一種鈷配合物的制備及合成方法
【專利摘要】一種手性(D)?苯甘氨醇鈷配合物(I)，其化學式如下：該手性苯甘氨醇鈷配合物(I)的合成方法：稱取4.1154g(0.03mol)D?苯甘氨醇放入100mL圓底燒瓶中，加入50mL無水甲醇，攪拌使其溶解；將2.3794g(0.01mol)的CoCl2·6H2O加入上述溶液，加熱回流48h；趁熱過濾反應溶液，靜置于燒杯中自然揮發(fā)，得到紫紅色晶體；該配合物在苯甲醛的亨利反應顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率達79.3％。
【專利說明】
-種鉆配合物的制備及合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種鉆化合物及其制備方法， 確切地說是一種手性D-苯甘氨醇鉆配合物的制備及合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 手性氨基醇鉆配合物是重要的催化劑和醫(yī)藥化工產(chǎn)品，其作為催化劑在二乙基轉(zhuǎn) 與苯甲酸對映選擇性加成反應等反應中有較好的催化效果。【1-5】
[0003] 參考文獻：
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【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明旨在提供手性六[(R)-苯甘氨醇]氯化鉆配合物。所要解決的技術(shù)問題是一 步合成得到目標產(chǎn)物。
[0013] 本發(fā)明所稱的手性鉆配合物是由六水合氯化鉆與D-苯甘氨醇制備的由W下化學 式所示的化合物：
[0014]
[0015] 化學名稱:六[(R)-苯甘氨醇]氯化鉆配合物，簡稱配合物(I)。
[0016] 該配合物在苯甲醒的亨利反應中顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率達
[0017] 本合成方法包括合成和分離，稱取8.9005g(64.9mmol化-苯甘氨醇放入100ml圓底 燒瓶中，加入50ml氯苯，攬拌使其溶解，將2.3794g(31.2mmol )CoCl2 · 6出0及5.0M1的甲基苯 基二氯硅烷加入上述溶液，加熱回流4她，旋轉(zhuǎn)出去溶劑，加入石油酸、二氯甲燒配制飽和溶 液溶液，靜置自然揮發(fā)，析出紅棟色晶體。
[001引合成反應如下：
[0019]
[0020] 本合成方法一步得到目標產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。
【附圖說明】
[0021] 圖1是手性六[(S)-苯甘氨醇]氯化鉆配合物的單晶X-衍射圖。
【具體實施方式】
[0022] 手性六[(S)-苯甘氨醇]氯化鉆配合物的制備：
[0023] 稱取4.1154g(0.03mol)D-苯甘氨醇放入lOOmL圓底燒瓶中，加入50mL無水甲醇，攬 拌使其溶解;將2.3794g(0.0 lmol)的CoCl2 ·細2〇加入上述溶液，加熱回流4她;趁熱過濾反 應溶液，靜置于燒杯中自然揮發(fā)，得到紫紅色晶體;產(chǎn)率:44%;m.p.:174-177°C;比旋光度 為[α]2% = 518.9°，（c 0.0030 C出0H)元素分析數(shù)據(jù)為理論值（％):C，49.95;H，5.76;N， 7.28;實測值（％):C，50.32;H，6.16;N，7.23。紅外光譜數(shù)據(jù)化化;v;cm-l)3380,3120,2930， 2860，2040，1620，1530，1450，1290，1190，1160，1060，849，769，700，650;
[0024] 化合物的晶體數(shù)據(jù)： 經(jīng)驗式 C48H63C13C03N609 分子量 1151.18 溫度 293(2) K 波長 0.71073 A 晶系，空間群 單斜晶系，P2(lCy)2(l) 品胞參數(shù) a = 14.156口）A alpha = 90d巧. b = 16.664 (2) A beta =: 90dcg. c = 23.986(3) A gamma = 90dcg. 體積 ％%.6(14)Aa3 電荷密度 4, 1.355g/mA3 吸收校正參數(shù) 1.065mmM 單胞內(nèi)的電子數(shù)目 2400
[0025] 品體 λ小 0.220Χ 0.180χ 0.140 mm The化角的范圍 0.849化24.999 HKL 的指標收集范圍 -化<=h<=16, -19<=k<19, -28<=l<=2i 收集/獨立巧射數(shù)據(jù) 31108/9967 [R(in0 = 0.090^ the化=30.5的數(shù)據(jù)完整度 98.8 % 吸收校正的方法 多層掃描 精修使用的方法 F^2的矩陣最小二乘法 數(shù)據(jù)數(shù)目/使巧限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目9967/439/552 精修使用的方法 1.396 衍射點的一致性因子 艮1 = 0.1434，wR2=: 0.3688 可觀察衍射的吻合因子 R1 = 0.1737, wR2 = 0.3902 絕對構(gòu)型參數(shù) 0.123 (16) 差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷 2.009 and -0.滋4e.AA-3
[00%]晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)：
[0029]晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)
[0030]
[0031]
[0032]
[0033]
[0034] 亨利反應應用
[0035] 2-硝基-1-苯基乙醇
[0036]
[0037] 催化劑 I ( 0 . 148mmo 1),苯甲醒0 . 1 OmL ( 0.986mmo 1)及硝基甲燒（0.50mL , 9.255mmol)在室溫下攬拌加，用核磁監(jiān)ii，轉(zhuǎn)化率：79.3 %，iH NMR( 300MHz，CDCI3)7.28~ 7.32(m，5H，Ar-H)，5.32~5.35(d，J = 9.1細z，lH，-CH)，4.38~4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，
【主權(quán)項】
1. 一種手性鉆配合物(I)，其化學式如下：2. 權(quán)利要求1所述的手性鉆配合物（I)，在293(2)k溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀 上，用經(jīng)石墨單色器單色化的ΜοΚα射線λ =0. 71073 A，W ω-Θ掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其特 征在于晶體屬斜方晶系，空間群C2，a = a=: 14丄5(，口) A，a = 90%b= 16.664(2)Α，β = 90°; 〇 =巧.986(3)'.\，丫=90。。3. 權(quán)利要求1所述的手性鉆配合物（I)的合成方法，本合成方法包括合成和分離，其特 征在于:稱取4.1154g(0.03mol )D-苯甘氨醇放入lOOmL圓底燒瓶中，加入50mL無水甲醇，攬 拌使其溶解;將2.3794g(0.0 lmol)的CoCl2 ·細2〇加入上述溶液，加熱回流4她;趁熱過濾反 應溶液，靜置于燒杯中自然揮發(fā)，得到紫紅色晶體。
【文檔編號】C07C201/12GK106083616SQ201610409957
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月3日
【發(fā)明人】羅梅, 徐磊, 張鑫, 齊磊, 張競成
【申請人】合肥工業(yè)大學