以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用，它涉及銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物的中性配體對(duì)光敏感程度差，稀土配合物穩(wěn)定性差，且松散的結(jié)構(gòu)易形成激基復(fù)合物導(dǎo)致能量損失，應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在發(fā)光效率低的問題。結(jié)構(gòu)為：制備方法：使用β-二酮/無水乙醇混合溶液、氫氧化鈉水溶液、三氯化銪水溶液和以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體溶液為原料制備以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物；以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。本發(fā)明可獲得以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物。
【專利說明】以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)電致發(fā)光器件因其具有驅(qū)動(dòng)電壓低、發(fā)光亮度高、色彩豐富和工藝簡(jiǎn)單可制成大面積平板顯示等優(yōu)點(diǎn)，而成為當(dāng)前平板顯示領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。由于稀土元素具有獨(dú)特的電子層結(jié)構(gòu)，使得其作為發(fā)光材料具有許多優(yōu)點(diǎn):吸收激發(fā)能量的能力強(qiáng)，轉(zhuǎn)換效率高；發(fā)射光譜范圍寬，從紫外到紅外；熒光壽命從納秒到毫秒，磷光最長達(dá)十多個(gè)小時(shí)；材料的物理化學(xué)性能穩(wěn)定，能承受大功率的電子束，高能射線和強(qiáng)紫外光的作用等。
[0003]到目前為止，利用稀土配合物電致發(fā)光已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了多種稀土離子的發(fā)射。近年來，由于稀土有機(jī)發(fā)光材料具有良好的單色性等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛用于電致發(fā)光器件。Eu3+離子的電致發(fā)光，經(jīng)過材料和器件結(jié)構(gòu)的進(jìn)一步優(yōu)化后，獲得了增強(qiáng)的紅光。Eu3+的有機(jī)配合物具有很強(qiáng)的紅色熒光，屬于受配體微擾的稀土離子發(fā)光。其發(fā)射峰在613nm，它們的發(fā)光來源于中心離子的輻射躍遷。發(fā)射光譜呈線型，配體對(duì)發(fā)射波長影響不大，只起傳遞能量的作用，而配體的結(jié)構(gòu)對(duì)發(fā)光強(qiáng)度影響很大。目前，真正能用作電致發(fā)光器件材料的稀土有機(jī)發(fā)光材料主要是鑭系金屬與β - 二酮的三元配合物，但普遍存在對(duì)光敏化程度差、亮度弱、能量傳遞效率低和老化迅速等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物的中性配體對(duì)光敏感程度差，稀土配合物穩(wěn)定性差，且松散的結(jié)構(gòu)易形成激基復(fù)合物導(dǎo)致能量損失，應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在發(fā)光效率低的問題，而提供以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
[0005]以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的結(jié)構(gòu)為:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的結(jié)構(gòu)為:
2.制備如權(quán)利要求1所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進(jìn)行: 一、將β_二酮溶于無水乙醇中，得到β_ 二酮/無水乙醇混合溶液； 步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol~.0.2mmol):1mL ； 二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液； 步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸懼水的體積比為(0.5mmol~。1.Smmol):1mL ； 三、將以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體溶于無水乙醇中，得到以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液； 步驟三中所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為 lmmol: (3OmL ~40mL)； 四、將β_二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min~10滴/min的條件下將12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~。70°C的條件下回流Ih~3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度將以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流反應(yīng)12h~18h，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物； 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05~0.1):1 ; 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1~1.5):1 ;步驟四中所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液中以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與β-二酮/無水乙醇混合溶液中β-二酮的物質(zhì)的量比為1:3 ; 五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為60V~70°C的條件下干燥6h~8h，得到以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物； 步驟三中所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體為DPEPODEF或DPEP0DEF2 ； 所述的DPEP0DEF結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β-二酮為二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法,其特征在于步驟一中所述的β_ 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.15mmol~0.2mmol):lmL。
5.如權(quán)利要求1所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的應(yīng)用，其特征在于以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。
6.以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的結(jié)構(gòu)為:
7.制備如權(quán)利要求6所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進(jìn)行: 一、將β_二酮溶于無水乙醇中，得到β_ 二酮/無水乙醇混合溶液； 步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol~0.2mmol):1mL ； 二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液； 步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸懼水的體積比為(0.5mmol~1.5mmol):1mL ； 三、將以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體溶于無水乙醇中，得到以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液； 步驟三中所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為 lmmol: (3OmL ~40mL)； 四、將β- 二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min~10滴/min的條件下將12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流Ih~3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度將以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流反應(yīng)12h~18h，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物； 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05~0.1):1 ; 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(I~1.5):1 ; 步驟四中所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液中以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與β-二酮/無水乙醇混合溶液中β-二酮的物質(zhì)的量比為1:3 ; 五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為60V~70°C的條件下干燥6h~8h，得到以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物； 步驟三中所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧配體為DBFDP0DEF、DBFDP0DEF2、DBTDPODEF 或 DBTDP0DEF2 ； 所述的DBFDPODEF結(jié)構(gòu)式為
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β-二酮為二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法,其特征在于步驟一中所述的β_ 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.15mmol~0.2mmol):lmL。
10.如權(quán)利要求6所述的以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物的應(yīng)用，其特征在于以二乙基芴基團(tuán)修飾的雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07F5/00GK103936777SQ201410198229
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2014年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月12日
【發(fā)明者】許輝, 王鑒哲 申請(qǐng)人:黑龍江大學(xué)