專利名稱：甲基苯乙酸的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機化學合成領域，特別涉及一種甲基苯乙酸的制備方法。
背景技術：
甲基苯乙酸如鄰(對、間)甲基苯乙酸，它(們)是一類重要的有機化工精細化學品中間體，主要用于制造農藥和醫(yī)藥及相應的酯類等?，F(xiàn)有技術中，甲基苯乙酸的制備方法報道并不多，但其類似物苯乙酸的合成及制備方法非常多，其合成工藝路線主要有以下幾種(I)苯乙腈水解法首先用氯節(jié)與氰化鈉在溶劑存在下生成苯乙腈，然后進一步反應得芳基乙腈，最后在稀硫酸中水解成芳基乙酸。該方法水解這一步收率高，但是合成苯乙腈收率低，目氰化鈉有劇毒。(2)苯乙酰胺水解法以苯乙烯為原料，經與氨水、硫磺反應生成苯乙酰胺，繼續(xù)反應得芳基乙酰胺，再經水解生成芳基乙酸。此法工藝簡單，操作條件易控制，原料和中間產物毒性小，但苯乙烯與氨水、硫磺這一步反應的副產物苯乙硫醇，味奇臭， 污染環(huán)境，而且反應需要加壓進行，限制了該反應的運用。(3)碳基合成法在碳基化催化劑作用下，氯代芳基甲烷在氫氧化鈉及有機溶劑兩相體系中在較低壓力及溫和溫度下進行碳基化反應，生成芳基乙酸鈉，然后經酸化成芳基乙酸。該法的產物純度高，反應條件溫和，但存在工藝過程中技術要求高，需精心操作以防止催化劑失活或流失等缺點，目收率尚有待于提聞。

發(fā)明內容
本發(fā)明主要解決的技術問題是提供一種甲基苯乙酸的制備方法，該方法工藝簡單，過程穩(wěn)定，效率高，易于工業(yè)化生產。為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的一個技術方案是一種甲基苯乙酸的制備方法，在反應器中，加入甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺，回流攪拌6-8h，反應結束后，加入甲醇，加熱溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，在加入50%-70%和50%氫氧化鈉溶液組成的混合液，PH維持在8-10,加熱回流4-6h,反應完畢后,過濾,減壓回收溶劑，加水，無機酸酸化至PH為2-3,析出柜體，過濾，得甲基苯乙酸粗品，60%乙醇重結晶，干燥，得甲基苯乙酸。在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺的摩爾比為I :3-4 1-2。在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的物料甲基苯乙酸包括有鄰甲基苯乙酸，對甲基苯乙酸和間甲基苯乙酸。在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的無機酸包括鹽酸和硫酸。由于采用上述技術方案，本發(fā)明具有反應條件溫和，原料便宜易得，操作過程簡單、穩(wěn)定、產率較高、成本低，更適于工業(yè)化生產。
具體實施例方式一種甲基苯乙酸的制備方法，在反應器中，加入甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺，回流攪拌6-8h，反應結束后，加入甲醇，加熱溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，在加入50%-70%和50%氫氧化鈉溶液組成的混合液，PH維持在8-10,加熱回流4-6h,反應完畢后,過濾,減壓回收溶劑，加水，無機酸酸化至PH為2-3，析出柜體，過濾，得甲基苯乙酸粗品，60%乙醇重結晶，
干燥，得甲基苯乙酸。其中，在反應中，甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺的摩爾比為I :3-4 :1-2 ;甲基苯乙酸包括有鄰甲基苯乙酸，對甲基苯乙酸和間甲基苯乙酸；無機酸包括鹽酸和硫酸。實施例I
在干燥的三頸燒瓶中，加入3g(0. 02 mol)鄰甲基苯乙酮，6. 098 mL(0. 075mol)嗎琳和0.96g(0. 03mol)硫磺，回流攪拌8h，反應完畢后，加入甲醇25 mL，加熱使溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，再加入20 rnL 70%乙醇和3. 7 mL 50%氫氧化鈉溶液組成的混合溶液， 加熱回流4h。反應畢，過濾，濾液減壓回收溶劑后，加水適量，用稀鹽酸調至pH 1-2，析出固體，抽濾，得到粗品。粗品用60%乙醇重結品，十燥，得到鄰甲基苯乙酸2. 32g，收率70%，熔點 88-90 0C o實施例2
在干燥的三頸燒瓶中，加入30g(0. 2 mol)間甲基苯乙酮,65. 34 mL(0. 75 mol)嗎琳和10. 56g(0. 33mol)硫磺，回流攪拌8h，反應完畢后，加入甲醇25 mL，加熱使溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，再加入20 rnL 70%乙醇和3. 7 mL 50%氫氧化鈉溶液組成的混合溶液，力口熱回流4h。反應畢，過濾，濾液減壓回收溶劑后，加水適量，用稀鹽酸調至pH 1-2，析出固體，抽濾，得到粗品。粗品用60%乙醇重結品，十燥，得間甲基苯乙酸24. 9g，收率75%，熔點88-90。。。實施例3
在干燥的三頸燒瓶中，加入30g(0. 2 mol)對甲基苯乙酮,69. 70 mL(0. 8mol)嗎琳和
12.8g(0. 4mol)硫磺，回流攪拌8h，反應完畢后，加入甲醇25 mL，加熱使溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，再加入20 rnL 70%乙醇和3. 7 mL 50%氫氧化鈉溶液組成的混合溶液，加熱回流4h。反應畢，過濾，濾液減壓回收溶劑后，加水適量，用稀鹽酸調至pH 1-2，析出固體，抽濾，得到粗品。粗品用60%乙醇重結品，十燥，得到對甲基苯乙酸2. 32g，收率70%，熔點92-93。。。以上所述僅為本發(fā)明的實施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書及所作的等效結構或等效流程變換，或直接或間接運用在其他相關的技術領域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護范圍內。
權利要求
1.一種甲基苯乙酸的制備方法，其特征在于，在反應器中，加入甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺，回流攪拌6-8h，反應結束后，加入甲醇，加熱溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，在加入50%-70%和50%氫氧化鈉溶液組成的混合液，PH維持在8-10，加熱回流4_6h，反應完畢后，過濾，減壓回收溶劑，加水，無機酸酸化至PH為2-3，析出柜體，過濾，得甲基苯乙酸粗品，60%乙醇重結晶，干燥，得甲基苯乙酸。
2.根據(jù)權利要求I所述的甲基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的甲基苯乙酸，嗎琳和硫橫的摩爾比為I :3-4 :1-2。
3.根據(jù)權利要求I所述的甲基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的物料甲基苯乙酸包括有鄰甲基苯乙酸，對甲基苯乙酸和間甲基苯乙酸。
4.根據(jù)權利要求I所述的甲基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的無機酸包括鹽酸和硫酸。
全文摘要
本發(fā)明公開一種甲基苯乙酸的制備方法，在反應器中，加入甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺，回流攪拌8-10h，反應結束后，加入甲醇，加熱溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，在加入50%-70%和50%氫氧化鈉溶液組成的混合液，pH維持在8-10，加熱回流4-6h，反應完畢后，過濾，減壓回收溶劑，加水，無機酸酸化至pH為1-2，析出柜體，過濾，得甲基苯乙酸粗品，60%乙醇重結晶，干燥，得甲基苯乙酸。本發(fā)明工藝簡單、穩(wěn)定、產率較高、成本低，適于工業(yè)化生產。
文檔編號C07C51/00GK102633623SQ20121008737
公開日2012年8月15日 申請日期2012年3月29日 優(yōu)先權日2012年3月29日
發(fā)明者張祖學 申請人:常熟市新港農產品產銷有限公司