專利名稱：甲苯二氨基甲酸酯的制造方法、甲苯二異氰酸酯的制造方法、及甲苯二氨基甲酸酯的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及甲苯二氨基甲酸酯的制造方法、甲苯二異氰酸酯的制造方法、及甲苯
二氨基甲酸酯。
背景技術：
一直以來，氨基甲酸烷基酯等氨基甲酸酯(氨酯化合物)作為醫(yī)藥、農(nóng)藥等的原料、另外作為各種精細化學藥品的原料、進而作為醇類的分析試劑等，作為具有廣泛用途的工業(yè)原料，是有用的有機化合物。另外，近年來針對將上述氨基甲酸烷基酯作為不使用碳酰氯的異氰酸酯的制造原 料，已經(jīng)進行了多種研究。S卩，異氰酸酯是含有異氰酸酯基的有機化合物，被廣泛用作聚氨酯的原料，工業(yè)上通過胺與碳酰氯的反應制造(碳酰氯法)。但是，碳酰氯的毒性及腐蝕性強，不便于操作，因此，近年來，作為代替碳酰氯法的經(jīng)濟的異氰酸酯的制造方法，公開了下述方法使胺、脲或氨基甲酸酯和醇反應，制造氨基甲酸酯，之后將所得的氨基甲酸酯進行熱分解，由此制造異氰酸酯。作為上述氨基甲酸酯的制造方法，例如提出了通過在路易斯酸催化劑的存在下使二氨基甲苯、脲、與正己醇反應，由此得到2，4-雙-(正己氧基羰基-氨基)-甲苯(例如參見下述專利文獻I、例11。)。專利文獻I :日本特開昭57-114561號公報

發(fā)明內(nèi)容
然而，在將上述方法中得到的氨基甲酸酯(2，4_雙_(正己氧基羰基-氨基)_甲苯)熱分解來制造異氰酸酯時，有時存在如下情況在該熱分解中，上述氨基甲酸酯或異氰酸酯、或它們的中間體等發(fā)生例如多聚化、縮二脲化及脲基甲酸酯化等不理想的聚合反應。尤其是如上述2，4-雙-(正己氧基羰基-氨基)-甲苯那樣，當氨基甲酸酯或其中間體具有氨基的情況下等時，已知其氨基與異氰酸酯發(fā)生不理想的反應。而且，當上述反應發(fā)生時，存在如下不良情況作為副產(chǎn)物，大量生成作為固態(tài)成分的殘渣，另外，該殘渣使異氰酸酯的制造裝置等堵塞，使異氰酸酯的制造效率降低。本發(fā)明的目的在于提供可減少副產(chǎn)物的生成的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法、利用該制造方法得到的甲苯二氨基甲酸酯、及使用該甲苯二氨基甲酸酯用于制造甲苯二異氰酸酯的、甲苯二異氰酸酯的制造方法。本發(fā)明的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法的特征在于，包括氨基甲酸酯制造工序和亞苯甲?；鍦p少工序，所述氨基甲酸酯制造工序使甲苯二胺、脲及/或N-無取代氨基甲酸酯、與醇反應，制造甲苯二氨基甲酸酯，所述亞苯甲?；鍦p少工序將下述式(I)所示的、被甲基及氨基取代的2取代亞苯甲酰基脲及其衍生物減少至相對于甲苯二氨基甲酸酯100摩爾為10摩爾以下。
權利要求
1.一種甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，包括氨基甲酸酯制造工序和亞苯甲?；鍦p少工序，所述氨基甲酸酯制造工序使甲苯二胺、脲及/或N-無取代氨基甲酸酯、與醇反應，制造甲苯二氨基甲酸酯；所述亞苯甲?；鍦p少工序將下述式(I)所示的、被甲基及氨基取代的2取代亞苯甲酰基脲及其衍生物減少至相對于甲苯二氨基甲酸酯100摩爾為10摩爾以下，
2.如權利要求I所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述亞苯甲?；鍦p少工序包括縮二脲類化合物減少工序，所述縮二脲類化合物減少工序將下述式(2)所示的縮二脲類化合物減少至相對于甲苯二胺100摩爾為40摩爾以下，X1-CO-NH-CO-X2 (2)式中，X1及X2相互相同或不同，表示氨基、烷氧基或N-(氨基甲苯?；?氨基。
3.如權利要求2所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述縮二脲類化合物減少工序包括第I縮二脲類化合物減少工序，所述第I縮二脲類化合物減少工序減少所述式(2)中X1及X2為氨基的第I縮二脲類化合物。
4.如權利要求3所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，進一步包括將脲供給至所述氨基甲酸酯制造工序的脲供給工序，所述第I縮二脲類化合物減少工序中，當所述脲供給工序包括通過加熱使脲熔融為流動狀態(tài)并將其供給至所述氨基甲酸酯制造工序的流動供給工序時，使從脲熔融后至供給結束的時間為2小時以內(nèi)；或者，在所述脲供給工序中，使脲形成漿料并將其供給至所述氨基甲酸酯制造工序；或者，在所述脲供給工序中，將脲以固體狀態(tài)供給至所述氨基甲酸酯制造工序。
5.如權利要求2所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述縮二脲類化合物減少工序包括第2縮二脲類化合物減少工序，所述第2縮二脲類化合物減少工序減少所述式(2)中X1為氨基或烷氧基、X2為烷氧基的第2縮二脲類化合物。
6.如權利要求5所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，進一步包括使脲和醇反應來制造N-無取代氨基甲酸酯的N-無取代氨基甲酸酯制造工序，在所述第2縮二脲類化合物減少工序中，在所述N-無取代氨基甲酸酯制造工序中，使脲和醇在含金屬化合物的存在下發(fā)生反應。
7.如權利要求2所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述縮二脲類化合物減少工序包括第3縮二脲類化合物減少工序，所述第3縮二脲類化合物減少工序減少所述式⑵中XiSN-(氨基甲苯酰基)氨基、X2為氨基、烷氧基或N-(氨基甲苯?；?氨基中任一種的第3縮二脲類化合物。
8.如權利要求7所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，就所述第3縮二脲類化合物減少工序而言，在所述氨基甲酸酯制造工序中，從反應體系中減少由該反應副反應生成的氨；或者，使反應溫度為160°C以上；或者，以相對于甲苯二胺I摩爾為2摩爾以上的比例供給醇。
9.如權利要求8所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述氨基甲酸酯制造工序在具備反應槽、用于使從所述反應槽排出的低沸點成分回流的回流管線、和設于所述回流管線、分離回流成分與排出成分的分離器的反應裝置中實施，當所述第3縮二脲類化合物減少工序為在所述氨基甲酸酯制造工序中、從反應體系中減少由該反應副反應生成的氨的工序時，對所述反應槽進行氮吹掃；或者，使用冷凝器作為所述分離器，將所述冷凝器的溫度設定為40°C以上，抑制氨的冷凝；或者，使用蒸餾器作為所述分離器，進行蒸餾使得所述排出成分中含有的氨量相對于所述回流成分中含有的氨量變多。
10.一種甲苯二異氰酸酯的制造方法，其特征在于，包括制造甲苯二氨基甲酸酯的工序；和將制造的甲苯二氨基甲酸酯熱分解來制造甲苯二異氰酸酯的工序，所述制造甲苯二氨基甲酸酯的工序包括氨基甲酸酯制造工序和亞苯甲?；鍦p少工序，所述氨基甲酸酯制造工序使甲苯二胺、脲及/或N-無取代氨基甲酸酯、與醇反應，制造甲苯二氨基甲酸酯；所述亞苯甲酰基脲減少工序將下述式(I)所示的、被甲基及氨基取代的2取代亞苯甲?；寮捌溲苌餃p少至相對于甲苯二氨基甲酸酯100摩爾為10摩爾以下，
11. 一種甲苯二氨基甲酸酯，其特征在于，所述甲苯二氨基甲酸酯含有相對于甲苯二氨基甲酸酯100摩爾為O. 01 10摩爾的、下述式(I)所示的、被甲基及氨基取代的2取代亞苯甲?；寮捌溲苌镒鳛殡s質(zhì)，
全文摘要
本發(fā)明提供一種甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，所述制造方法包括氨基甲酸酯制造工序和亞苯甲?；鍦p少工序，所述氨基甲酸酯制造工序使甲苯二胺、脲及/或N-無取代氨基甲酸酯、與醇反應，制造甲苯二氨基甲酸酯；所述亞苯甲?；鍦p少工序將下述式(1)所示的、被甲基及氨基取代的2取代亞苯甲酰基脲及其衍生物減少至相對于甲苯二氨基甲酸酯100摩爾為10摩爾以下。
文檔編號C07C265/14GK102933545SQ201180027289
公開日2013年2月13日 申請日期2011年5月19日 優(yōu)先權日2010年7月7日
發(fā)明者村山公一, 下川床祥城, 菅野任, 高松孝二, 武內(nèi)寬, 佐佐木祐明, 小瀧泰 申請人:三井化學株式會社