專利名稱：制備α-取代基上帶有磺?；倪量┭苌锏姆椒?br>
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備一類3-氮雜-I，5-烯炔的方法，具體地說是由3-氮雜-I，5-烯炔通過磺?；w移制備α-取代基上帶有磺?；倪量┭苌锏男路椒?。
背景技術(shù)：
吡咯衍生物是最重要的雜環(huán)之一，不僅是具有生理活性的天然產(chǎn)物、有機(jī)材料和醫(yī)藥的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元，也是有機(jī)合成中中非常有用的構(gòu)建模塊(文獻(xiàn)I :(a)Katritzky, A. R. ；Ramsden, C. A. ；Scriven, E. F. V. ；Taylor, R. J. K. (Eds. ). ComprehensiveHeterocyclic Chemistry III, Vol. 3. Elsevier 0xford,2008. (b)Fan, H. ；Peng, J.；Hamann, Μ. T. ；Hu, J. _F. Chem. Rev. 2008，108，264.)。近些年發(fā)展出多種合成吡咯衍生物的新方法(文獻(xiàn) 2 For recent selective reviews on the synthesis of pyrroles see (a)Bergman, J. ；Janosik, T. In comprehensive heterocyclic chemistry III ；Jones,G. , Ramsden, C.A. , Eds. ；Elsevier !Amsterdam,2008 ；Vol.3, pp 269-351. (b)Schmuck,C. ；Rupprecht, D. Synthesis 2007, 3095. (c) Ferreira, V. F. ；De Souza, M. C. B. V. ；Cunha,A. C. ；Pereira, L. 0. R. ；Ferreira, M. L. G. Org. Prep. Proced. Int. 2001, 33,411 454. (d)Zeni G. ；Larock, R. C. Chem. Rev. 2004,104, 2285.) 我們發(fā)現(xiàn)由 3-氮雜-1，5-烯炔 3 環(huán)合異構(gòu)化生成官能化的α -取代基上帶有磺?；倪量┭苌?。在反應(yīng)中N-S鍵斷裂、C-S鍵形成，即磺?；l(fā)生遷移，這是在吡咯衍生物合成中發(fā)現(xiàn)的新現(xiàn)象。產(chǎn)物α-取代基上帶有磺?；倪量┉h(huán)的氮原子上連有氫原子，可以進(jìn)行后續(xù)的官能化。發(fā)展高效綠色的合成方法和制備更加官能化的吡咯衍生物是研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。我們的方法具有高原子經(jīng)濟(jì)性，產(chǎn)物高度官能化。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種由3-氮雜-1，5-烯炔制備α-取代基上帶有磺酰基的吡咯衍生物的新方法。制備α -取代基上帶有磺酰基的吡咯衍生物的方法以3-氮雜-1，5-烯炔為原料通過磺酰基遷移生成α-取代基上帶有磺?；倪量┭苌?，反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.制備α-取代基上帶有磺酰基的吡咯衍生物的方法 以3-氮雜-1，5-烯炔為原料通過磺酰基遷移生成α-取代基上帶有磺?；倪量┭苌?，反應(yīng)式如下
2.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于每Immol的3-氮雜-I，5-烯炔所采用的DMF 為 I-IOml。
3.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于合成反應(yīng)物3-氮雜-I，5-烯炔的反應(yīng)式和步驟如下
4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于 N-磺?；?烯丙胺與馬來酸二酯的摩爾比為I : 1-1. 5 ;每Immol的N-磺?；?烯丙胺所采用的CH2Cl2為6-15ml。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備一類3-氮雜-1，5-烯炔的方法，具體地說是由3-氮雜-1，5-烯炔通過磺?；w移制備α-取代基上帶有磺?；倪量┭苌锏男路椒?。以廉價(jià)易得的起始原料出發(fā)，經(jīng)簡單步驟得到反應(yīng)物3-氮雜-1，5-烯炔。3-氮雜-1，5-烯炔在溶劑N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，氬氣保護(hù)，不使用金屬催化劑，100-145℃溫度下反應(yīng)2-12小時(shí)得到相應(yīng)的高度官能化的α-取代基上帶有磺?；倪量┭苌?。
文檔編號C07D207/34GK102911104SQ20111022348
公開日2013年2月6日 申請日期2011年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月5日
發(fā)明者萬伯順, 信曉義, 吳凡 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所