專利名稱：烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物及它們的農(nóng)業(yè)化學活性鹽，它們用于在植物中和/或植物上或在植物種子中和/或在植物種子上控制致植物病的有害真菌的用途和方法和組合物，制備這些組合物和處里的種子的方法，以及它們在農(nóng)業(yè)-、園藝-和林學領域中在材料保護方面以及在馴養(yǎng)和衛(wèi)生場所中用于控制致植物病的有害真菌的用途。本發(fā)明還涉及制備烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物的方法?，F(xiàn)已知，某些炔基-取代的二氨基嘧啶類化合物可以用作殺真菌作物保護試劑 (參見DE 4029650 Al)。但是，特別是在低施用量的情況下，這些化合物的殺真菌活性并不總是足夠的。由于生態(tài)和經(jīng)濟方面的需求，使得現(xiàn)代作物保護試劑的需求持續(xù)增加，例如對于作用譜、毒性、選擇性、施藥量、殘余物生成和有利的制造等方面，以及還由于例如可能存在耐藥性問題，因此仍不斷需要開發(fā)新的作物保護試劑，特別是殺真菌劑，其相比已知作物保護試劑具有優(yōu)點，至少在某些領域具有優(yōu)點。令人吃驚地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的烷氧基-和烷硫基-取代的二氨基嘧啶類化合物至少在一些方面解決了上述提及的目標，并且適合于用作作物保護試劑，特別是用作殺真菌劑。一些烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物已經(jīng)已知是藥學活性化合物 (例如，參見 WO 06/021544, WO 07/072158、WO 07/003596、WO 05/016893、WO 05/013996、 WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909)，但不是它們令人吃驚的殺真菌活性。本發(fā)明的主題是式(I)的化合物
其中一個或多個符號具有下列含義之一
權利要求
1.式(I)的化合物
2.權利要求1的式(I)化合物， 其中一個或多個符號具有下列含義之一R1-R5互相獨立地是氫、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基 (C1-C4)烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷氧基或鹵素，其中正好地基團R2或R3之一表示式El、E2或E3的基團，
3.權利要求1至2中一項或多項的式(I)化合物， 其中一個或多個符號具有下列含義之一R1-R5互相獨立地是氫、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、0CH3、0CH2CH3、 0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OOl2CH3,其中正好地基團R2或R3之一表示式El、E2或E3的基團，
4.權利要求1至3中一項或多項的式(I)化合物，其中一個或多個符號具有下列含義之一R1-R5互相獨立地是氫、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、0CH3、0CH2CH3、 0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OOl2CH3,其中正好地基團R2或R3之一表示式El、E2或E3的基團，
5.權利要求1-4中一項或多項的式(I)化合物，其中一個或多個符號具有下列含義之 R1和R5互相獨立地是氫或F，R2 是氫、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)20CH3、0(CH2)20CH2CH3、0(CH2)20CH2CH2CH3、 O(CH2)30CH3、O(CH2)3OCH2CH3^ O(CH2)2O(CH2)2OCH3^ (1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH20CH3、 CH2OCH2CH3^ CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2，2，2-三氟-1-甲氧基乙基、2，2，2-三氟-1-乙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、苯氧基甲基、(CH2)2OCH3^ (CH2)2OCH2CH3^2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、SEt、SOEt, SO2Et, SPr, SOPr, SO2Pr, SisoPr, SOisoPr, S02isoPr、SBu, SOBu, S02Bu、 SisoBu、SOisoBu、S02isoBu、SsecBu、SOsecBu、S02secBu> (2-甲基丙 _2_ 烯-1-基)硫基、 (2-氯乙基)磺?；?、(甲硫基)甲基、(甲基亞磺?；?甲基、(甲磺?；?甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亞磺?；?甲基、(乙磺酰基)甲基、(丙硫基)甲基、(丙基亞磺?；?甲基、(丙磺?；?甲基、1_(甲硫基)乙基、1_(甲基亞磺?；?乙基、1_(甲磺?；?乙基、 1-(乙硫基)乙基、1_(乙基亞磺酰基)乙基、1_(乙磺酰基)乙基、1_(丙硫基)乙基、1_(丙基亞磺酰基)乙基、1_(丙磺酰基)乙基、1_(異丙基硫基)乙基、1_(異丙基亞磺?；?乙基、1-(異丙磺?；?乙基、1-(仲丁基硫基)乙基、1-(仲丁基亞磺?；?乙基、1-(仲丁基磺?；?乙基、1-(戊烷-2-基硫基)乙基、1-(戊烷-2-基亞磺?；?乙基、1_(戊烷-2-基磺?；?乙基、1_(甲硫基)丙基、1_(甲基亞磺?；?丙基、1_(甲磺?；?丙基、1_(乙硫基)丙基、1_(乙基亞磺?；?丙基、1_(乙磺?；?丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亞磺?；?乙基、2_(甲磺?；?乙基、2-(乙硫基)乙基、2-(乙基亞磺?；?乙基或2-(乙磺酰基)乙基，R3 是氫、甲基、氟、氯、溴、三氟甲基、0 (CH2) 20CH3、0 (CH2) 20CH2CH3、0 (CH2) 30CH3、 0(CH2)30CH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3, (1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH20CH3、CH2OCH2CH3^ CH2Oai2Ol2CH3U-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、(CH2)2OCH3^ (CH2)2OCH2CH3^2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、 SEt、SOEt, SO2Et, SPr, SOPr, SO2Pr, SisoPr, SOisoPr, S02isoPr、SBu, SOBu, SO2Bu, SisoBu、 SOisoBu、S02isoBu、SsecBu、SOsecBu、S02secBu,(甲硫基)甲基、(甲基亞磺?；?甲基、 (甲磺?；?甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亞磺酰基)甲基、(乙磺酰基)甲基、1_(甲硫基)乙基、1_(甲基亞磺?；?乙基、1_(甲磺酰基)乙基、1_(乙硫基)乙基、1_(乙基亞磺?；?乙基、1_(乙磺?；?乙基、1_(丙硫基)乙基、1_(丙基亞磺酰基)乙基、1_(丙磺?；?乙基、1_(甲硫基)丙基、1_(甲基亞磺?；?丙基、1_(甲磺?；?丙基、1_(乙硫基)丙基、1_(乙基亞磺酰基)丙基、1_(乙磺?；?丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亞磺酰基)乙基或2-(甲磺?；?乙基， 其中R2和R3不同時是氫， 條件是，如果R2不是氫、氟、氯或三氟甲基， R3可以僅具有下列含義之一 氫、甲基、氟、氯、溴或三氟甲基，R4 是氫、甲基、氟、氯、三氟甲基、0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OCH2CH3， R6 是氫或CH0，R7 是氫，R8 是氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me 或 CF3，R9 是氫、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙烷-1-基或丙-2-烯-1-基， R10 是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、戊基、2，2_ 二甲基丙-1-基、2-甲基丁 -1-基、3-甲基丁 -1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、丙-2-烯-1-基、 丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、2，2- 二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯乙烷-1-基、氰基甲基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)丙基甲基、1-環(huán)丙基乙-1-基、2-甲基環(huán)丙基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3- (2-氧代氮雜環(huán)庚烷-1-基)丙基，或R9和Rki與它們所連接的氮原子一起形成吡咯烷基_、哌啶基_、氮雜環(huán)庚烷基、4-甲基哌嗪-ι-基、嗎啉基-或硫代嗎啉基-環(huán)，及其農(nóng)業(yè)化學活性鹽。
6.用于控制致植物病的有害真菌的組合物，其特征在于，除補充劑和/或表面活性劑外，它們包含至少一種權利要求1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶化合物。
7.根據(jù)權利要求1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶類化合物用于控制致植物病的有害真菌的用途。
8.用于控制致植物病的有害真菌的方法，其特征在于，權利要求1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶類化合物被施用于致植物病的有害真菌和/或它們的棲息地。
9.用于制備用于控制致植物病的有害真菌的組合物的方法，其特征在于，將權利要求 1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶類化合物與補充劑和/或表面活性劑混合。
10.用于制備本發(fā)明的式(I)、(la)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶類化合物的方法，該方法包括下面步驟(a)至(k)中的至少一個(a)根據(jù)下面的反應方案，將式(III)的2，4-二鹵代嘧啶類化合物與式(II)的胺在堿存在下，任選在溶劑存在下，任選在催化劑存在下反應，得到式(V)的化合物
11.式(Va)、(Vb)和(Vc)的化合物，
12.式(IVc-I)的化合物，
13.式⑴的化合物，
14.式(Vila)的化合物，
全文摘要
式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物，其中R1至R14和E1、E2、E3、X和Y具有說明書所給出的含義，及其農(nóng)業(yè)化學活性鹽，它們用于在植物中和/或在植物上或在植物的種子中和/或在植物的種子上控制致植物病的有害真菌的用途、和方法和組合物，制備這些組合物和處理的種子的方法，本發(fā)明還涉及它們在農(nóng)業(yè)、園藝和林學中以及在材料保護和馴養(yǎng)和衛(wèi)生場所中用于控制致植物病的有害真菌的用途。本發(fā)明還涉及制備式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物的方法。
文檔編號C07D239/48GK102203070SQ200980143547
公開日2011年9月28日 申請日期2009年8月21日 優(yōu)先權日2008年9月3日
發(fā)明者A·福爾斯特, A·馬特斯, C·A·布勞恩, C·F·尼辛, H·赫爾姆克, J·N·格魯爾, M·考斯曼, P·瓦斯奈雷, P·達門, R·梅斯納, S·希萊布蘭德, U·海涅曼, U·瓦興杜夫-諾伊曼, 波多野廣幸 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司