專利名稱：1,1-二苯基-1-(3-取代的-環(huán)戊二烯基)-1-(2,7-二叔丁基-芴-9-基)甲烷型配體的一鍋 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)金屬組合物、烯烴聚合催化劑組合物以及制備該有機(jī)金屬和催化 劑組合物的方法的領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
已知，包括乙烯在內(nèi)的單-1-烯烴(α-烯烴)可以在助催化劑的存在下使用采用 通常與固體氧化物組合的鈦、鋯、釩、鉻或其它金屬的催化劑組合物進(jìn)行聚合。這些催化劑 組合物可用于乙烯的均聚，以及乙烯與共聚單體諸如丙烯、1-丁烯、1-己烯或其它更高級 的α-烯烴的共聚合。因此，一直存在開發(fā)制備和使用烯烴聚合催化劑的新方法的需要。該需要的實(shí)例可見于橋連或柄型茂金屬催化劑的制備。一般地，柄型茂金屬的配 體通過下列的多步合成進(jìn)行制備。如果相應(yīng)配體的合成方法可以簡化，那么無疑可以大大
降低茂金屬制備成本。Alt et al. ,J. Organomet. Chem. 1998，568，87-112 (Alt et al.)-
其通過引用以其全部內(nèi)容并入本文——報道了某些柄型茂金屬配體的合成方法。該方法的 最大優(yōu)點(diǎn)是相比多步方法采用了較少的合成和分離步驟。此外，更方便的是經(jīng)由一鍋合成 制備在環(huán)戊二烯基環(huán)上具有不同取代基的不同類似物。不幸地，Alt et al.所描述的方法 不容易產(chǎn)生C13H8-CR1R2-C5H3R3形式的配體，其中R1和R2是苯基或取代的苯基，R3是烷基、烯 基或取代的甲硅烷基。因此，在茂金屬的制備中存在這種配體的一鍋合成的需要。因此，本 發(fā)明涉及那種需要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明包括制備催化劑組合物的方法。在制備本發(fā)明的催化劑組合物中有用的茂 金屬涉及柄型茂金屬，其包括側(cè)基鏈烯基(含烯烴)或側(cè)基烷基——連接到橋連配體的至 少一個環(huán)戊二烯基型部分，并且還包括兩個苯基——其鍵合到橋連配體的橋連原子。根據(jù)本發(fā)明，采用下面結(jié)構(gòu)(I)的配體或化合物制備柄型茂金屬。結(jié)構(gòu)(I)的化 合物采用下列方法進(jìn)行制備，其包括
或乙二
在四氫呋喃、烷基或芳基取代的四氫呋喃、四氫吡喃、烷基或芳基取代的四氫吡喃 二甲醚的存在下，使
與鋰化合物反應(yīng)以形成
(化合物 1)，
或乙二
Li
在四氫呋喃、烷基或芳基取代的四氫呋喃、四氫吡喃、烷基或芳基取代的四氫吡喃
、
.甲醚的存在下，使化合物ι與
反應(yīng)以形成

(化合物2)， 以及使化合物2與R3X反應(yīng)以形成結(jié)構(gòu)(I)的化合物，
(I)同分異構(gòu)體的混合物，其中R1和R2獨(dú)立地為取代或未取代的苯基；
R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基，其中任何一個具有高達(dá)20個碳原子
R4a和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)12個碳原子的烴基、或氫；X是氟、氯、溴、碘或?qū)妆交撬猁}。在本發(fā)明的另一方面，制備柄型茂金屬的方法包括
在四氫呋喃的存在下，使,
與鋰化合物反應(yīng)以形成
(化合物 1)， 在四氫呋喃的存在下，使化合物1
反應(yīng)以形成
0022
(化合物2)， 使化合物2與R3X反應(yīng)以形成結(jié)構(gòu)(I)的化合物

(I)同分異構(gòu)體的混合物
以及使結(jié)構(gòu)(I)的化合物與丁基鋰反應(yīng)以形成二價陰離子(I- 二價陰離子)。

(1－二價陰離子)
使二價陰離子(I- 二價陰離子)與MCl4反應(yīng)以形成茂金屬(M-I)
其中R1和R2獨(dú)立地為取代或未取代的苯基；R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基，其中任何一個具有高達(dá)20個碳原子；R4a和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)12個碳原子的烴基、或氫；X是氟、氯、溴、碘或?qū)妆交撬猁}；M 是 Zr 或 Hf。


圖1圖解制備茂金屬M(fèi)-I和M-II配體的一般方法。圖2是1H-NMR曲線圖，用于圖解由比較實(shí)施例1的配體制備的茂金屬。圖3是1H-NMR曲線圖，用于圖解由比較實(shí)施例2的配體制備的茂金屬。圖4是1H-NMR曲線圖，用于圖解由比較實(shí)施例3的配體制備的茂金屬。圖5是1H-NMR曲線圖，用于圖解由發(fā)明實(shí)施例4的配體制備的茂金屬。圖6是1H-NMR曲線圖，用于圖解由發(fā)明實(shí)施例5的配體制備的茂金屬。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及制備具有下列結(jié)構(gòu)的茂金屬的方法 其中R1和R2獨(dú)立地為取代或未取代的苯基；R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基，其中任何一個具有高達(dá)20個碳原子；R4a和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)12個碳原子的烴基、或氫；M 是 Zr 或 Hf一般地，茂金屬M(fèi)-I的配體已經(jīng)通過如圖1圖解的多步合成進(jìn)行制備。通過簡化 合成方法生產(chǎn)這種配體，將具有由此引起的節(jié)省成本的益處。如上所討論，Altet al.報道 了下面茂金屬M(fèi)-II的配體的一鍋合成。下面方案1是Alt et al.討論的合成方案。值得 注意，方案1中的反應(yīng)步驟在二乙醚(diethyl ether)的存在下發(fā)生。 R1 = R2 乒 Ph相比圖1中的方法，該一鍋合成的優(yōu)點(diǎn)是較少的合成和分離步驟。此外，更方便的 是經(jīng)由方案1中描述的一鍋合成制備在環(huán)戊二烯基環(huán)上具有不同取代基的各種類似物。然 而，通過按照Alt et al.描述的實(shí)驗(yàn)，我們不能制備下面的茂金屬M(fèi)_I的配體L_I。相反， 當(dāng)我們按照Alt et al.的方法時，以80_90%的分離產(chǎn)率產(chǎn)生了下面不期望的配體L_II。 M = Zr, Hf ；R1 = R2 ^ Ph方案1 根據(jù)Alt et al的M-II的配體的一鍋合成 但是，當(dāng)方案1中的三個步驟在四氫呋喃(THF)而不是二乙醚的存在下進(jìn)行時，可 以經(jīng)由一鍋合成制備配體L-1。因此，根據(jù)本發(fā)明，制備具有結(jié)構(gòu)(I)的配體或化合物的方法
(I)同分異構(gòu)體的混合物
包括 在四氫呋喃的存在下，使,
與鋰化合物反應(yīng)以形成
Li 在四氫呋喃的存在下，使化合物1與
(化合物2)，和使化合物2與R3X反應(yīng)以形成結(jié)構(gòu)⑴的化合物，其中R1和R2獨(dú)立地為取代或未 取代的苯基；R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基，其中任何一個具有高達(dá)20個碳原子。R4a* R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)12個碳原子的烴基、或氫；X是氟、氯、溴、碘或?qū)妆交撬猁}。鋰化合 物可以是有機(jī)鋰絡(luò)合物，諸如甲基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰和二異丙基氨基鋰。在本發(fā)明的另一方面，公開了制備具有下列結(jié)構(gòu)的茂金屬的方法其中R1和R2獨(dú)立地為取代或未取代的苯基；R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基，其 中任何一個具有高達(dá)20個碳原子。R4a和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)12個碳原子的烴基、或氫； M是&或Hf。該方法包括 在四氫呋喃的存在下，使
與鋰化合物反應(yīng)以形成
(化合物 1)， 在四氫呋喃的存在下，使化合物1與
反應(yīng)以形成
(化合物2)， 使化合物2與R3X反應(yīng)以形成結(jié)構(gòu)(I)的化合物
(I)同分異構(gòu)體的混合物
使結(jié)構(gòu)(I)的化合物與丁基鋰反應(yīng)以形成二價陰離子(I-二價陰離子)
(I-二價陰離子)
使二價陰離子(I-二價陰離子)與MCI4反應(yīng)以形成茂金屬，其中AHR4^R4
10M和X如上所定義。在本發(fā)明制備該配體的方法中，鋰化合物是有機(jī)鋰絡(luò)合物，諸如正丁基 鋰或甲基鋰。此外，根據(jù)本發(fā)明的方法，R3是直鏈烷基或直鏈烯基，其中任何一個具有高達(dá) 20個碳原子；三甲代甲硅烷基基團(tuán)；三甲代甲硅烷基甲基基團(tuán)或烯丙基二甲代甲硅烷基基 團(tuán)(allyldimethylsilyl)。此外，根據(jù)本發(fā)明的方法，R3是丁基、戊基、己基或辛基。此外， 根據(jù)本發(fā)明的方法，R3是丁烯基、戊烯基、己烯基或辛烯基。在本發(fā)明方法的另一方面，R4a 和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)6個碳原子的烴基或氫。在本發(fā)明方法的又一方面，R4a和R4b是 叔丁基。在本發(fā)明方法的又一方面，R4i^P R4b可以是這樣的環(huán)基，以致于所述芴是八甲基八 M1 三苯i (octamethyloctahydrodibenzofluorene) ο 參見 S. A. Miller and J. Ε. Bercaw, Organometallics 23 (8)，1777-1789，(2004)。盡管與本文所描述的那些類似或等價的任何方法、裝置和物質(zhì)可用在本發(fā)明的實(shí) 行或測試中，但是典型的方法、裝置和物質(zhì)在本文中進(jìn)行了描述。本文所提到的所有出版物和專利通過引用并入本文，用于描述和公開例如在出版 物中描述的構(gòu)造和方法，其可與目前描述的發(fā)明一起使用。提供了上面以及貫穿全文所討 論的出版物，僅僅是因?yàn)樗鼈兊墓_在本申請申請日之前。本文沒有什么可被解釋為承認(rèn) 本發(fā)明人無權(quán)占先于現(xiàn)有發(fā)明的公開。對于本文所公開的任何具體化合物，所示的任何一般結(jié)構(gòu)也包括所有構(gòu)象異構(gòu) 體、區(qū)域異構(gòu)體、立體異構(gòu)體等，其可起因于特定組的取代基。一般結(jié)構(gòu)也包括所有的對映 異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體和其它對映異構(gòu)或外消旋形式的旋光異構(gòu)體，以及立體異構(gòu)體的混 合物，根據(jù)上下文所需。
實(shí)施例本發(fā)明通過下列實(shí)施例進(jìn)一步進(jìn)行闡明，所述實(shí)施例不應(yīng)當(dāng)以任何方式理解為對 其范圍施加限制。相反，在閱讀本文說明書后，應(yīng)當(dāng)清楚地理解，可以采取各種其它方面、實(shí) 施方式、改變和其等價形式，而沒有脫離本發(fā)明的精神或所附權(quán)利要求的范圍，這一點(diǎn)本領(lǐng) 域普通技術(shù)人員可以明白。在下面的實(shí)施例中，除非另外指明，本文描述的合成和制備在惰性氣氛諸如氮和/ 或氬下進(jìn)行。溶劑購買自商業(yè)來源并且在使用前一般在活性鋁土上干燥。除非另外指明， 試劑從商業(yè)來源獲得。本文提供了一般的測試方法、表征和合成方法。本文還提供了制備本發(fā)明的茂金 屬和其它試劑的合成方法。翻除非另外指明，試劑獲得自Aldrich Chemical Company，并且在沒有進(jìn)一步的提 純下使用。2，7-二叔丁基芴購買自Degussa Corporation，Parsippany. N. J。四氫呋喃 (THF)在氮?dú)庀聫拟浗饘僦羞M(jìn)行蒸餾。無水二乙醚、二氯甲烷和正戊烷被脫氣并且在活性 鋁土上進(jìn)行干燥。6，6-二苯基五富烯(diphenylpentafulvene)可從 AldrichChemical Company商業(yè)上得到。茂金屬制備的一般方法如下0°C下，向溶解或懸浮在Et2O中的配體中慢慢加入 2. 1當(dāng)量的n-BuLi?；旌衔锉簧潦覝?，攪拌過夜，然后在0°C下，通過插管加入到1. 1當(dāng)量 懸浮在戊烷和Et2O的混合物中的HfCl4中。混合物被升至室溫并且攪拌過夜。去除溶劑。 剩余物與戊烷混合并且被離心。輕輕倒出液體。剩余的固體用戊烷第二次洗滌，然后用二氯甲烷萃取并且被離心。讓該溶液在真空下變干以得到相應(yīng)的茂金屬。在300MHz下運(yùn)行 的Varian Mercury Plus 300NMR光譜儀上得到核磁共振(NMR)譜，1H NMR(CDCl3溶劑，參 照剩余的CHCl3在7. 24ppm處的峰)。比較實(shí)施例10°C下，向溶解在Et2O (30mL)中的2，7_ 二叔丁基芴(5. 6g，20mmol)中加入 n-BuLi (2. ImL 10M，在己烷中，21mmol)?；旌衔锉簧潦覝夭⑶覕嚢柽^夜。0°C下，向上述 陰離子溶液中加入溶解在Et2O(20mL)中的6，6_ 二苯基五富烯(4. 8g，21mmol)。混合物被 升至室溫并且攪拌大約7小時。0°C下，向上述反應(yīng)混合物中加入5-溴-1-戊烯(3. 77g， 95wt%,24mmol)?；旌衔锉簧潦覝夭⑶覕嚢柽^夜。反應(yīng)用冰和10% HCl水溶液的混合物 猝滅?；旌衔镉肊t2O萃取。有機(jī)層用水洗滌并且在無水硫酸鈉上進(jìn)行干燥。在真空下去除 溶劑得到黃色固體。該固體用庚烷進(jìn)行洗滌并且在真空下進(jìn)行干燥。配體L-II的同分異 構(gòu)體混合物——其中R是叔丁基，(8. 4g，產(chǎn)率82. 7% )得到為白色固體。MS :m/e 508 (M+)。 因此，沒有發(fā)生向環(huán)戊二烯基環(huán)的加成。配體也是通過使配體二價陰離子與HfCl4反應(yīng)轉(zhuǎn) 化成相應(yīng)的茂金屬得到證實(shí)(圖2)。比較實(shí)施例20°C下，向溶解在Et20(40mL)中的芴(3. 32g,20mmol)中加入n_BuLi(2. lmLlOM，在 己烷中，21mmol)?；旌衔锉簧潦覝夭⑶覕嚢柽^夜。0°C下，向上述陰離子溶液中加入溶解 在Et20(20mL)中的6，6_ 二苯基五富烯(4. 8g，21mmol)?；旌衔锉簧潦覝夭⑶覕嚢柽^夜。 0°C下，向上述反應(yīng)混合物中加入5-溴-1-戊烯(3. 46g,95wt%,22mmol)。混合物被升至室 溫并且攪拌過夜。反應(yīng)用冰和10% HCl水溶液的混合物猝滅?；旌衔镉肅H2Cl2萃取。有機(jī) 層用水洗滌并且在無水硫酸鈉上進(jìn)行干燥。在真空下去除溶劑得到黃色固體。固體用庚烷 進(jìn)行洗滌并且在真空下進(jìn)行干燥。配體L-II的同分異構(gòu)體混合物——其中R是氫，(7. Ig, 產(chǎn)率89.6% )得到為淡黃色固體。MS:m/e 396 (M+)。因此，沒有發(fā)生向環(huán)戊二烯基環(huán)的加 成。配體也是通過轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的茂金屬得到證實(shí)(圖3)。比較實(shí)施例30°C下，向溶解在 Et20(30mL)中的 2，7_ 二叔丁基芴(5. 6g,20mmol)中加入 n-BuLi (2. ImL 10M，在己烷中，21mmol)?；旌衔锉簧潦覝夭⑶覕嚢柽^夜。0°C下，向上述陰離子溶 液中加入溶解在Et2O (20mL)中的6，6- 二苯基五富烯(4. 8g,21mmol)?；旌衔锉簧潦覝?并且攪拌過夜。室溫下，向上述反應(yīng)混合物中加入5-溴-1-戊烯(3. 46g,95wt%,22mmol)。 混合物在55°C下加熱大約4小時。反應(yīng)用冰和10% HCl水溶液的混合物猝滅。混合物用 CH2Cl2萃取。有機(jī)層用水洗滌并且在無水硫酸鈉上進(jìn)行干燥。在真空下去除溶劑得到褐色 固體。固體用庚烷進(jìn)行洗滌并且在真空下進(jìn)行干燥。配體L-II的同分異構(gòu)體混合物—— 其中R是叔丁基，(8. 4g，產(chǎn)率82. 7% )得到為淡黃色固體。MS:m/e 508 (M+)。因此，沒有 發(fā)生向環(huán)戊二烯基環(huán)的加成。配體也是通過轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的茂金屬得到證實(shí)(圖4)。發(fā)明實(shí)施例4-78°C 下，向溶解在 THF(30mL)中的 2，7_ 二叔丁基芴(5. 6g，20mmol)中加入 n-BuLi (2. ImL 10M，在己烷中，21mmol)?；旌衔锉簧潦覝夭⑶覕嚢柽^夜。0°C下，向上述 陰離子溶液中加入溶解在THF(20mL)中的6，6_ 二苯基五富烯(4. 8g，21mmol)?；旌衔锉?升至室溫并且攪拌大約8小時。0°C下，向上述反應(yīng)混合物中加入5-溴-1-戊烯(3. 46g，95Wt%，22mmol)?；旌衔锉簧潦覝夭⑶覕嚢柽^夜。反應(yīng)用冰水混合物猝滅?；旌衔镉?Et2O萃取。有機(jī)層用飽和NH4Cl和水洗滌，并且在無水硫酸鈉上進(jìn)行干燥。在真空下去除溶 劑得到為粗制品的粘性褐色油。粗制品用庚烷中的5-10%012(12通過柱層析進(jìn)行提純。得 到結(jié)構(gòu)(I)的期望配體的同分異構(gòu)體混合物，其中R4A*R4B是叔丁基，R3是戊烯基，(9.2g， 產(chǎn)率79% )。MS :m/e576 (M+)。配體也是通過轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的茂金屬得到證實(shí)(圖5)。發(fā)明實(shí)施例5-78°C 下，向溶解在 THF(30mL)中的 2，7_ 二叔丁基芴(5. 6g，20mmol)中加入 n-BuLi (2. ImL 10M，在己烷中，21mmol)?；旌衔锉簧潦覝?，并且攪拌過夜。0°C下，向上述 陰離子溶液中加入溶解在THF(20mL)中的6，6_ 二苯基五富烯(4. 8g，21mmol)。混合物被升 至室溫，并且攪拌過夜。室溫下，向上述反應(yīng)混合物中加入5-溴-1-戊烯(3.46g，95wt%， 22mmol)?；旌衔镌?0°C下回流大約3小時。反應(yīng)用冰水混合物猝滅?；旌衔镉肊t2O萃 取。有機(jī)層用飽和NH4Cl和水洗滌，然后在無水硫酸鈉上進(jìn)行干燥。在真空下去除溶劑得 到為粗制品的粘性褐色油。粗制品用庚烷中的5-10% CH2Cl2通過柱層析進(jìn)行提純。得到 結(jié)構(gòu)(I)的期望配體的同分異構(gòu)體混合物，其中R4A*R4B是叔丁基，R3是戊烯基，(8.3g，產(chǎn) 率72% )。MS :m/e 576 (M+)。配體也是通過轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的茂金屬得到證實(shí)(圖6)。
權(quán)利要求
制備具有結(jié)構(gòu)(I)的化合物的方法(I)同分異構(gòu)體的混合物所述方法包括在四氫呋喃、烷基或芳基取代的四氫呋喃、四氫吡喃、烷基或芳基取代的四氫吡喃或乙二醇二甲醚的存在下，使與鋰化合物反應(yīng)以形成(化合物1)，在四氫呋喃、烷基或芳基取代的四氫呋喃、四氫吡喃、烷基或芳基取代的四氫吡喃或乙二醇二甲醚的存在下，使化合物1與反應(yīng)以形成(化合物2)，以及使化合物2與R3X反應(yīng)以形成所述結(jié)構(gòu)(I)的化合物，其中R1和R2獨(dú)立地為取代或未取代的苯基；R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基，其中任何一個具有高達(dá)20個碳原子；R4A和R4B獨(dú)立地為具有高達(dá)12個碳原子的烴基、或氫；X是氟、氯、溴、碘或?qū)妆交撬猁}。FPA00001153593900011.tif,FPA00001153593900012.tif,FPA00001153593900013.tif,FPA00001153593900014.tif,FPA00001153593900015.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述鋰化合物是有機(jī)鋰。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R3是具有高達(dá)10個碳原子的直鏈烷基或直鏈烯基 ’三 甲代甲硅烷基；或烯丙基二甲代甲硅烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R4a和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)6個碳原子的烴基或氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R3是具有高達(dá)10個碳原子的直鏈末端烯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R4a和R4b是叔丁基。
7.制備具有下列結(jié)構(gòu)的茂金屬的方法所述方法包括 在四氫呋喃、取代的四氫呋喃、四氫吡喃、取代的四氫吡喃或乙: 與鋰化合物反應(yīng)以形成R4a' 在四氫呋喃、取代的四氫呋喃、四氫吡喃、取代的四氫吡喃或乙:甲醚的存在下， (化合物1)， 甲醚的存在下，使化合物1與V/，反應(yīng)以形成 (化合物2)， 使化合物2與R3X反應(yīng)以形成結(jié)構(gòu)(I)的化合物(I)同分異構(gòu)體的混合物使所述結(jié)構(gòu)(I)的化合物與丁基鋰反應(yīng)以形成二價陰離子(I-二價陰離子)(I-二價陰離子) 禾口使所述二價陰離子(I-二價陰離子)與MCl4K應(yīng)以形成所述茂金屬； 其中R1和R2獨(dú)立地為烷基或芳基，其中任何一個具有高達(dá)10個碳原子、或氫； R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基，其中任何一個具有高達(dá)20個碳原子；R4a和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)12個碳原子的烴基、或氫； X是氟、氯、溴、碘或?qū)妆交撬猁}； M是&或Hf。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述鋰化合物選自甲基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁 基鋰和二異丙基氨基鋰。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中R3是具有高達(dá)10個碳原子的直鏈烷基或直鏈烯基 ’三 甲代甲硅烷基；或烯丙基二甲代甲硅烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中R4a和R4b獨(dú)立地為具有高達(dá)6個碳原子的烴基或氫。
11.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中R3是具有高達(dá)10個碳原子的直鏈末端烯基。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中R4a和R4b是叔丁基。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備可用于形成柄型茂金屬的配體的方法。此外，本發(fā)明涉及制備柄型茂金屬的方法。在兩種方法中，用于制成配體的方法步驟在四氫呋喃、取代的四氫呋喃、四氫吡喃、取代的四氫吡喃或乙二醇二甲醚的存在下進(jìn)行。
文檔編號C07F17/00GK101896495SQ200880119845
公開日2010年11月24日 申請日期2008年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月12日
發(fā)明者A·P·馬西諾, J·L·馬丁, 楊清 申請人:切弗朗菲利浦化學(xué)公司