專利名稱：一種制備鄰苯基苯酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備鄰苯基苯酚的方法，采用環(huán)己烯基環(huán)己酮為源料，以金屬鎳為主要活性元素，以氧化鉻，氧化銅為助催化劑，以氧化鋁為主要擔(dān)體的脫氫催化劑。催化劑還原后，采用二氧化碳鈍化催化劑活性，提高脫氫選擇性。環(huán)己烯基環(huán)己酮于300-35(TC氣相脫氫制備鄰苯基苯酚。
背景技術(shù)：
鄰苯基苯酚是用途十分廣泛的有機(jī)化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于水果、蔬菜防腐保鮮、印染助劑和表面活性劑，合成新型塑料、樹脂和高分子材料的穩(wěn)定劑和阻燃劑等領(lǐng)域，市場(chǎng)需求量很大。本品的制備方法國(guó)內(nèi)多以鉑、鈀為脫氫催化劑，由環(huán)己烯基環(huán)己酮在高溫下氣相脫氫得本品，其催化劑成本較高。
本發(fā)明是以環(huán)己烯基環(huán)己酮為源料，以金屬鎳為主要活性元素，以氧化鉻，氧化銅為助催化劑，以氧化鋁為主要擔(dān)體的脫氫催化劑。催化劑還原后，采用二氧化碳鈍化催化劑活性，提高脫氫選擇性。環(huán)己烯基環(huán)己酮于300-35(TC氣相脫氫制備鄰苯基苯酚。用該法制得的鄰苯基苯酚選擇'1^90%,轉(zhuǎn)化^80%，純J^9將，反應(yīng)條件易于控制，制作工藝簡(jiǎn)便。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備鄰苯基苯酚的方法，即采用環(huán)己烯基環(huán)己酮為源料，以金屬鎳為主要活性元素，以氧化鉻，氧化銅為助催化劑，以氧化鋁為主要擔(dān)體的脫氫催化劑。催化劑還原后，釆用二氧化碳鈍化催化劑活性，提髙脫氫選擇性。環(huán)己烯基環(huán)己酮于300-350'C氣相脫氫制備鄰苯基苯酚。
具體為
催化劑的制備工藝流程為鋁膠的制備 混合液的制備 中和共沉淀一水洗壓濾一干燥粉碎一碾壓造粒一焙燒混合一壓片成型。制成外觀為黑色園柱狀顆粒，直徑為5mm，高度為4 6mm，堆密度為1. 00 1. 35kg/l ，孔容為0.16 0. 26ml/g ,比表面積為60 80ni7g ,徑向抗壓碎強(qiáng);^118N/cni。催化劑中鎳、鉻、鋁、銅的比例為40 60比6 15比2 8比0. 05 1.0。
將按上述方法制備的鎳系催化劑，用氮?dú)庵脫Q10分鐘后，通入氫氣，于100至390'C還原10小時(shí)，再通入二氧化碳，鈍化2小時(shí)。于300-350"C下，將環(huán)己烯基環(huán)己酮?dú)饣?，通入催化層，環(huán)己烯基環(huán)己酮在催化劑作用，脫氫生成鄰苯基苯酚。脫氫擇'1^90%，轉(zhuǎn)化率80 85%。生成物經(jīng)精餾分離，得純^9將的鄰苯基苯酚，未轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的環(huán)己烯基環(huán)己酮
3回用。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例子對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明 實(shí)施例l
催化劑的制備
用上述通用中和共沉法制備鎳、鉻、鋁、銅脫氫催化劑，催化劑中鎳、鉻、鋁、銅的比 例為40比10比8比0.05。
稱取150g上述催化劑，裝入直徑為38毫米，長(zhǎng)度為1200毫米，外部帶有加熱裝置的 不銹鋼填料柱中。通入氮?dú)庵脫Q10分鐘后，通入氫氣(流量為200 250毫升/分)，2小 時(shí)內(nèi)升溫至300 350°C，在此條件下還原8小時(shí)。還原結(jié)束后，通入二氧化碳(流量為 250 300毫升/分)2小時(shí)，鈍化催化劑的脫氫活性，以提高脫氫的選擇性。鈍化結(jié)束后， 維持催化層溫度在300-320'C,通入環(huán)己烯基環(huán)己酮?dú)怏w，加入量控制在0.5毫升/分。產(chǎn)物 經(jīng)精餾分離，純度達(dá)99.2%，脫氫擇性93%,轉(zhuǎn)化率81%。 實(shí)施例2
催化劑的制備
用上述通用中和共沉法制備鎳、鉻、鋁、銅脫氫催化劑，催化劑中鎳、鉻、鋁、銅的比 例為50比8比5比0.08。
稱取150g上述催化劑，裝入直徑為38毫米，長(zhǎng)度為1200毫米，外部帶有加熱裝置的 不銹鋼填料柱中。通入氮?dú)庵脫Q10分鐘后，通入氫氣(流量為200 250毫升/分)，2小 時(shí)內(nèi)升溫至300 380'C,在此條件下還原8小時(shí)。還原結(jié)束后，通入二氧化碳(流量為 250 300毫升/分)2小時(shí)，鈍化催化劑的脫氫活性，以提高脫氫的選擇性。鈍化結(jié)束后， 維持催化層溫度在330-350'C，通入環(huán)己烯基環(huán)己酮?dú)怏w，加入量控制在0.5毫升/分。產(chǎn)物 經(jīng)精餾分離，純度達(dá)99.3%，脫氫擇性92%，轉(zhuǎn)化率86%。 實(shí)施例3
催化劑的制備-
用上述通用中和共沉法制備鎳、鉻、鋁、銅脫氫催化劑，催化劑中鎳、鉻、鋁、銅的比 例為60比5比6比1.0。
稱取150g上述催化劑，裝入直徑為38毫米，長(zhǎng)度為1200毫米，外部帶有加熱裝置的 不銹鋼填料柱中。通入氮?dú)庵脫Q10分鐘后，通入氫氣(流量為200 250毫升/分)，2小 時(shí)內(nèi)升溫至300 350'C,在此條件下還原8小時(shí)。還原結(jié)束后，通入二氧化碳(流量為250 300毫升/分)2小時(shí)，鈍化催化劑的脫氫活性，以提高脫氫的選擇性。鈍化結(jié)束后， 維持催化層溫度在300-33(TC,通入環(huán)己烯基環(huán)己酮?dú)怏w，加入量控制在0.5毫升/分。產(chǎn)物 經(jīng)精餾分離，純度達(dá)99.1%，脫氫擇性90%，轉(zhuǎn)化率83%。
因此由 一系列不同組份制成的鎳系脫氫催化劑,對(duì)環(huán)己烯基環(huán)己酮脫氫制備鄰苯基苯酚 是有效的。催化劑還原后，采用二氧化碳鈍化催化劑活性，有助于提高脫氫選擇性。采用鎳 系催化劑和二氧化碳鈍化工藝制備鄰苯基苯酚，不僅催化劑成本低，產(chǎn)物純度、脫氫選擇性 和轉(zhuǎn)化率都較高。
權(quán)利要求
1、以金屬鎳為主要活性元素，以氧化鉻，氧化銅為助催化劑，以氧化鋁為主要擔(dān)體的脫氫催化劑。催化劑的制備工藝流程為鋁膠的制備→混合液的制備→中和共沉淀→水洗壓濾→干燥粉碎→碾壓造?！簾旌稀鷫浩尚汀Ｖ瞥赏庥^為黑色園柱狀顆粒，直徑為5mm，高度為4～6mm，堆密度為1.00～1.35kg/l，孔容為0.16～0.26ml/g，比表面積為60～80m2/g，徑向抗壓碎強(qiáng)度≥118N/cm。催化劑中鎳、鉻、鋁、銅的比例為40～60比6～15比2～8比0.05～1.0。
2、 將按上述方法制備的鎳系催化劑，用氮?dú)庵脫Q10分鐘后，通入氫氣，于IOO至3卯。C還原10小時(shí)，再通入二氧化碳，鈍化2小時(shí)。于300-35(TC下，將環(huán)己烯基環(huán)己酮?dú)饣螅ㄈ氪呋瘜?，環(huán)己烯基環(huán)己酮在催化劑作用，脫氫生成鄰苯基苯酚。脫氫擇性》90%,轉(zhuǎn)化率80 85%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備鄰苯基苯酚的方法，即采用環(huán)己烯基環(huán)己酮為源料，以金屬鎳為主要活性元素，以氧化鉻，氧化銅為助催化劑，以氧化鋁為主要擔(dān)體的脫氫催化劑。催化劑通氫氣還原并用二氧化碳鈍化活性后，于300-350℃氣相脫氫制備鄰苯基苯酚。用該法制得的鄰苯基苯酚選擇性≥90％，轉(zhuǎn)化率≥80％，純度≥99％，反應(yīng)條件易于控制，制作工藝簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C39/00GK101683615SQ20081015711
公開日2010年3月31日 申請(qǐng)日期2008年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日
發(fā)明者王仲文, 祝九庚, 譚云龍 申請(qǐng)人:鎮(zhèn)江茂源化工有限公司