專(zhuān)利名稱(chēng)：制備1,3,5－三嗪－2,4,6－(1h.3h.5h)三硫醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專(zhuān)利涉及一種橡膠交聯(lián)劑的制備方法，尤其是1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的制備方法。
背景技術(shù)：
1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇，又稱(chēng)為三聚硫氰酸，又簡(jiǎn)寫(xiě)為T(mén)CY，是一種高效快速硫化促進(jìn)劑，廣泛用于丙烯酸酯橡膠、聚醚橡膠等橡膠中，也可用作含氯型聚合物的交聯(lián)劑，可以大大提高橡膠的硫化速度及理化性能。其本身無(wú)毒、易分散、用量小、工藝操作安全等特點(diǎn)。其結(jié)構(gòu)式為 在中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN87104004中公開(kāi)了一種結(jié)構(gòu)相似的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6三酮及其制備方法，其采用N，N二取代的脲與芳基或烷基酰氯發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)而制得。在中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN1062265中公開(kāi)了一種1，2，4-三嗪-3-酮及其衍生物的制備方法，它們使用縮氨基脲衍生物進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)而行。但都沒(méi)有涉及1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇及其制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問(wèn)題是公開(kāi)一種制備1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。
本發(fā)明的反應(yīng)通式如下
本發(fā)明的方法包括如下步驟將硫氫化鈉水溶液，滴加于三聚氯氰有機(jī)溶劑中，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-20℃～100℃，反應(yīng)時(shí)間為30min～5h，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集目標(biāo)產(chǎn)物。
按照本發(fā)明優(yōu)選的方案，在反應(yīng)結(jié)束前，滴加酸類(lèi)物質(zhì)，調(diào)節(jié)到PH值為5-7；所說(shuō)的硫氫化鈉水溶液的重量濃度為10～50％；所說(shuō)的三聚氯氰有機(jī)溶劑中，三聚氯氰的重量濃度為10～50％；所說(shuō)的硫氫化鈉水溶液與三聚氯氰有機(jī)溶劑的重量比為1∶0.2～1∶5.5。
所說(shuō)的硫氫化鈉溶液滴加于三聚氯氰有機(jī)溶劑中所需時(shí)間為10min～3h。
所說(shuō)的有機(jī)溶劑選自酮類(lèi)或醇類(lèi)中的一種或幾種的混合，優(yōu)選丙酮、丁酮、乙醇和丙醇中一種或幾種的混合；所說(shuō)的酸類(lèi)物質(zhì)選自乙酸、硫酸、鹽酸或亞硫酸中的一種。
硫氫化鈉溶液的濃度、滴加時(shí)間、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、催化劑的量等都會(huì)影響產(chǎn)物1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的產(chǎn)率及純度。
當(dāng)硫氫化鈉的濃度小于10％時(shí)，此時(shí)由于水量增加，副反應(yīng)增多；大于50％時(shí)，則硫氫化鈉不易溶解在水中。
當(dāng)?shù)渭訒r(shí)間大于3h時(shí)，速率太低，所需時(shí)間太長(zhǎng)；低于10min時(shí)，則速率太快溫度不易控制。
當(dāng)反應(yīng)溫度小于-20℃時(shí)，反應(yīng)速度慢，反需時(shí)間長(zhǎng)；大于100℃，則副產(chǎn)物增多，產(chǎn)率低。
反應(yīng)時(shí)間小于30min時(shí)，反應(yīng)不完全；在30分鐘至5小時(shí)之間，則大部分轉(zhuǎn)化為1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇；當(dāng)大于5小時(shí)時(shí)，則反應(yīng)時(shí)間太長(zhǎng)，生長(zhǎng)所需時(shí)間增加。
本發(fā)明通過(guò)三聚氯氰和硫氫化鈉在合適的有機(jī)溶劑中反應(yīng)，有機(jī)溶劑與生成的TCY固體產(chǎn)物形成固液兩相，易于分離，通過(guò)蒸餾或萃取后有機(jī)溶劑可回收重新使用，大大降低了生產(chǎn)成本，更經(jīng)濟(jì)有效。產(chǎn)率高，純度高。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1配制重量濃度為10％的硫氫化鈉水溶液1.68kg；將三聚氯氰溶于丙酮中，配成重量濃度為20％的溶液0.922kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為10℃，滴加硫氫化鈉溶液3h，然后反應(yīng)0.5小時(shí)，加入濃度為5％的硫酸，調(diào)節(jié)到PH值為5。將反應(yīng)得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機(jī)溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產(chǎn)率為96.6％，純度為97.2％。
實(shí)施例2配制重量濃度為35％的硫氫化鈉水溶液4.8kg；將三聚氯氰溶于乙醇中，配成重量濃度為20％的溶液9.22kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為10℃，滴加硫氫化鈉溶液1h，反應(yīng)4小時(shí)，加入濃度為5％的硫酸，調(diào)節(jié)到PH值為7。將反應(yīng)得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機(jī)溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產(chǎn)率為92.7％，純度為96.3％實(shí)施例3配制重量濃度為35％的硫氫化鈉水溶液4.8kg；將三聚氯氰溶于丁酮中，配成重量濃度為20％的溶液9.22kg；
控制三聚氯氰溶液的溫度為30℃，滴加硫氫化鈉溶液10min，反應(yīng)4小時(shí)，加入重量濃度為5％的鹽酸，調(diào)節(jié)到PH值為6.5。將反應(yīng)得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機(jī)溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產(chǎn)率為93.5％，純度≥97％實(shí)施例4配制重量濃度35％的硫氫化鈉水溶液4.8kg；將三聚氯氰溶于丙醇中，配成重量濃度為20％的溶液9.22kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為10℃，滴加硫氫化鈉溶液2h，反應(yīng)4小時(shí)，加入重量濃度為10％的亞硫酸。將反應(yīng)得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機(jī)溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產(chǎn)率為92.9％，純度≥96％。
實(shí)施例5配制重量濃度50％的硫氫化鈉水溶液3.36kg；將三聚氯氰溶于乙醇中，配成重量濃度為10％的溶液18.45kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為100℃，滴加硫氫化鈉溶液30min，反應(yīng)30min，加入重量濃度為5％的乙酸，調(diào)節(jié)到PH值為7。將反應(yīng)得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機(jī)溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產(chǎn)率為93.8％，純度≥96％。
權(quán)利要求
1.制備1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的方法，其特征在于，包括如下步驟將硫氫化鈉水溶液，滴加于三聚氯氰有機(jī)溶劑中，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-20℃～100℃，反應(yīng)時(shí)間為30min～5h，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在反應(yīng)結(jié)束前，滴加酸類(lèi)物質(zhì)，調(diào)節(jié)到PH值為5-7。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的硫氫化鈉水溶液的重量濃度為10～50％。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的三聚氯氰有機(jī)溶劑中，三聚氯氰的重量濃度為10～50％。
5.根據(jù)權(quán)利要求3和4所述的方法，所述硫氫化鈉水溶液與三聚氯氰有機(jī)溶劑的重量比為1∶0.2～1∶5.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的硫氫化鈉溶液滴加于三聚氯氰有機(jī)溶劑中所需時(shí)間為10min～3h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的有機(jī)溶劑選自酮類(lèi)或醇類(lèi)中的一種或幾種的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的酸類(lèi)物質(zhì)選自乙酸、硫酸、鹽酸或亞硫酸中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備1，3，5－三嗪－2，4，6－(1H.3H.5H)三硫醇的方法，該方法包括如下步驟將硫氫化鈉水溶液，以1.5×10
文檔編號(hào)C07D251/00GK1827606SQ20061002559
公開(kāi)日2006年9月6日 申請(qǐng)日期2006年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月11日
發(fā)明者林海清, 連加松, 王孟, 連四海 申請(qǐng)人:浙江超微細(xì)化工有限公司