本發(fā)明涉及阿苯達(dá)唑合成過程中還原廢水處理的方法，具體涉及一種利用硫化堿廢水制備副產(chǎn)物硫代硫酸鈉的方法，屬于環(huán)境保護(hù)中污水處理技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

硫代硫酸鈉(Na₂S₂O₃·5H₂O)又名大蘇打、海波、次亞硫酸鈉、無色透明的單斜晶體。易溶于水，難溶于乙醇。硫代硫酸鈉在許多行業(yè)有著較為重要的應(yīng)用：可作為照相行業(yè)的定影劑，印染工業(yè)的脫氯劑、醫(yī)藥行業(yè)的消毒劑等。

阿苯達(dá)唑(C₁₂H₁₅N₃O₂S)又名丙硫咪唑，化學(xué)名：5-丙硫基苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，為一種高效低毒的廣譜驅(qū)蟲藥。產(chǎn)品為白色或類白色粉末，無臭，無味，不溶于水，微溶于丙酮或氯仿。阿苯達(dá)唑的制備工藝涉及到的還原過程的反應(yīng)方程式如下：

該還原過程中會(huì)產(chǎn)生大量的硫化堿廢水，存在污染大等問題。對大量硫化堿廢水的排放給環(huán)境帶來了較大的污染，若其能在廢水中回收制備硫代硫酸鈉，則即可以解決環(huán)保問題又可降低生產(chǎn)成本。

目前，還原廢水的處理方法有三種：

(1)催化—空氣氧化法，通過向還原廢水中鼓入空氣，達(dá)到氧化硫化堿的目的。但是該方法氧化時(shí)間長，催化劑二次污染嚴(yán)重。

(2)催化—氧氣氧化法，通過向還原廢水中通入氧氣，達(dá)到氧化硫化堿的目的。但是該方法由于通入的是高純度的氧氣，存在爆炸危險(xiǎn)及催化劑二次污染問題。

(3)二氧化硫氧化法，通過向還原廢水中通入二氧化硫，達(dá)到氧化硫化堿的目的。該方法氧化時(shí)間短且無需用催化劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有阿苯達(dá)唑生產(chǎn)過程中還原廢水污染大等問題。提供一種處理還原廢水中過量硫化堿的辦法。

本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：一種利用硫化堿廢水制備副產(chǎn)物硫代硫酸鈉的方法，以亞硫酸鹽與酸制備二氧化硫，將生成的二氧化硫通入硫化堿廢水中反應(yīng)，過濾除去硫及不溶性雜質(zhì)，濾液即為硫代硫酸鈉的水溶液，對硫代硫酸鈉的水溶液進(jìn)行減壓蒸餾濃縮、加入適量的晶種、結(jié)晶、過濾即得硫代硫酸鈉。

作為優(yōu)選，所述的亞硫酸鹽是亞硫酸鈉；所述的酸是硫酸；亞硫酸鹽和酸的摩爾比為1：(1-1.5)。

進(jìn)一步地，所述的還原廢水中的硫化堿為硫化鈉和硫氫化鈉中的一種或其組合。

作為優(yōu)選，所述的減壓蒸餾溫度為50℃-90℃。

作為優(yōu)選，晶種的加入量為理論回收硫代硫酸鈉的2wt％-10wt％。

作為優(yōu)選，所述的結(jié)晶時(shí)間為4-20h。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明成功的解決了還原工藝由于硫化堿過量帶來的環(huán)保問題，且工藝簡單、處理污水能力大、回收硫代硫酸鈉質(zhì)量高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明所述的利用硫化堿廢水制備副產(chǎn)物硫代硫酸鈉的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

如圖1，本發(fā)明利用硫化堿廢水制備副產(chǎn)物硫代硫酸鈉的方法，具有如下步驟：以亞硫酸鹽與酸制備二氧化硫，將生成的二氧化硫通入硫化堿廢水中反應(yīng)，過濾除去硫及不溶性雜質(zhì)，濾液即為硫代硫酸鈉的水溶液，對硫代硫酸鈉的水溶液進(jìn)行減壓蒸餾濃縮、加入適量的晶種、結(jié)晶、過濾即得硫代硫酸鈉。

反應(yīng)方程式為：

Na₂SO₃+H₂SO₄＝Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O

2NaHS+2SO₂→2Na₂S₂O₃+2S↓+H₂O

阿苯達(dá)唑還原廢水的制備：

在500ml的四口燒瓶中加入硫氰化物76.5g(85％，折干0.333mol)、正丙醇180ml、硫化鈉40g(60％，0.307mol)、水60ml，開動(dòng)攪拌，40min后加溴丙烷39g(0.317mol)，升溫至60℃保溫2h。保溫結(jié)束收集分出水層，對成鹽的廢水另行處理。有機(jī)層加入67g(70％，0.837mol)硫氫化鈉，加熱升溫至95℃回流2h。蒸餾正丙醇，加水50ml，甲苯200ml，攪拌，分層，收集還原廢水200ml進(jìn)行回收硫代硫酸鈉。有機(jī)層加閉環(huán)劑合成阿苯達(dá)唑。

實(shí)施例1

在500ml的四口燒瓶中加入硫化堿廢水200ml，3g活性炭。另一250ml的四口燒瓶中加入亞硫酸鈉55g，水30ml，恒壓滴液漏斗中裝44g硫酸，通過打開恒壓滴液漏斗使硫酸與煙硫酸鈉接觸，將產(chǎn)生的二氧化硫引入到還原的廢水中，氧化結(jié)束后，過濾除去活性炭和硫磺，對過濾液進(jìn)行減壓蒸餾，除去多余的水份后，濾液降溫至43℃，加入5g晶種，緩慢攪拌5h，過濾即制得硫代硫酸鈉。硫代硫酸鈉的收率為90.8％。

實(shí)施例2

在500ml的四口燒瓶中加入還原的廢水200ml，5g活性炭。另一250ml的四口燒瓶中加入亞硫酸鈉55g，水40ml，恒壓滴液漏斗中裝44g硫酸，通過打開恒壓滴液漏斗使硫酸與亞硫酸鈉接觸，將產(chǎn)生的二氧化硫引入到還原的廢水中，氧化結(jié)束后，過濾除去活性炭和硫磺，對過濾液進(jìn)行減壓蒸餾，除去多余的水份后，濾液降溫至35℃，加入4g晶種，緩慢攪拌3h，過濾即制得硫代硫酸鈉。硫代硫酸鈉的收率為87.8％。

實(shí)施例3

在500ml的四口燒瓶中加入還原的廢水200ml，2g活性炭。另一250ml的四口燒瓶中加入亞硫酸鈉60g，水50ml，恒壓滴液漏斗中裝47.62g硫酸，通過打開恒壓滴液漏斗使硫酸與煙硫酸鈉接觸，將產(chǎn)生的二氧化硫引入到還原的廢水中，氧化結(jié)束后，過濾除去活性炭和硫磺，對過濾液進(jìn)行減壓蒸餾，除去多余的水份后，濾液降溫至30℃，加入3g晶種，緩慢攪拌6h，過濾即制得硫代硫酸鈉。硫代硫酸鈉的收率為85.21％。

實(shí)施例4

在500ml的四口燒瓶中加入還原的廢水200ml，2.5g活性炭。另一250ml的四口燒瓶中加入亞硫酸鈉55g，水40ml，恒壓滴液漏斗中裝44g硫酸，通過打開恒壓滴液漏斗使硫酸與亞硫酸鈉接觸，將產(chǎn)生的二氧化硫引入到還原的廢水中，氧化結(jié)束后，過濾除去活性炭和硫磺，對過濾液進(jìn)行減壓蒸餾，除去多余的水份后，濾液降溫至28℃，加入2g晶種，緩慢攪拌4h，過濾即制得硫代硫酸鈉。硫代硫酸鈉的收率為91.01％。