本發(fā)明涉及一種多孔材料及其制備方法，更進(jìn)一步說是一種摻雜了微量Y型分子篩、中孔特征明顯、裂化能力強(qiáng)、粒度更小的多孔材料。
背景技術(shù)：
：催化裂化是石油煉制過程中非常重要的工藝過程，廣泛應(yīng)用于石油加工工業(yè)中。在催化裂化工藝中，重質(zhì)餾分如減壓餾分油或更重組分的渣油在催化劑存在下發(fā)生裂化反應(yīng)，生成液化氣、汽油、柴油等產(chǎn)品，滿足市場需求，在裂化反應(yīng)過程中通常需要使用具有一定酸性以及較高裂化活性的催化材料。微孔分子篩材料具有均一的孔徑分布，比表面積大，酸性強(qiáng)，裂化反應(yīng)活性高的特點，廣泛應(yīng)用于石油煉制和加工工業(yè)中。但隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢的不斷加劇，針對重油、渣油的深加工越來越受到重視，部分煉廠已開始摻煉減壓渣油且摻渣比例越來越高，甚至有的煉廠直接以常壓渣油為裂化原料。微孔分子篩雖然具有較高的裂化活性，但其孔道較小，對重油或渣油等大分子在其孔道中的擴(kuò)散限制作用較為明顯，影響了大分子的裂化反應(yīng)。為了避免對反應(yīng)物分子的擴(kuò)散限制，使大分子得到有效轉(zhuǎn)化，需要使用孔徑較大，且保持較高裂化活性的催化材料。介孔材料的出現(xiàn)為實現(xiàn)重油高效轉(zhuǎn)化提供了可能。根據(jù)IUPAC定義，孔徑介于2～50nm的材料為介(中)孔材料，而重油等大分子的尺寸范圍正處于該孔徑范疇內(nèi)，因此引起催化領(lǐng)域研究人員的極大興趣。在催化裂化領(lǐng)域中，硅鋁材料由于具有較強(qiáng)的酸性中心和很好的裂化性能得以廣泛的應(yīng)用，因此介孔硅鋁材料的研究更具意義。US5,051,385公開了一種單分散中孔硅鋁復(fù)合材料，將酸性無機(jī)鋁鹽和硅溶膠混合后再加入堿反應(yīng)制成，其中鋁含量為5～40重量％，孔徑20～50nm，比表面積50～100m2/g。US4,708,945中公開的是先在多孔一水軟鋁石上負(fù)載氧化硅粒子或水合氧化硅，再將所得復(fù)合物在600℃以上水熱處理一定時間，制得氧化硅負(fù)載在 類一水軟鋁石表面上的催化劑，其中氧化硅與過渡態(tài)一水軟鋁石的羥基相結(jié)合，表面積達(dá)100～200m2/g，平均孔徑7～7.5nm。US4,440,872中公開了一系列酸性裂化催化劑，其中一些催化劑的載體是通過在γ-Al2O3上浸漬硅烷，然后經(jīng)500℃焙燒或水蒸汽處理后制得的。US2,394,796公開了在多孔水合氧化鋁上浸漬四氯化硅或四乙基硅，然后經(jīng)水解獲得硅鋁復(fù)合材料。CN1353008A中采用無機(jī)鋁鹽和水玻璃為原料，經(jīng)過沉淀、洗滌、解膠等過程形成穩(wěn)定清晰的硅鋁溶膠，后經(jīng)干燥得到白色凝膠，再在350℃～650℃下焙燒1～20小時得到硅鋁催化材料。在CN1565733A中公開了一種中孔硅鋁材料，該硅鋁材料具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)，孔徑分布集中，比表面積約200～400m2/g，孔容0.5～2.0ml/g，平均孔徑介于8～20nm，最可幾孔徑為5～15nm，該中孔硅鋁材料的制備不需使用有機(jī)模板劑，合成成本低，得到的硅鋁材料具有高的裂化活性和水熱穩(wěn)定性，在催化裂化反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的大分子裂化性能。在常規(guī)無定形硅鋁材料中由于硅源和鋁源自身的聚集趨勢較大，在水溶液中初級離子的聚合度較大，因此硅、鋁初級離子進(jìn)一步鍵合的比例很低。US4,226,743中公開了一種由硅酸鹽、酸性或堿性鋁鹽如硫酸鋁或偏鋁酸鈉為原料通過共膠法制備硅鋁材料的方法，通過pH值由堿性到酸性的調(diào)變來改善硅鋁的結(jié)合狀態(tài)。US6,872,685中將硅酸鹽溶液與酸性鋁鹽溶液在劇烈攪拌條件下混合均勻，形成鋁鹽存在下的硅溶膠，然后再與堿性沉淀劑混合形成共溶膠，制備出高均勻性的無定形硅鋁材料。技術(shù)實現(xiàn)要素：Y型分子篩被廣泛用于石油加工過程中。合成Y型分子篩的過程中，硅的利用率較低，晶化母液及水洗濾液中含有大量的硅，為了提高硅的利用率，現(xiàn)有的硅回用技術(shù)是將其中的硅與硫酸鋁接觸反應(yīng)，先制備成硅鋁膠，再用于Y型分子篩的合成，從而實現(xiàn)硅的循環(huán)利用，同時減少含硅廢水的排放及對環(huán)境造成的污染。但是，我們知道，NaY母液和水洗濾液中的硅含量差別很大，特別在水 洗濾液中，硅的含量隨著洗滌級數(shù)的增加而逐漸降低至僅有10g/L左右，造成硅回用的成本較高，降低NaY分子篩制備成本的效益也不顯著；另外，NaY分子篩晶化過程中形成的細(xì)分子篩晶粒，容易導(dǎo)致水洗濾液中的懸浮物濃度較高，通常需要做切渣處理，大大增加了廢渣的處理費用。本發(fā)明發(fā)明人在大量實驗基礎(chǔ)上發(fā)現(xiàn)，即使硅的含量很低或者因細(xì)分子篩晶粒所形成的懸浮物濃度較高的情況下，不需經(jīng)過濃縮過程或任何切渣處理，直接以NaY晶化母液和/或水洗濾液為硅源，且鋁源、堿和硅源全以并流混合的加入方式，可制備出有別于現(xiàn)有技術(shù)，具有特殊物化特征的多孔材料。基于此，形成本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的是提供一種有別于現(xiàn)有技術(shù)，具有特殊物化特征的多孔材料并提供其制備方法。在本發(fā)明的一個方面中，本發(fā)明提供的一種多孔材料，其特征在于具有擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在FAU晶相結(jié)構(gòu)，微孔比表面積占總比表面積的比例為≯8％，平均孔徑為8～15nm，粒度分布為D(V,0.5)≤4μm，D(V,0.9)≤12μm。優(yōu)選的，所說的多孔材料，其中，平均孔徑為9～12nm，總比表面積為280～550m2/g，所說的總比表面積中，微孔比表面積的比例為≯6％。更優(yōu)選的，所說的多孔材料，其中，所說的總比表面積中，微孔比表面積的比例為1.2～5.8％。其中，所說的擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，在XRD譜圖中的體現(xiàn)是在14°、28°、38.5°、49°和65°處出現(xiàn)5個特征衍射峰。所說的FAU晶相結(jié)構(gòu)是由晶粒大小為0.1～0.3μm的Y型分子篩帶來的，在XRD譜圖中的體現(xiàn)是在6.2°、10.1°、11.9°、15.7°、18.7°、20.4°、23.7°、27.1°和31.4°等處出現(xiàn)特征衍射峰。多孔材料的粒度分布數(shù)據(jù)是采用激光粒度儀測得的，是將微量多孔材料與去離子水混合，取少量漿液加入激光粒度儀中，待分析平穩(wěn)后記錄數(shù)條分 析數(shù)據(jù)并進(jìn)行平均處理，得到相應(yīng)的粒度分布數(shù)據(jù)。在本發(fā)明的另一個方面中，本發(fā)明還提供了該多孔材料的制備方法，其特征在于將鋁源、堿溶液、選自NaY晶化母液和/或水洗濾液均以并流方式混合成膠，陳化得到固體沉淀物，再經(jīng)銨鹽交換脫鈉至氧化鈉含量為0.3％以下，所說的混合成膠是在室溫至85℃下進(jìn)行，并控制混合成膠體系中，pH值為7～11、SiO2與Al2O3的重量比為1:(1～9)。本發(fā)明的制備方法中，所說的鋁源選自硝酸鋁、硫酸鋁或氯化鋁中的一種或多種；所說的堿選自氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀和偏鋁酸鈉中的一種或多種。本發(fā)明的制備方法中是以NaY晶化母液和/或水洗濾液為硅源的。所說的NaY晶化母液，其硅含量通常為30～60gSiO2/L。所說的水洗濾液，其硅含量通常為10～40gSiO2/L，隨著洗滌級數(shù)的增加而逐漸降低，在NaY合成中由于濃度過低沒有回用價值，通常都是直接排放，但本發(fā)明依然可以采用硅含量很低、例如10～20gSiO2/L的水洗濾液。NaY晶化母液和/或水洗濾液中的懸浮物濃度通常在50～15000mg/L。含有較高懸浮物濃度的水洗濾液或者NaY晶化母液和水洗濾液的混合液作為硅源也是可以的，所述較高懸浮物濃度的濾液，在NaY合成中一般需要經(jīng)過沉降、切渣處理，才可回用，但在本發(fā)明制備方法中可以不必切渣處理，直接使用即可，懸浮物濃度甚至可以為10000～15000mg/L。所說的銨鹽選自氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、碳酸銨和碳酸氫銨中的一種或多種。本發(fā)明的多孔材料具有擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，粒度小，具有中孔和微孔，中孔特性明顯，微孔比表面積占總比表面積的比例≯8％，該多孔材料大分子裂化能力強(qiáng)，和單一的具有擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)的中孔材料相比，裂化能力相當(dāng)或更優(yōu)。該多孔材料可作為裂化催化劑的活性組元或活性基質(zhì)材料應(yīng)用 于重油催化裂化催化劑中。本發(fā)明提供的制備方法，具有下述特點：(1)鋁源、堿和硅源均采用并流加入，特別是硅源在線加入有效降低材料的粒度，避免對催化劑強(qiáng)度的影響。(2)有別于NaY合成中的母液回用，是直接以NaY晶化母液和/或水洗濾液為原料，即使硅的含量很低或者細(xì)分子篩晶粒所形成的懸浮物濃度較高的情況下，也不需經(jīng)過濃縮過程或任何切渣處理，直接使用，這不僅可以得到本發(fā)明的具有特殊物化特征的多孔材料，而且制備的成本也大為降低，利于降低催化劑廠的生產(chǎn)成本，提升效益空間。附圖說明圖1為本發(fā)明的多孔材料的X射線衍射譜圖。具體實施方式下面的實施例將對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。在各實施例中，樣品的Na2O、Al2O3、SiO2含量用X射線熒光法測定(參見《石油化工分析方法(RIPP實驗方法)》，楊翠定等編，科學(xué)出版社，1990年出版)。樣品的物相采用X射線衍射法測定。樣品的比表面、孔結(jié)構(gòu)等物化數(shù)據(jù)采用低溫氮吸附-脫附法測定。實施例1本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al2(SO4)3溶液(濃度50gAl2O3/L)和氨水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)25％)為反應(yīng)原料，劇烈攪拌下將Al2(SO4)3溶液和氨水同時加入，并流成膠，控制成膠漿液的溫度為50℃，成膠漿液的pH值為9.0，成膠過程中同時將NaY晶化母液(濃度50gSiO2/L，懸浮物濃度100mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至60℃陳化2小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：0.8：12的重量比在55℃下交換1 小時，過濾水洗后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-1。APM-Z-1的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖示于圖1中，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.15Na2O·27.5SiO2·71.8Al2O3；比表面積438m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例1.5％，平均孔徑10.6nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。實施例2本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al2(SO4)3溶液和氨水為反應(yīng)原料，劇烈攪拌下將Al2(SO4)3溶液和氨水同時加入，并流成膠，控制成膠溫度為35℃，成膠體系的pH值為8.5，成膠過程中同時將NaY水洗濾液(濃度40gSiO2/L，懸浮物濃度5400mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至50℃陳化2小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：0.4：10的重量比在50℃下交換0.5小時，過濾水洗，重復(fù)銨交換一次，過濾后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-2。APM-Z-2的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖具有圖1的特征，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.20Na2O·18.2SiO2·80.4Al2O3；比表面積464m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例3.6％，平均孔徑10.2nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。對比例1本對比例的制備過程如CN1565733A中所述的過程。以Al2(SO4)3溶液和氨水為反應(yīng)原料，劇烈攪拌下將Al2(SO4)3溶液和氨水同時加入，并流成膠，控制成膠溫度為35℃，成膠體系的pH值為8.5，成膠一定時間后加入適量的水玻璃溶液(濃度100gSiO2/L)，然后升溫至50℃陳化2小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：0.4： 10的重量比在50℃下交換0.5小時，過濾水洗，重復(fù)銨交換一次，過濾后即得CN1565733A中所述的中孔硅鋁材料。記為DB-1。DB-1僅存在擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)的特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.11Na2O·18.5SiO2·80.5Al2O3；比表面積443m2/g，平均孔徑10.4nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。實施例3本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al2(SO4)3溶液和NaAlO2溶液(濃度102gAl2O3/L)為反應(yīng)原料，室溫下將NaAlO2溶液與Al2(SO4)3溶液并流成膠，成膠pH值控制在10.5，成膠過程中同時將NaY晶化母液和水洗濾液的混合液(濃度34gSiO2/L，懸浮物濃度2100mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至70℃陳化1小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：0.5：10的重量比在60℃下交換0.5小時，過濾水洗，重復(fù)銨交換一次，過濾后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-3。APM-Z-3的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖具有圖1的特征，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.19Na2O·42.8SiO2·56.0Al2O3；比表面積367m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例4.3％，平均孔徑9.7nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。實施例4本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al2(SO4)3溶液和NaAlO2溶液為反應(yīng)原料，40℃下并流成膠，控制成膠pH值為9.5，成膠過程中同時將NaY水洗濾液(濃度30gSiO2/L，懸浮物濃度10300mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至55℃陳化3小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：0.4：10的重量比在60℃下交換1小時，過濾水洗，重復(fù)銨交換一次，過濾后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-4。APM-Z-4的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖具有圖1的特征，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.18Na2O·15.1SiO2·83.0Al2O3；比表面積455m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例4.0％，平均孔徑8.7nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。實施例5本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al(NO3)3溶液和氨水為反應(yīng)原料，采用并流成膠方式，控制成膠溫度為45℃，成膠pH值為10.0，成膠過程中同時將NaY晶化母液和水洗濾液的混合液(濃度42gSiO2/L，懸浮物濃度6900mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至70℃陳化2小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：0.8：15的重量比在50℃下交換1小時，過濾水洗，重復(fù)銨交換一次，過濾后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-5。APM-Z-5的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖具有圖1的特征，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.22Na2O·25.4SiO2·73.7Al2O3；比表面積420m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例4.9％，平均孔徑11.4nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。實施例6本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al(NO3)3溶液和氨水為反應(yīng)原料，采用并流成膠方式，控制成膠溫度為50℃，成膠pH值為8.0，成膠過程中同時將NaY水洗濾液(濃度12gSiO2/L，懸浮物濃度900mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至50℃陳化3小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：1：10的重量比在65℃下交換0.5小時，過濾水洗，重 復(fù)銨交換一次，過濾后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-6。APM-Z-6的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖具有圖1的特征，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.21Na2O·45.6SiO2·53.1Al2O3；比表面積321m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例4.6％，平均孔徑9.6nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。實施例7本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al2(SO4)3溶液和氨水為反應(yīng)原料，并流成膠，控制成膠溫度為35℃，成膠pH值為10.5，成膠過程中同時將NaY晶化母液和水洗濾液的混合液(濃度42gSiO2/L，懸浮物濃度6900mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至65℃陳化1小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：1：15的重量比在60℃下交換1小時，過濾水洗后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-7。APM-Z-7的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖具有圖1的特征，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.25Na2O·31.4SiO2·67.4Al2O3；比表面積412m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例5.3％，平均孔徑10.5nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。對比例2本對比例的制備過程如CN1565733A中所述的過程。以Al2(SO4)3溶液和氨水為反應(yīng)原料，并流成膠，控制成膠溫度為35℃，成膠pH值為10.5，成膠一定時間后加入適量的水玻璃溶液(濃度100gSiO2/L)，然后升溫至65℃陳化1小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：1：15的重量比在60℃下交換1小時，過濾水洗后即得CN1565733A中所述的中孔硅鋁材料。記為DB-2。DB-2僅存在擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)的特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.14Na2O·31.7SiO2·67.8Al2O3；比表面積391m2/g，平均孔徑10.3nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。實施例8本實例說明本發(fā)明提供的多孔材料的制備。以Al(NO3)3溶液和NaAlO2溶液為反應(yīng)原料，并流成膠，控制成膠漿液溫度為45℃，成膠漿液pH值為9.5，成膠過程中同時將NaY晶化母液(濃度50gSiO2/L，懸浮物濃度100mg/L)按比例以并流方式加入，實現(xiàn)在線加入，收集一定量的混合漿液后升溫至60℃陳化2小時；過濾后將所得固體沉淀物按沉淀物干基：銨鹽：H2O＝1：0.5：10的重量比在50℃下交換1小時，過濾水洗，重復(fù)銨交換一次，過濾后得到本發(fā)明提供的多孔材料，記為APM-Z-8。APM-Z-8的主體結(jié)構(gòu)為擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，同時存在微量Y型分子篩的FAU結(jié)構(gòu)，其X射線衍射譜圖具有圖1的特征，其中箭頭對應(yīng)的衍射峰為擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)特征峰，星號對應(yīng)的衍射峰為FAU結(jié)構(gòu)特征峰；其熒光分析化學(xué)組成為0.19Na2O·37.5SiO2·61.5Al2O3；比表面積398m2/g，微孔比表面積占總比表面積的比例1.8％，平均孔徑10.3nm。其粒度分布數(shù)據(jù)列于表1中。表1樣品名稱D(V,0.5)D(V,0.9)APM-Z-13.110.2APM-Z-23.511.4DB-16.516.4APM-Z-33.09.8APM-Z-43.810.7APM-Z-53.810.4APM-Z-63.210.1APM-Z-73.410.7DB-26.315.7APM-Z-83.19.5由表1可見，本發(fā)明提供的多孔材料與對比材料相比粒度明顯降低，這與在線加入NaY晶化母液和/或水洗濾液密切相關(guān)，在線加入方式在一定程度上阻止了氧化鋁晶粒在成膠過程中的進(jìn)一步生長。測試?yán)緶y試?yán)秊楸景l(fā)明提供的多孔材料經(jīng)800℃、100％水蒸氣條件下老化處理17小時后的微反活性數(shù)據(jù)。將上述實施例1～8得到的樣品及對比例1～2中得到的對比樣品壓片并研磨成20～40目顆粒，在800℃、100％水蒸氣條件下老化處理17小時，然后在固定床微反裝置上進(jìn)行輕油微反活性指數(shù)(MA)的測定。所用原料油為餾程221℃～335℃的大港直餾輕柴油，樣品裝量2g，進(jìn)油量1.56g，反應(yīng)溫度460℃。評價結(jié)果列于表2。表2樣品名稱MA(800℃、17h)APM-Z-129APM-Z-227DB-125APM-Z-327APM-Z-427APM-Z-530APM-Z-628APM-Z-730DB-226APM-Z-829從表2數(shù)據(jù)可以看出，實施例中多孔材料的微反活性指數(shù)為27～30，高于對比例樣品，說明所得材料具有較好的裂化活性，一方面是由于NaY晶化母液和/或水洗濾液的使用有利于材料保持較高的裂化活性，另外在線加入的方式對材料鍵合結(jié)構(gòu)的影響有促進(jìn)作用。當(dāng)前第1頁1 2 3