一種通過(guò)硫酸處理白鎢精礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】一種通過(guò)硫酸處理白鎢礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)，其特征在于，該系統(tǒng)包括：白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器，其具有硫酸溶液入口、白鎢礦加入口、物料出口；物料過(guò)濾裝置，其具有物料入口、物料濾液出口、轉(zhuǎn)型物料出口，物料濾液出口與硫酸溶液入口連通；轉(zhuǎn)型物料溶出裝置，其具有轉(zhuǎn)型物料入口、銨鹽或鈉鹽溶液入口、轉(zhuǎn)型物料出口；固液分離裝置，其具有轉(zhuǎn)型物料入口、溶出渣出口、固液分離濾液出口；洗滌裝置，其具有溶出渣入口、洗滌水入口、鎢酸鹽溶液出口、洗滌水出口。本發(fā)明僅采用硫酸處理白鎢礦以制備鎢酸鹽溶液，分解率高、能耗低、無(wú)污染、成本低、操作方便、環(huán)境友好。
【專利說(shuō)明】
一種通過(guò)硫酸處理白鎢精礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種鎢礦物原料處理并制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)，特別是一種通過(guò)硫酸處理白鎢精礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)，屬于鎢冶煉技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]工業(yè)上，含鎢的主要礦物為黑鎢礦和白鎢礦。但是黑鎢礦儲(chǔ)量少，加上多年持續(xù)開(kāi)采，已基本消耗殆盡。目前，儲(chǔ)量大、市場(chǎng)流通的主要為白鎢礦以及黑白鎢混合礦。
[0003]對(duì)于白鎢礦的處理工藝，工業(yè)上主要分為兩類:一類是堿分解工藝，將白鎢礦(CaffO4)中的鈣轉(zhuǎn)化為難溶的鈣鹽進(jìn)入渣相，而鎢被轉(zhuǎn)化為可溶性鎢酸鹽;一類是酸分解工藝，將白鎢礦中的鈣以可溶性鈣鹽進(jìn)入溶液，同時(shí)得到固體鎢酸，從而實(shí)現(xiàn)鈣、鎢的分離。
[0004]堿分解工藝主要有蘇打分解法、NaOH分解法。蘇打分解法，工藝成熟，可以處理白鎢精礦、黑白鎢混合礦，國(guó)內(nèi)外應(yīng)用廣泛。但是，蘇打分解工藝試劑使用量大，工作溫度高、壓力大，且溶液濃度不能太高，否則會(huì)影響分解率。NaOH分解法，主要用來(lái)處理黑鎢礦，在處理白鎢礦及鈣含量高的黑鎢礦時(shí)，堿用量大，造成大量有害鹽排放，加工成本高，而且在礦漿稀釋、濾渣洗滌過(guò)程中很容易發(fā)生逆反應(yīng)，渣含鎢一般在2.5?3.0%。
[0005]酸分解工藝包括鹽酸處理工藝、硝酸處理工藝、磷酸處理工藝。鹽酸處理工藝，在分解過(guò)程中鹽酸揮發(fā)嚴(yán)重，操作環(huán)境惡化，Cl—對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，同時(shí)有大量含Cl—廢水排放，造成環(huán)境污染。硝酸處理工藝，在分解過(guò)程中，大量鎢會(huì)進(jìn)入硝酸溶液中，給鎢的回收造成困難。磷酸處理工藝，雖然解決了鹽酸分解和硝酸分解過(guò)程中的問(wèn)題，但是大量的磷酸給后續(xù)循環(huán)和處理帶來(lái)了困難，操作不當(dāng)會(huì)造成嚴(yán)重污染。
[0006]美國(guó)專利US4，168，296研究了硫酸浸出白鎢礦，該方法在采用硫酸分解時(shí)，通過(guò)加入磷酸、磷酸鈣或磷灰?guī)r來(lái)提供磷，以作為鎢的絡(luò)合劑，還需特別加入一定量的NaCl。但是，該方法加入Cl—，仍然存在HCl揮發(fā)和Cl—腐蝕問(wèn)題，而且該方法需要三段浸出才能達(dá)到較高分解率。
[0007]中南大學(xué)趙中偉采用硫酸一磷酸混合液處理白鎢礦，鎢被磷酸絡(luò)合進(jìn)入溶液，鈣以沉淀形式進(jìn)入渣相，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，所得的濾液經(jīng)堿性離子交換、堿性溶劑萃取或銨鹽沉淀法提取鎢，提取鎢后的母液補(bǔ)入硫酸和磷酸，再返回浸出，分解率可達(dá)98%以上。
[0008]但是，現(xiàn)有技術(shù)中還沒(méi)有僅由硫酸處理白鎢礦的先例。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)硫酸處理白鎢精礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)，其僅采用硫酸處理白鎢礦以制備鎢酸鹽溶液，分解率高、能耗低、無(wú)污染、成本低、操作方便、環(huán)境友好。
[0010]為此，本發(fā)明提供了一種通過(guò)硫酸處理白鎢礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)，其特征在于，該系統(tǒng)包括:
[0011]白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器，其具有硫酸溶液入口、白鎢礦加入口、物料出口；
[0012]物料過(guò)濾裝置，其具有物料入口、物料濾液出口、轉(zhuǎn)型物料出口，物料濾液出口與硫酸溶液入口連通；
[0013]轉(zhuǎn)型物料溶出裝置，其具有轉(zhuǎn)型物料入口、銨鹽或鈉鹽溶液入口、轉(zhuǎn)型物料出口；
[0014]固液分離裝置，其具有轉(zhuǎn)型物料入口、溶出渣出口、固液分離濾液出口；
[0015]洗滌裝置，其具有溶出渣入口、洗滌水入口、鎢酸鹽溶液出口、洗滌水出口。
[0016]優(yōu)選地，所述白鎢礦加入口為含有CaWO4的礦物加入口或黑白鎢混合礦加入口；
[0017]鎢酸鹽溶液出口是鎢酸銨溶液出口或者鎢酸鈉溶液出口，或鎢酸銨和硫酸銨溶液出口 ；轉(zhuǎn)型物料出口是鎢酸濾餅出口 ；和/或，
[0018]溶出渣出口與溶出渣入口直接連通或者間接連通。
[0019]優(yōu)選地，白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器還包括含鎢百分比控制器、硫酸溶液濃度控制器、白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器、白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器、白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器、和/或，白鎢礦粒度控制器;優(yōu)選地，
[0020]含鎢百分比控制器為具有量程至少包括含WO3質(zhì)量百分比為10%?75%，優(yōu)選>40%，更優(yōu)選>50%的含鎢百分比控制器；
[0021 ] 硫酸溶液濃度控制器為硫酸濃度以白鎢礦中Ca和WO3消耗的理論量計(jì)，量程至少包括H2SO4過(guò)量> 10g/L，優(yōu)選為50g/L的硫酸溶液濃度控制器；
[0022]白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器為量程至少包括液固比為1:1?10:1，優(yōu)選為2:1?6:1，更優(yōu)選為3:1?5:1的白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器；
[0023]白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器為量程至少包括40?100°C，優(yōu)選70?95°C，更優(yōu)選80?900C的白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器；
[0024]白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器為量程至少包括0.5?12h，優(yōu)選I?1h，更優(yōu)選3?4h的白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器;和/或，
[0025]白鎢礦粒度控制器為量程至少包括不大于ΙΟΟμπι，優(yōu)選<75μπι，更優(yōu)選<50μπι的白鎢礦粒度控制器。
[0026]優(yōu)選地，，轉(zhuǎn)型物料溶出裝置還包括銨鹽溶液濃度控制器或鈉鹽溶液濃度控制器、轉(zhuǎn)型物料溶出液固比控制器、轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)溫度控制器、和/或，轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)時(shí)間控制器，其中，
[0027]銨鹽溶液濃度控制器為量程至少包括其濃度以鎢酸濾餅消耗的理論量計(jì)，過(guò)量>50g/L，優(yōu)選為過(guò)量>100g/L的銨鹽溶液濃度控制器；
[0028]鈉鹽溶液濃度控制器為量程至少包括濃度以鎢酸濾餅消耗的理論量計(jì)，不小于理論量的鈉鹽溶液濃度控制器；
[0029]轉(zhuǎn)型物料溶出液固比控制器為量程至少包括液固比為2:1?6:1，優(yōu)選5:2?5:1，更優(yōu)選3:1?4:1的轉(zhuǎn)型物料溶出液固比控制器；
[0030]轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)溫度控制器為量程至少包括10?50°C，優(yōu)選為15?35°C的轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)溫度控制器;和/或，
[0031]轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)時(shí)間控制器為量程至少包括0.5?5h，優(yōu)選為I?3h的轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)時(shí)間控制器。
[0032]優(yōu)選地，銨鹽溶液入口為碳酸銨、碳酸氫銨、氟化銨、草酸銨、硅酸銨、磷酸銨等含有能與Ca2+形成穩(wěn)定沉淀的陰離子的銨鹽，優(yōu)選為碳酸銨的入口。
[0033]優(yōu)選地，所述鈉鹽溶液入口為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氟化鈉、草酸鈉、硅酸鈉、磷酸鈉等含有能與Ca2+形成穩(wěn)定沉淀的陰離子的鈉鹽，優(yōu)選為碳酸鈉的入口。
[0034]優(yōu)選地，鎢酸銨溶液出口與鎢酸銨溶液凈化、結(jié)晶裝置連通，鎢酸銨溶液凈化、結(jié)晶裝置具有APT固體出口和結(jié)晶母液出口，結(jié)晶母液出口與第二硫酸溶液加入口和分離器連通，分離器具有鎢酸出口和沉鎢母液出口，鎢酸出口與轉(zhuǎn)型物料溶出裝置連通，沉鎢母液出口與溶出渣混合器連通，溶出渣出口也與溶出渣混合器連通，溶出渣混合器與過(guò)濾器連通，過(guò)濾器具有循環(huán)銨液出口和溶出渣出口，溶出渣出口與溶出渣入口連通，循環(huán)銨液出口與轉(zhuǎn)型物料溶出裝置連通。
[0035]優(yōu)選地，溶出渣混合器具有攪拌槳，該攪拌槳為鋸齒圓盤(pán)、三頁(yè)后掠式、或圓盤(pán)渦輪式。
[0036]優(yōu)選地，溶出渣混合器還具有50-90°C反應(yīng)時(shí)間控制器;60-85°C，優(yōu)選為70-80°C的反應(yīng)溫度控制器;和/或，60-100轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選為70-80轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度控制器。
[0037]優(yōu)選地，第二硫酸溶液加入口具有以鎢酸銨消耗的理論量計(jì)不小于理論量的硫酸溶液加入量控制器。
[0038]本發(fā)明僅采用硫酸來(lái)分解白鎢礦，反應(yīng)如式(I)，將白鎢礦中的WO^H2SO4的形式沉淀，鈣以CaSO4或CaSO4.χΗ20沉淀；溶出過(guò)程中加入銨鹽或者鈉鹽，將鈣轉(zhuǎn)化為更為穩(wěn)定的鈣鹽沉淀，將鎢酸轉(zhuǎn)化為鎢酸鹽，同時(shí)生產(chǎn)利于后續(xù)結(jié)晶的硫酸銨，以加入碳酸鈉為例，反應(yīng)如式(2)、(3)。
[0039]H2S04+CaW04 = CaS04+H2W04 (I)
[0040]CaS04+Na2C03 = CaC03+Na2W04 (2)
[0041]H2W04+Na2C03 = Na2TO4+H20+C02 (3)
[0042]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0043](I)本發(fā)明所述采用硫酸處理白鎢礦，將WO3和Ca均以沉淀形式分離，與其它酸分解工藝有著本質(zhì)不同；
[0044](2)本發(fā)明采用的輔料為常見(jiàn)銨鹽和鈉鹽，方便易得，易于大規(guī)模生產(chǎn)；
[0045](3)本發(fā)明在溶出得到鎢酸銨溶液過(guò)程中，在常溫下進(jìn)行，易于生產(chǎn)，節(jié)能降耗而且其分解率可達(dá)99%以上；
[0046](4)本發(fā)明在溶出得到鎢酸鈉溶液過(guò)程中，在常溫下進(jìn)行，易于生產(chǎn)，且鈉鹽的消耗量為理論量時(shí)，渣含鎢就小于4%，很大程度上降低了鈉鹽的消耗，減輕了后續(xù)鈉鹽的處理負(fù)擔(dān)；
[0047](5)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了物料的綜合利用，溶出過(guò)程中產(chǎn)生的硫酸銨可用于制取APT，無(wú)污染物排放，環(huán)境友好；
[0048](6)克服了傳統(tǒng)鹽酸分解工藝中Cl—腐蝕嚴(yán)重和HCl揮發(fā)問(wèn)題；
[0049](7)設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，易于工業(yè)化應(yīng)用；
[0050](8)本發(fā)明中“白鎢礦轉(zhuǎn)型”和“轉(zhuǎn)型物料溶出”兩個(gè)步驟的結(jié)合，不僅可實(shí)現(xiàn)常壓作業(yè)而有效降低能耗，而且全部反應(yīng)過(guò)程對(duì)反應(yīng)裝置都沒(méi)有苛刻要求，便于實(shí)施工業(yè)化；
[0051](9)本發(fā)明能夠處理尚雜質(zhì)低品位白媽礦、白媽浮選尾礦、黑白媽混合礦，尤其能處理其他酸法工藝難以應(yīng)對(duì)的含鐵量高的白鎢礦，并且鐵含量的高低對(duì)鎢的綜合回收率沒(méi)有顯著影響；
[0052](10)本發(fā)明鎢回收率穩(wěn)定在98%以上，處理較高白鎢礦時(shí)可達(dá)99.5%以上，并且輔助物料消耗少，經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)。
【附圖說(shuō)明】
[0053]圖1是根據(jù)本發(fā)明的通過(guò)硫酸處理白鎢礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)原理圖。
【具體實(shí)施方式】
[0054]本發(fā)明列舉的實(shí)施例僅僅是為了幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。在不脫離本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思的情況下，根據(jù)本領(lǐng)域的普通技術(shù)知識(shí)和慣用手段，做出各種替換和變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0055]如圖1所示，通過(guò)硫酸處理白鎢礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)包括:
[0056]白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器10，其具有硫酸溶液入口11、白鎢礦加入口 12、物料出口 13;
[0057]物料過(guò)濾裝置20，其具有物料入口21、濾液出口 22、轉(zhuǎn)型物料(即鎢酸濾餅)出口23，濾液出口 22與硫酸溶液入口 11連通；
[0058]轉(zhuǎn)型物料溶出裝置30，其具有轉(zhuǎn)型物料入口31、銨鹽或鈉鹽溶液入口 32、轉(zhuǎn)型物料出口 37;
[0059]固液分離裝置40，其具有轉(zhuǎn)型物料入口41、溶出渣出口 42、濾液出口 43;
[0060]洗滌裝置50，其具有溶出渣入口 51、洗滌水入口 52、鎢酸鹽溶液出口 53、洗滌水出口 54，鎢酸鹽溶液是鎢酸銨溶液(該溶液中含有硫酸銨)或者鎢酸鈉溶液。
[0061 ] 溶出渣出口 42與溶出渣入口 51直接連通或者間接連通。
[0062]白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器10還包括含鎢百分比控制器19、硫酸溶液濃度控制器14、白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器16、白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器17、白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器18、白鎢礦粒度控制器15;
[0063]所述白鎢礦為含有CaWO4的礦物，白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器10具有量程至少包括含WO3質(zhì)量百分比為10%?75%，優(yōu)選為WO3質(zhì)量百分比為>40%，更優(yōu)選為>50%的含鎢百分比控制器19;
[0064]硫酸溶液濃度控制器14為硫酸濃度以白鎢礦中Ca和WO3消耗的理論量計(jì)，量程至少包括H2SO4過(guò)量> 10g/L，優(yōu)選為50g/L的硫酸溶液濃度控制器；
[0065]白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器16為量程至少包括液固比為1:1?10:1，優(yōu)選為2:1?6:1，更優(yōu)選為3:1?5:1的控制器；
[0066]白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器17為量程至少包括溫度為40?100°C，優(yōu)選70?95°C，更優(yōu)選80?90 °C的控制器；
[0067]白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器18為量程至少包括0.5?12h，優(yōu)選為I?10h，更優(yōu)選為3?4h的控制器；
[0068]白鎢礦粒度控制器15為量程至少包括一定粒度不大于ΙΟΟμπι，優(yōu)選<75μπι，更優(yōu)選<50μπι的粒度控制器；
[0069]轉(zhuǎn)型物料溶出裝置30還包括銨鹽或鈉鹽溶液濃度控制器33、液固比控制器34、反應(yīng)溫度控制器35、反應(yīng)時(shí)間控制器36 ；
[0070]銨鹽溶液濃度控制器33為量程至少包括其濃度以鎢酸濾餅消耗的理論量計(jì)，過(guò)量> 50g/L，優(yōu)選為過(guò)量> lOOg/L的控制器；
[0071 ]鈉鹽溶液濃度控制器33為量程至少包括濃度以鎢酸濾餅消耗的理論量計(jì)，不小于理論量的控制器；
[0072]轉(zhuǎn)型物料溶出液固比控制器34為量程至少包括液固比為2:1?6:1，優(yōu)選為5:2?5:1，更優(yōu)選為3:1?4:1的控制器；
[0073]轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)溫度控制器35為量程至少包括溫度為10?50°C，優(yōu)選為15?35°C的控制器；
[0074]轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)時(shí)間控制器36為量程至少包括0.5?5h，優(yōu)選為I?3h的控制器；
[0075]銨鹽溶液入口32為碳酸銨、碳酸氫銨、氟化銨、草酸銨、硅酸銨、磷酸銨等含有能與Ca2+形成穩(wěn)定沉淀的陰離子的銨鹽，優(yōu)選為碳酸銨的入口；
[0076]所述鈉鹽溶液入口32為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氟化鈉、草酸鈉、硅酸鈉、磷酸鈉等含有能與Ca2+形成穩(wěn)定沉淀的陰離子的鈉鹽，優(yōu)選為碳酸鈉的入口；
[0077]所述白鎢礦包括黑白鎢混合礦。
[0078]鎢酸銨溶液出口53與鎢酸銨溶液凈化、結(jié)晶裝置60連通，鎢酸銨溶液凈化、結(jié)晶裝置60具有APT固體出口61和結(jié)晶母液出口 62，結(jié)晶母液出口62與第二硫酸溶液加入口63和分離器64連通，分離器64具有鎢酸出口 65和沉鎢母液出口 66，鎢酸出口 65與轉(zhuǎn)型物料溶出裝置30連通，沉鎢母液出口 66與溶出渣混合器70連通，溶出渣出口 42也與溶出渣混合器70連通，溶出渣混合器70具有攪拌槳、50-900C反應(yīng)時(shí)間控制器71、60-85°C，優(yōu)選為70-80°C的反應(yīng)溫度控制器72、60-100轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選為70-80轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度控制器73，該攪拌槳為鋸齒圓盤(pán)或三頁(yè)后掠式、圓盤(pán)渦輪式;溶出渣混合器70與過(guò)濾器80連通，過(guò)濾器80具有循環(huán)銨液出口 81和溶出渣出口 82，溶出渣出口 82與溶出渣入口 51連通，循環(huán)銨液出口 81與轉(zhuǎn)型物料溶出裝置30連通。
[0079]第二硫酸溶液加入口 63具有以鎢酸銨消耗的理論量計(jì)不小于理論量的硫酸溶液加入量控制器67。
[0080]實(shí)施例1:
[0081 ]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度900C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0082]配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為30 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0083]實(shí)施例2:
[0084]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1: 1.2在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度90 0C，反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0085]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為30 °C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸鈉溶液，濾渣中渣含鎢< 3 %。
[0086]實(shí)施例3:
[0087]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07%)，白鎢礦與水1:1.3在振動(dòng)磨濕磨lOmin，粒度<30μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間5h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0088]配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H2O,將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35 0C，反應(yīng)Ih，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0089]實(shí)施例4:
[0090]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1: 1.4在振動(dòng)磨濕磨1min，粒度<30μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度90°C，反應(yīng)時(shí)間3h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0091 ]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35°C，反應(yīng)Ih，過(guò)濾得到鎢酸鈉溶液，濾渣中渣含鎢<3%。
[0092]實(shí)施例5:
[0093]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1: 0.9在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度95 °C，反應(yīng)時(shí)間6h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0094]配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為25 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0095]實(shí)施例6:
[0096]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1: 0.8在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度70 0C，反應(yīng)時(shí)間1h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0097]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為25 °C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢< I %。
[0098]實(shí)施例7:
[0099]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量60g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:2，溫度70°C，在行星磨邊磨邊反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0100]配制濃度最終為理論量過(guò)量200g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35 0C，反應(yīng)3h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0101]實(shí)施例8:
[0102]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為45.96%)，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量60g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:2，溫度70°C，在行星磨邊磨邊反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0103]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35 °C，反應(yīng)3h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<4 %。
[0104]實(shí)施例9:
[0105]某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.6 % )，礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨20min，粒度<20μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度40 0C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0106]配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為40 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0107]實(shí)施例10:
[0108]某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.6 % )，礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨20min，粒度<20μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度100 °C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0109]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為40°C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<2%。
[0110]實(shí)施例11:
[0111]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為45.96 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨30min，粒度< 15μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比4:1，溫度50 °C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0112]配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為30 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0113]實(shí)施例12:
[0114]某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為45.96%)，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度900C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0115]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為30 °C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸鈉溶液，濾渣中渣含鎢< 3 %。
[0116]實(shí)施例13:
[0117]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為38.25 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨1min，粒度<30μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度90 0C，反應(yīng)時(shí)間5h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0118]配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35 0C，反應(yīng)Ih，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0119]實(shí)施例14:
[0120]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07%)，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨10min44度<30μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度90 0C，反應(yīng)時(shí)間5h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0121 ]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35°C，反應(yīng)Ih，過(guò)濾得到鎢酸鈉溶液，濾渣中渣含鎢<3%。
[0122]實(shí)施例15:
[0123]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度950C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0124]配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為25 °C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0125]實(shí)施例16:
[0126]某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為52.07% )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度950C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0127]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為25 °C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢< I %。
[0128]實(shí)施例17:
[0129]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量60g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:2，溫度70°C，在行星磨邊磨邊反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0130]配制濃度最終為理論量過(guò)量60g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35 °C，反應(yīng)3h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0131]實(shí)施例18:
[0132]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量60g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:2，溫度70°C，在行星磨邊磨邊反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0133]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35 °C，反應(yīng)3h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<4 %。
[0134]實(shí)施例19:
[0135]某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.6 % )，礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨20min，粒度<20μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度100 °C，反應(yīng)時(shí)間6h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0136]配制濃度最終為理論量過(guò)量130g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為40 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0137]實(shí)施例20:
[0138]某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.6 % )，礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨20min，粒度<20μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度100 °C，反應(yīng)時(shí)間7h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0139]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為5: 2，溫度為40°C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<2%。
[0140]實(shí)施例21:
[0141 ]某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度90°C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0142]配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為30 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0143]實(shí)施例22:
[0144]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07% )，白鎢礦與水1: 1.2在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度90 0C，反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0145]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為30 °C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸鈉溶液，濾渣中渣含鎢< 3 %。
[0146]實(shí)施例23:
[0147]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為35.25%)，白鎢礦與水1:1.3在振動(dòng)磨濕磨lOmin，粒度<30μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間5h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0148]配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的碳酸銨溶液，含有5%NH3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為60 0C，反應(yīng)Ih，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0149]實(shí)施例24:
[0150]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1: 1.4在振動(dòng)磨濕磨1min，粒度<30μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度90°C，反應(yīng)時(shí)間3h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0151 ]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35°C，反應(yīng)Ih，過(guò)濾得到鎢酸鈉溶液，濾渣中渣含鎢<3%。
[0152]實(shí)施例25:
[0153]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為30.11% )，白鎢礦與水1: 0.9在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比9: 2，溫度85 °C，反應(yīng)時(shí)間6h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0154]配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為25 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0155]實(shí)施例26:
[0156]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.07 % )，白鎢礦與水1: 0.8在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量50g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比3:1，溫度75 °C，反應(yīng)時(shí)間2h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0157]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為25 °C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢< 3 %。
[0158]實(shí)施例27:
[0159]某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為52.07%)，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量30g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:2，溫度70°C，在行星磨邊磨邊反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0160]配制濃度最終為理論量過(guò)量100g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為35 0C，反應(yīng)3h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0161]實(shí)施例28:
[0162]某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為45.96%)，白鎢礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨5min，粒度<50μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量60g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:2，溫度70°C，在行星磨邊磨邊反應(yīng)時(shí)間4h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0163]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為5: 2，溫度為35 °C，反應(yīng)3h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<4 %。
[0164]實(shí)施例29:
[0165]某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.6 % )，礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨20min，粒度<20μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量70g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度40 0C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0166]配制濃度最終為理論量過(guò)量150g/L的碳酸銨溶液，含有5%ΝΗ3.H20，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為40 0C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<
[0167]實(shí)施例30:
[0168]某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.6 % )，礦與水1:1在振動(dòng)磨濕磨20min，粒度<20μπι;配制濃度最終為理論量過(guò)量200g/L的硫酸溶液;將礦料與溶液混合，液固比5:1，溫度100 °C，反應(yīng)時(shí)間8h，過(guò)濾得到轉(zhuǎn)型物料，其X射線衍射分析結(jié)果表明，熟料中存在的物相不含有CaW04。
[0169]配制濃度為理論量的碳酸鈉溶液，將上述轉(zhuǎn)型物料加入溶液，液固比為3:1，溫度為40°C，反應(yīng)2h，過(guò)濾得到鎢酸銨溶液，濾渣中渣含鎢<2%。
[0170]根據(jù)本發(fā)明的一種通過(guò)硫酸處理白鎢礦制備鎢酸鹽溶液的方法，包括:
[0171]I)白鎢礦轉(zhuǎn)型:配制一定濃度的硫酸溶液，控制適當(dāng)?shù)囊汗瘫群蜏囟?，將一定粒度的白鎢礦加入該硫酸溶液中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)一定時(shí)間后，將所得物料過(guò)濾，得到濾液和轉(zhuǎn)型物料即鎢酸濾餅，所得濾液補(bǔ)入硫酸后再返回白鎢礦轉(zhuǎn)型過(guò)程，轉(zhuǎn)型物料送去溶出；
[0172]2)轉(zhuǎn)型物料溶出:配制一定濃度的銨鹽或鈉鹽溶液，控制一定的液固比和溫度，將上述轉(zhuǎn)型物料與銨鹽或鈉鹽溶液混合反應(yīng)，反應(yīng)一定時(shí)間后，分離洗滌(洗滌液可返回轉(zhuǎn)型物料溶出過(guò)程)，得到溶出渣、以及鎢酸銨溶液(該溶液中含有硫酸銨)或者鎢酸鈉溶液。
[0173]特別是，鎢酸銨溶液及溶出渣的后續(xù)處理如下:
[0174]I)將鎢酸銨溶液凈化、結(jié)晶，得到APT固體和結(jié)晶母液；
[0175]2)向結(jié)晶母液中加入硫酸溶液，分離得到鎢酸和沉鎢母液，鎢酸返回轉(zhuǎn)型物料溶出步驟；
[0176]3)將沉鎢母液與溶出渣混合，在50-90 V反應(yīng)一定時(shí)間后，過(guò)濾，洗滌得到的濾液即循環(huán)銨鹽溶液，循環(huán)銨鹽溶液返回轉(zhuǎn)型物料溶出步驟，得到的渣外排或作為建材原料。
[0177]實(shí)施本發(fā)明的一種通過(guò)硫酸處理白鎢精礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)的方法主要包括:
[0178]I)白鎢礦轉(zhuǎn)型，配制一定質(zhì)量濃度的硫酸溶液，將一定粒度的白鎢礦加入該溶液中進(jìn)行反應(yīng)，液固比為I: I?10:1，溫度為40?100°C，反應(yīng)時(shí)間為0.5?12h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾得到濾液和濾餅，所得的濾液補(bǔ)入硫酸再返回處理白鎢礦，濾餅送去溶出；
[0179]2)轉(zhuǎn)型物料溶出，配制一定濃度的銨鹽或鈉鹽溶液，將上述濾餅與溶液混合反應(yīng)，液固比為2:1?6:1，溫度為10?50°C，反應(yīng)0.5?5h，反應(yīng)完成后過(guò)濾得到鎢酸銨溶液或者鎢酸鈉溶液。
[0180]優(yōu)選地，步驟I)中所述的白鎢礦含WO3質(zhì)量百分比為10%?75%，粒度不大于100μm，優(yōu)選為WO3質(zhì)量百分比為>40%，粒度<50μπι;[0181 ]優(yōu)選地，步驟I)中所述的一定質(zhì)量濃度的硫酸溶液，濃度以白鎢礦中Ca或者WO3消耗的理論量計(jì)，H2SO4過(guò)量> 10g/L，優(yōu)選為50g/L;
[0182]優(yōu)選地，步驟I)中所述的液固比為2:1?10:1，優(yōu)選為3:1?5:1，更優(yōu)選為3:1;
[0183]優(yōu)選地，步驟I)中所述的溫度為40?100°C，優(yōu)選為70?100°C，更優(yōu)選為80?95°C；
[0184]優(yōu)選地，步驟I)中所述的反應(yīng)時(shí)間為I?12h，優(yōu)選為3?I Oh，更優(yōu)選為3?I Oh ；
[0185]優(yōu)選地，步驟2)中所述的銨鹽為碳酸銨、碳酸氫銨、氟化銨、草酸銨、硅酸銨、磷酸銨等一系列含有能與Ca2+形成更為穩(wěn)定沉淀的陰離子的銨鹽，優(yōu)選為碳酸銨；
[0? 86]優(yōu)選地，步驟2)中所述一定濃度的錢(qián)鹽，濃度以理論量計(jì)，過(guò)量> 50g/L，優(yōu)選為過(guò)量 >100g/L;
[0187]優(yōu)選地，步驟2)中所述的鈉鹽為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氟化鈉、草酸鈉、硅酸鈉、磷酸鈉等一系列含有能與Ca2+形成更為穩(wěn)定沉淀的陰離子的鈉鹽，優(yōu)選為碳酸鈉；
[0188]優(yōu)選地，步驟2)中所述一定濃度的鈉鹽，濃度為理論量計(jì)，不小于理論量；
[0189]優(yōu)選地，步驟2)中所述的液固比為2:1?6:1，優(yōu)選為3:1?5:1，更優(yōu)選為3:1;
[0190]優(yōu)選地，步驟2)中所述的溫度為1?50 °C，優(yōu)選為15?35 °C ;
[0191]優(yōu)選地，步驟2)中所述的反應(yīng)時(shí)間為0.5?5h，優(yōu)選為I?3h。
[0192]本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0193]所述采用硫酸處理白鎢礦，礦石中WO3和Ca均以沉淀形式進(jìn)入轉(zhuǎn)型物料，與其它酸分解工藝有著本質(zhì)不同；
[0194]采用的銨鹽或鈉鹽均為常用化工原料，方便易得，成本低廉，易于大規(guī)模生產(chǎn)；
[0195]轉(zhuǎn)型物料溶出在常溫常壓下進(jìn)行，易于生產(chǎn)，節(jié)能降耗而且其分解率可穩(wěn)定在98.5%以上;
[0196]利用鈉鹽溶出時(shí)，渣含鎢小于4%，很大程度上降低了鈉鹽的消耗，減輕了后續(xù)鈉鹽的處理負(fù)擔(dān)；
[0197]實(shí)現(xiàn)了物料的綜合利用，溶出過(guò)程中產(chǎn)生的硫酸銨可用于制取APT，無(wú)液體污染物排放，環(huán)境友好；
[0198]克服了傳統(tǒng)鹽酸分解工藝中Cl—腐蝕嚴(yán)重和HCl揮發(fā)問(wèn)題；
[0199]設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，易于工業(yè)化應(yīng)用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種通過(guò)硫酸處理白鎢礦制備鎢酸鹽溶液的系統(tǒng)，其特征在于，該系統(tǒng)包括: 白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器，其具有硫酸溶液入口、白鎢礦加入口、物料出口 ； 物料過(guò)濾裝置，其具有物料入口、物料濾液出口、轉(zhuǎn)型物料出口，物料濾液出口與硫酸溶液入口連通； 轉(zhuǎn)型物料溶出裝置，其具有轉(zhuǎn)型物料入口、銨鹽或鈉鹽溶液入口、轉(zhuǎn)型物料出口 ； 固液分離裝置，其具有轉(zhuǎn)型物料入口、溶出渣出口、固液分離濾液出口 ； 洗滌裝置，其具有溶出渣入口、洗滌水入口、鎢酸鹽溶液出口、洗滌水出口。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于， 所述白鎢礦加入口為含有CaWO4的礦物加入口或黑白鎢混合礦加入口 ； 鎢酸鹽溶液出口是鎢酸銨溶液出口或者鎢酸鈉溶液出口，或鎢酸銨和硫酸銨溶液出口 ；轉(zhuǎn)型物料出口是鎢酸濾餅出口 ；和/或， 溶出渣出口與溶出渣入口直接連通或者間接連通。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的系統(tǒng)，其特征在于，白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)容器還包括含鎢百分比控制器、硫酸溶液濃度控制器、白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器、白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器、白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器、和/或，白鎢礦粒度控制器;優(yōu)選地， 含鎢百分比控制器為具有量程至少包括含WO3質(zhì)量百分比為10%?75%，優(yōu)選>40%，更優(yōu)選>50%的含鎢百分比控制器； 硫酸溶液濃度控制器為硫酸濃度以白鎢礦中Ca和WO3消耗的理論量計(jì)，量程至少包括H2SO4過(guò)量> 10g/L，優(yōu)選為50g/L的硫酸溶液濃度控制器； 白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器為量程至少包括液固比為1:1?10:1，優(yōu)選為2:1?6:1，更優(yōu)選為3:1?5:1的白鎢礦轉(zhuǎn)型液固比控制器； 白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器為量程至少包括40?100°C，優(yōu)選70?95°C，更優(yōu)選80?90°C的白鎢礦轉(zhuǎn)型溫度控制器； 白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器為量程至少包括0.5?12h，優(yōu)選I?10h，更優(yōu)選3?4h的白鎢礦轉(zhuǎn)型反應(yīng)時(shí)間控制器;和/或， 白鎢礦粒度控制器為量程至少包括不大于ΙΟΟμπι，優(yōu)選<75μπι，更優(yōu)選<50μπι的白鎢礦粒度控制器。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的系統(tǒng)，其特征在于，轉(zhuǎn)型物料溶出裝置還包括銨鹽溶液濃度控制器或鈉鹽溶液濃度控制器、轉(zhuǎn)型物料溶出液固比控制器、轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)溫度控制器、和/或，轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)時(shí)間控制器，其中， 銨鹽溶液濃度控制器為量程至少包括其濃度以鎢酸濾餅消耗的理論量計(jì)，過(guò)量>50g/L，優(yōu)選為過(guò)量> 100g/L的銨鹽溶液濃度控制器； 鈉鹽溶液濃度控制器為量程至少包括濃度以鎢酸濾餅消耗的理論量計(jì)，不小于理論量的鈉鹽溶液濃度控制器； 轉(zhuǎn)型物料溶出液固比控制器為量程至少包括液固比為2:1?6:1，優(yōu)選5:2?5:1，更優(yōu)選3:1?4:1的轉(zhuǎn)型物料溶出液固比控制器； 轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)溫度控制器為量程至少包括10?50°C，優(yōu)選為15?35°C的轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)溫度控制器;和/或， 轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)時(shí)間控制器為量程至少包括0.5?5h，優(yōu)選為I?3h的轉(zhuǎn)型物料溶出反應(yīng)時(shí)間控制器。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的系統(tǒng)，其特征在于，銨鹽溶液入口為碳酸銨、碳酸氫銨、氟化銨、草酸銨、硅酸銨、磷酸銨等含有能與Ca2+形成穩(wěn)定沉淀的陰離子的銨鹽，優(yōu)選為碳酸銨的入口。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述鈉鹽溶液入口為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氟化鈉、草酸鈉、硅酸鈉、磷酸鈉等含有能與Ca2+形成穩(wěn)定沉淀的陰離子的鈉鹽，優(yōu)選為碳酸鈉的入口。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的系統(tǒng)，其特征在于，鎢酸銨溶液出口與鎢酸銨溶液凈化、結(jié)晶裝置連通，鎢酸銨溶液凈化、結(jié)晶裝置具有APT固體出口和結(jié)晶母液出口，結(jié)晶母液出口與第二硫酸溶液加入口和分離器連通，分離器具有鎢酸出口和沉鎢母液出口，鎢酸出口與轉(zhuǎn)型物料溶出裝置連通，沉鎢母液出口與溶出渣混合器連通，溶出渣出口也與溶出渣混合器連通，溶出渣混合器與過(guò)濾器連通，過(guò)濾器具有循環(huán)銨液出口和溶出渣出口，溶出渣出口與溶出渣入口連通，循環(huán)銨液出口與轉(zhuǎn)型物料溶出裝置連通。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的系統(tǒng)，其特征在于，溶出渣混合器具有攪拌槳，該攪拌槳為鋸齒圓盤(pán)、三頁(yè)后掠式、或圓盤(pán)渦輪式。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的系統(tǒng)，其特征在于，溶出渣混合器還具有50-900C反應(yīng)時(shí)間控制器;60-85°C，優(yōu)選為70-80°C的反應(yīng)溫度控制器;和/或，60-100轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選為70-80轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度控制器。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的系統(tǒng)，其特征在于，第二硫酸溶液加入口具有以鎢酸銨消耗的理論量計(jì)不小于理論量的硫酸溶液加入量控制器。
【文檔編號(hào)】C01G41/00GK105861857SQ201610340488
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年5月20日
【發(fā)明人】李小斌, 崔源發(fā), 周秋生, 羅建新, 齊天貴, 李建圃, 劉桂華, 徐雙, 彭志宏, 申雷霆
【申請(qǐng)人】江鎢高技術(shù)開(kāi)發(fā)應(yīng)用有限公司, 中南大學(xué)