專(zhuān)利名稱：一種從含錸鉬精礦焙燒煙道灰中回收錸和鉬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，屬于稀有金屬資源回收領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
在地球元素中，錸(Re)屬于稀散元素，全球至今尚未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立的錸礦床。在含錸礦藏中，部分錸以ReS2形式和輝鑰礦共生。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)鑰的企業(yè)中，氧化焙燒輝鑰礦時(shí)，ReS2氧化并以Re2O7形式富集在煙道灰中(在鑰的生產(chǎn)過(guò)程中，輝鑰礦經(jīng)粉碎、浮選后通常進(jìn)行氧化焙燒，在含錸鑰精礦焙燒過(guò)程中，產(chǎn)生的煙氣經(jīng)過(guò)不同收塵設(shè)備收集得到的灰塵顆粒即為煙道灰)。另外，輝鑰礦在焙燒時(shí)，除MoO3揮發(fā)到煙道灰以外，尚未焙燒氧化的金屬硫化物也會(huì)隨尾氣進(jìn)入煙道灰，煙道灰中的鑰品位在40%以上。其結(jié)果是既稀釋了錸，同時(shí)由于錸和鑰化學(xué)性質(zhì)相似性，使得錸、鑰分離困難。因此，大部分企業(yè)直接將煙道灰和鑰精礦混合，再一次進(jìn)行氧化焙燒實(shí)現(xiàn)鑰的回收，而忽視了煙道灰中錸的回收利用，造成了資源的浪費(fèi)，不符合可持續(xù)發(fā)展的要求。因此需要一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明的目的是提供了一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，實(shí)現(xiàn)含錸鑰精礦焙燒煙道灰中錸和鑰的綜合回收利用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，具體步驟如下(I)向含錸鑰精礦焙燒煙道灰中加入溶劑，得到固液混合物I ;( 2)在常溫?cái)嚢柘?，向固液混合物I中加入雙氧水，得到固液混合物2 ；(3)攪拌下，將固液混合物2在80_100°C保溫l_3h，過(guò)濾得到濾餅I和濾液；濾餅I可送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，制備化工氧化鑰；(4)向?yàn)V液中加入氨水使pH值為8-9，得到固液混合物3 ；(5)室溫下，將固液混合物3靜置24_48h，自然沉降得到上清液；(6)將上清液過(guò)離子交換樹(shù)脂柱，使上清液中的錸和部分鑰吸附在所述樹(shù)脂柱上，并得到流出液；當(dāng)流出液中錸含量< O. OI g/L時(shí)，可將流出液作為溶劑加入到步驟(I)中的含錸鑰精礦焙燒煙道灰中，重復(fù)步驟(I) (6)；(7)當(dāng)流出液中錸含量> O. OI g/L時(shí)，在濃度為10wt%的氯化鈉溶液中，加氨水使pH值為9-10，解析離子交換樹(shù)脂上的鑰，得到鑰解析液；所述鑰解析液可以制備鑰酸銨，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收鑰；(8)在濃度為8_13wt%的硫氰酸銨溶液中，加氨水使pH值為9_14，在40_60°C解析 離子交換樹(shù)脂上的錸，得到含錸解析液；(9)將含錸解析液在80-100°C下蒸發(fā)濃縮至錸含量> 16g/L，得到含錸濃縮液；
(10)將含錸濃縮液在_3 1で下靜置4_12h后過(guò)濾，用去離子水沖洗3_5次后過(guò)濾，得到濾餅2 ；(11)將濾餅2在80_100°C下烘干，直至濾餅2中的水份降至彡l.Og/cm3，制備得到高錸酸銨產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸；其中，步驟(I)中含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):溶劑體積(L) =1 :1. 5-4 ;所述溶劑為水或步驟(6)中錸含量< O. OI g/L的流出液；步驟(2)中固液混合物I中的含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):雙氧水體積(L)=10-20:1 ;所述雙氧水濃度為28wt% ；步驟(6)中的離子交換樹(shù)脂柱為凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂柱，優(yōu)選所述凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂型號(hào)為201X7。
含錸鑰精礦焙燒煙道灰的含義為在含錸鑰精礦焙燒過(guò)程中，產(chǎn)生的煙氣經(jīng)過(guò)不同收塵設(shè)備收集得到的灰塵顆粒。有益效果I.本發(fā)明提供的一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，所用設(shè)備、エ藝及操作簡(jiǎn)單，不僅降低了傳統(tǒng)鑰精礦焙燒煙道灰處理過(guò)程中鑰的損失率，而且有效回收利用了稀有金屬錸，為企業(yè)創(chuàng)造了經(jīng)濟(jì)效益；2.本發(fā)明提供的一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，對(duì)于錸的回收基于在煙道灰中，大部分錸以易溶于水的Re2O7形式存在，少量以不溶的Re0、Re02、Re03形式存在；在步驟(2)、(3)中，加入雙氧水和保溫目的是將不溶的Re0、Re02、Re03氧化成易溶于水的Re2O7，使固液混合物2中的錸全部進(jìn)入濾液中；再通過(guò)樹(shù)脂吸附、解析、濃縮過(guò)濾等エ藝，得到高錸酸銨產(chǎn)品；3.本發(fā)明提供的一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，將步驟(3)得到的濾餅I送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，可制備化工氧化鑰；4.本發(fā)明提供的一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，通過(guò)步驟
(6)中離子交換樹(shù)脂吸附鑰后，在步驟(7)可以制備鑰酸銨。
具體實(shí)施例方式為了充分說(shuō)明本發(fā)明的特性以及實(shí)施本發(fā)明的方式，下面給出實(shí)施例。實(shí)施例f 3中的含錸鑰精礦焙燒煙道灰的含義為在含錸鑰精礦焙燒過(guò)程中，產(chǎn)生的煙氣經(jīng)過(guò)不同收塵設(shè)備收集得到的灰塵顆粒。實(shí)施例I一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，具體步驟如下(I)向含錸鑰精礦焙燒煙道灰中加入水，得到固液混合物I ;其中含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):水體積(L) =1 1.5 ；(2)在常溫不斷攪拌下，向固液混合物I中加入エ業(yè)雙氧水，得到固液混合物2 ;固液混合物I中含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):エ業(yè)雙氧水體積(L) =10 1 ;所述雙氧水質(zhì)里濃度為28wt% ；(3)不斷攪拌下，將固液混合物2在80°C保溫3h，過(guò)濾得到濾餅I和濾液；濾餅I可送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，制備化工氧化鑰；
(4)向?yàn)V液中加入エ業(yè)氨水使pH值為8-9，得到固液混合物3 ;所述エ業(yè)氨水濃度為 25wt% ；(5)室溫下，將固液混合物3靜置24h，自然沉降得到上清液；(6)將上清液過(guò)離子交換樹(shù)脂柱，使上清液中的錸和部分鑰吸附在所述樹(shù)脂柱上，并得到流出液；所述離子交換樹(shù)脂柱中的離子交換樹(shù)脂，是型號(hào)為201X7的凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂；(7)當(dāng)流出液中錸含量> O. OI g/L時(shí)，解析鑰在濃度為10wt%的氯化鈉溶液中，加氨水使其PH值為9，解析離子交換樹(shù)脂上的鑰，得到鑰解析液；所述鑰解析液可以制備鑰酸銨，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收鑰； (8)解析錸在濃度為9wt%的硫氰酸銨溶液中，加工業(yè)氨水使pH值為10，在40°C解析離子交換樹(shù)脂上的錸，得到含錸解析液；(9)將含錸解析液在80°C下蒸發(fā)濃縮至錸含量為16g/L，得到含錸濃縮液；(10)將含錸濃縮液在_3°C下靜置4h后過(guò)濾，用去離子水沖洗3次，過(guò)濾得到濾餅2 ；(11)將濾餅2在80°C下烘干，直至濾餅2中的水份降至彡I. Og/cm3，制備得到高錸酸銨產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸。實(shí)施例2一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，具體步驟如下(I)向含錸鑰精礦焙燒煙道灰中加入溶劑，得到固液混合物I ;其中含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):溶劑體積(L) =1 2 ;所述溶劑為水或步驟(6)中的流出液；(2)在常溫不斷攪拌下，向固液混合物I中加入エ業(yè)雙氧水，得到固液混合物2 ;固液混合物I中含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):エ業(yè)雙氧水體積(L) =20 1 ;所述雙氧水質(zhì)里濃度為28wt% ；(3)不斷攪拌下，將固液混合物2在90°C保溫2h，過(guò)濾得到濾餅I和濾液；濾餅I可送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，制備化工氧化鑰；(4)向?yàn)V液中加入エ業(yè)氨水使pH值為9，得到固液混合物3 ;所述エ業(yè)氨水濃度為26wt% ；(5)室溫下，將固液混合物3靜置40h，自然沉降得到上清液；(6)將上清液過(guò)離子交換樹(shù)脂柱，使上清液中的錸和部分鑰吸附在所述樹(shù)脂柱上，并得到流出液；當(dāng)流出液中錸含量< O. OI g/L吋，將流出液作為溶劑加入到步驟(I)中的含錸鑰精礦焙燒煙道灰中，重復(fù)步驟(I) (6)；所述離子交換樹(shù)脂柱中的離子交換樹(shù)脂，是型號(hào)為201X7的凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂；(7)當(dāng)流出液中錸含量> O. OI g/L時(shí)，解析鑰在濃度為10wt%的氯化鈉溶液中，加氨水使其PH值為10，解析離子交換樹(shù)脂上的鑰，得到鑰解析液；所述鑰解析液可以制備鑰酸銨，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收鑰；(8)解析錸在濃度為9wt%的硫氰酸銨溶液中，加工業(yè)氨水使pH值為10，在50°C解析離子交換樹(shù)脂上的錸，得到含錸解析液；
(9)將含錸解析液在90°C下蒸發(fā)濃縮至錸含量為20g/L，得到含錸濃縮液；(10)將含錸濃縮液在_2°C下靜置8h后過(guò)濾，用去離子水沖洗4次，過(guò)濾得到濾餅2 ；(11)將濾餅2在90°C下烘干，直至濾餅2中的水份降至O. 9g/cm3，制備得到高錸酸銨產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸。實(shí)施例3一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，具體步驟如下(I)向含錸鑰精礦焙燒煙道灰中加入溶劑，得到固液混合物I ;其中含錸鑰精礦焙 燒煙道灰質(zhì)量(Kg):溶劑體積(L) =1 4 ;所述溶劑為水或步驟(6)中的流出液；(2)在常溫不斷攪拌下，向固液混合物I中加入エ業(yè)雙氧水，得到固液混合物2 ;固液混合物I中含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):エ業(yè)雙氧水體積(L) =10 1 ;所述雙氧水質(zhì)里濃度為28wt% ；(3)不斷攪拌下，將固液混合物2在100°C保溫lh，過(guò)濾得到濾餅I和濾液；濾餅I可送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，制備化工氧化鑰；(4)向?yàn)V液中加入エ業(yè)氨水使pH值為9，得到固液混合物3 ;所述エ業(yè)氨水濃度為28wt% ；(5)室溫下，將固液混合物3靜置48h，自然沉降得到上清液；(6)將上清液過(guò)離子交換樹(shù)脂柱，使上清液中的錸和部分鑰吸附在所述樹(shù)脂柱上，并得到流出液；當(dāng)流出液中錸含量< O. OI g/L吋，將流出液作為溶劑加入到步驟(I)中的含錸鑰精礦焙燒煙道灰中，重復(fù)步驟(I) (6)；所述離子交換樹(shù)脂柱中的離子交換樹(shù)脂，是型號(hào)為201X7的凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂；(7)當(dāng)流出液中錸含量> O. OI g/L時(shí)，解析鑰在濃度為10wt%的氯化鈉溶液中，加氨水使其PH值為9，解析步驟離子交換樹(shù)脂上的鑰，得到鑰解析液；所述鑰解析液可以制備鑰酸銨，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收鑰；(8)解析錸在濃度為13wt%的硫氰酸銨溶液中，加工業(yè)氨水使pH值為14，在60°C解析步驟(7)中氨水流過(guò)的離子交換樹(shù)脂上的錸，得到含錸解析液；(9)將含錸解析液在100°C下蒸發(fā)濃縮至錸含量為22g/L，得到含錸濃縮液；(10)將含錸濃縮液在1°C下靜置12h后過(guò)濾，用去離子水沖洗5次，過(guò)濾得到濾餅2 ；(11)將濾餅2在100°C下烘干，直至濾餅2中的水份降至O. 8g/cm3，制備得到高錸酸銨產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸。綜上所述，以上僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸和鑰的方法，其特征在于具體步驟如下 (1)向含錸鑰精礦焙燒煙道灰中加入溶劑，得到固液混合物I; (2)在常溫?cái)嚢柘拢蚬桃夯旌衔颕中加入雙氧水，得到固液混合物2； (3)攪拌下，將固液混合物2在80-100°C保溫l_3h，過(guò)濾得到濾餅I和濾液； (4)向?yàn)V液中加入氨水使pH值為8-9，得到固液混合物3； (5)室溫下，將固液混合物3靜置24-48h，自然沉降得到上清液； (6)將上清液過(guò)離子交換樹(shù)脂柱得到流出液；當(dāng)流出液中錸含量<0. 01g/L時(shí)，將流出液作為溶劑加入到步驟(I)中的含錸鑰精礦焙燒煙道灰中，重復(fù)步驟(I) (6)； (7)當(dāng)流出液中錸含量>0.01g/L時(shí)，在濃度為10被％的氯化鈉溶液中，加氨水使pH值為9-10，解析離子交換樹(shù)脂上的鑰，得到鑰解析液，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收鑰； (8)在濃度為8-13wt%的硫氰酸銨溶液中，加氨水使pH值為9-14，在40-60°C解析離子交換樹(shù)脂上的錸，得到含錸解析液； (9)將含錸解析液在80-10(TC下蒸發(fā)濃縮至錸含量>16g/L，得到含錸濃縮液； (10)將含錸濃縮液在-3 1°C下靜置4-12h后過(guò)濾，用去離子水沖洗3-5次后過(guò)濾，得到濾餅2 ； (11)將濾餅2在80-100°C下烘干，直至濾餅2中的水份降至彡I.Og/cm3，制備得到高錸酸銨產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)從含錸鑰精礦焙燒煙道灰中回收錸； 其中，步驟(I)中含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):溶劑體積(L) =1 :1. 5-4 ;所述溶劑為水或步驟(6)中錸含量< 0. 01g/L的流出液； 步驟(2)中固液混合物I中的含錸鑰精礦焙燒煙道灰質(zhì)量(Kg):雙氧水體積(L)=10-20:1 ;所述雙氧水濃度為28wt% ； 步驟(6)中的離子交換樹(shù)脂柱為凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂柱。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種高鉛含錸鑰精礦處理后酸性廢液的循環(huán)利用方法，其特征在于將步驟(3)得到的濾餅I送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，制備化工氧化鑰。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種高鉛含錸鑰精礦處理后酸性廢液的循環(huán)利用方法，其特征在于步驟(6)中的凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂柱，凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂型號(hào)為201X7。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種從含錸鉬精礦焙燒煙道灰中回收錸和鉬的方法，屬于稀有金屬資源回收領(lǐng)域。所述方法向含錸鉬精礦焙燒煙道灰中加入溶劑和雙氧水，保溫后過(guò)濾得到濾餅1和濾液；濾餅1可送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，制備化工氧化鉬；將濾液調(diào)pH值，靜置得到的上清液過(guò)離子交換樹(shù)脂柱，分別解析得到含鉬解析液和含錸解析液，進(jìn)一步精煉實(shí)現(xiàn)從含錸鉬精礦焙燒煙道灰中回收錸和鉬。所述方法設(shè)備、工藝及操作簡(jiǎn)單，不僅降低了傳統(tǒng)鉬精礦焙燒煙道灰處理過(guò)程中鉬的損失率，而且有效回收利用了稀有金屬錸，為企業(yè)創(chuàng)造了經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C22B3/42GK102703715SQ20121021291
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月26日
發(fā)明者馮寶奇, 孫國(guó)青, 徐吉峰, 王偉, 王子川, 田莎莎, 白宏斌, 薛麗英, 謝亞寧, 郭金亮, 馬曉瑩, 馬高峰 申請(qǐng)人:西部鑫興金屬材料有限公司