專利名稱：一種柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于皮革化學(xué)品合成領(lǐng)域，具體涉及一種柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法。
背景技術(shù)：
在皮革工業(yè)中，鉻鞣劑在眾多鞣劑中依然占據(jù)著統(tǒng)治地位。丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑是一種用于鉻鞣革(藍(lán)濕革)復(fù)鞣加工的常用材料。這類樹脂分子結(jié)構(gòu)中含有大量羧基，能與鉻鞣革中的鉻鹽配位結(jié)合，具有很強(qiáng)的選擇填充性，能提高坯革的強(qiáng)度，減小坯革的部位差，從而提高革的利用率。

然而，單一組分的丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑容易導(dǎo)致坯革僵硬，使坯革纖維發(fā)脆，成革耐磨性下降，產(chǎn)生敗色作用等。這主要是因?yàn)橹苽浔┧針渲瑥?fù)鞣劑的主要單體所形成的均聚物分子鏈上取代基極性強(qiáng)，而且排布密集，導(dǎo)致共聚物柔順性差。因此，眾多研究者開始想法設(shè)法在丙烯酸樹脂中引入具有柔軟功能的基團(tuán)或組分。鄭順姬用蓖麻油與馬來酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成產(chǎn)物(蓖麻油馬來酸單酯)與丙烯酸單體共聚得到具有兩親結(jié)構(gòu)的共聚物大分子復(fù)鞣加脂劑，并將其應(yīng)用于皮革復(fù)鞣工序。該加脂復(fù)鞣劑雖然具有較好的加脂功能，但由于以分子較大的蓖麻油為原料，聚合物主鏈上連接著較多三甘酯殘基側(cè)鏈，導(dǎo)致這種復(fù)鞣劑的滲透性能較差。王嘉圖等發(fā)表專利CN 1397650A，其實(shí)施例中用蓖麻油與乙醇胺發(fā)生酯交換反應(yīng)，產(chǎn)物與馬來酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)制得末端含雙鍵的油脂單體，最后將其與丙烯酸進(jìn)行自由基共聚反應(yīng)得到皮革加脂復(fù)鞣劑。與鄭順姬的研究相比，復(fù)鞣劑的滲透性得到較大程度的改善。但其制備方法中反應(yīng)步驟較多，能耗較大。蓖麻油酸甲酯，其化學(xué)名稱為12-羥基-9-十八碳烯酸甲酯，主要用于特殊有機(jī)化合物的合成。現(xiàn)階段，以蓖麻油酸甲酯原料制備皮革加脂復(fù)鞣劑的國內(nèi)相關(guān)報(bào)道較為少見。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明旨在提供一種柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑及其制備方法。該復(fù)鞣劑除具備復(fù)鞣功能外，還能柔軟坯革纖維，賦予鉻鞣坯革一定的防水性，且其制備方法簡單，能耗較小。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案:
一種柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑，是用蓖麻油酸甲酯馬來酸單酯鈉鹽單體與乙烯基類單體自由基共聚反應(yīng)制得，其結(jié)構(gòu)示意如下:
權(quán)利要求
1.一種柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑，是用蓖麻油酸甲酯馬來酸單酯鈉鹽單體與乙烯基類單體自由基共聚反應(yīng)制得，其結(jié)構(gòu)示意如下
2.權(quán)利要求I所述柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法，包括以下步驟 1)、將乙烯基類單體配制成單體水溶液；用水稀釋過硫酸銨，配成引發(fā)劑水溶液； 2)、用蓖麻油酸甲酯與馬來酸酐反應(yīng)，制得蓖麻油酸甲酯馬來酸單酯； 3)、向蓖麻油酸甲酯馬來酸單酯中滴加氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)后加入去離子水，升溫后同步滴加步驟I)中制得的單體水溶液及引發(fā)劑水溶液，待反應(yīng)完全，即得本復(fù)鞣劑產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述的乙烯基類單體為丙烯酸鈉鹽、甲基丙烯酸鈉鹽、丙烯酰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述的單體水溶液包括單體水溶液A和B，其中，單體水溶液A的配制方法是，用丙烯酸、甲基丙烯酸與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)；單體水溶液B的配制方法是，用丙烯酰胺、鏈調(diào)節(jié)劑與離子水混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述的各種單體質(zhì)量比例分別為，蓖麻油酸甲酯馬來酸單酯鈉鹽10% 30%，丙烯酸鈉鹽與甲基丙烯酸鈉鹽總量40% 70%，丙烯酰胺10% 30%。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述鏈調(diào)節(jié)劑為異丙醇、1，2-丙二醇之一，其用量為全部單體總質(zhì)量的5% 10%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述引發(fā)劑水溶液的用量,按過硫酸銨質(zhì)量為全部單體總質(zhì)量的2. 0% 6. 0%折算。
全文摘要
本發(fā)明公開一種柔軟型丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑及其制備方法。首先基于蓖麻油酸甲酯與馬來酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)生成蓖麻油酸甲酯的馬來酸單酯，用氫氧化鈉中和得到蓖麻油酸甲酯馬來酸單酯鈉鹽單體；然后將蓖麻油酸甲酯馬來酸單酯鈉鹽單體在水性體系中與乙烯基類單體進(jìn)行自由基共聚得到側(cè)鏈含蓖麻油酸甲酯結(jié)構(gòu)長鏈親油基的丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑。該復(fù)鞣劑既可對(duì)坯革進(jìn)行填充與復(fù)鞣，還能很好地柔軟坯革纖維，屬于一種加脂型的丙烯酸樹脂皮革復(fù)鞣劑，對(duì)鉻鞣坯革有一定的防水作用。
文檔編號(hào)C14C3/22GK103255243SQ20131013124
公開日2013年8月21日 申請(qǐng)日期2013年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月16日
發(fā)明者丁學(xué)斌, 薛強(qiáng), 彭元華 申請(qǐng)人:四川德賽爾化工實(shí)業(yè)有限公司