專(zhuān)利名稱(chēng)：雙活性基活性染料及其混合物的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及一類(lèi)雙活性基活性染料及其混合物的新用途。
背景技術(shù)：
通常情況下，絲綢或聚酰胺纖維的染色和印花主要使用酸性染料、弱酸性染料、金屬絡(luò)合染料、中性染料及含α-溴代丙烯酰胺基團(tuán)的活性染料。但使用酸性染料或弱酸性染料印染絲綢時(shí)，存在濕處理牢度和耐光牢度差等缺點(diǎn)。使用中性染料或金屬絡(luò)合染料時(shí)，雖然可以獲得較高的色牢度，但這類(lèi)染料色光暗，無(wú)法染出鮮艷的顏色。使用含α-溴代丙烯酰胺基團(tuán)的活性染料時(shí)，勻染性差，有些品種色牢度不能滿(mǎn)足要求。
本發(fā)明的發(fā)明人在中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)(02122067.0)中公開(kāi)了一種雙活性基活性染料，該染料由一氯均三嗪基與β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺化合物直接相連，再連接到染料母體上。該專(zhuān)利申請(qǐng)中同時(shí)公開(kāi)了這類(lèi)染料在應(yīng)用于羊毛織物時(shí)可獲得較好的勻染性、濕處理牢度和耐光牢度。

發(fā)明內(nèi)容
為了滿(mǎn)足紡織印染工業(yè)的需要，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中絲綢用染料所存在的上述缺點(diǎn)，本發(fā)明的發(fā)明者們將在中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)(02122067.0)中所發(fā)明的含一氯均三嗪基和β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜雙活性基的通式(A)活性染料及其混合物用于絲綢、聚酰胺纖維及其混紡織物的印染?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，該類(lèi)染料具有固色率高、勻染性好、濕處理牢度和耐光牢度高等令人意想不到的優(yōu)點(diǎn)，且應(yīng)用工藝簡(jiǎn)單、不易產(chǎn)生條花和灰傷；由此開(kāi)發(fā)出該類(lèi)染料的又一個(gè)新用途，從而實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
本發(fā)明中用于印染絲綢、聚酰胺纖維及其混紡織物的雙活性基活性染料，如通式(A)所示 式中R選自氫、烷基或烷氧基；較適宜選自氫、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基；優(yōu)選氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；特別優(yōu)選(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)或(A6)
其中M選自氫、堿金屬或堿土金屬；優(yōu)選氫、鋰、鈉、鉀、鈣、鎂；特別優(yōu)選氫、鈉、鉀。
D為染料母體，選自單偶氮型、雙(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二惡嗪型、甲簪型、酞菁型或金屬絡(luò)合型的染料母體。D優(yōu)先代表下列母體
式中R1代表氫、甲基、氨基、乙酰氨基、脲基。R2代表氫、C1～C4烷基，優(yōu)選氫、甲基、乙基。m、n、p、q各自獨(dú)立，m、q分別為0、1或2； n為0或1；p為1、2或3。A為C1～C4的烷基連接基、取代或未取代的苯撐、取代或未取代的萘撐，優(yōu)選C2～C3的烷基連接基、未取代的苯撐；K為銅、鈷、鉻金屬離子，優(yōu)選銅、鉻金屬離子；M的定義與通式(A)中的相同。
本發(fā)明還包括應(yīng)用通式(A)的活性染料在絲綢或聚酰胺纖維及其混紡織物上染色或印花的條件及工藝。
染色的條件及工藝為染色溫度為80～100℃，電解質(zhì)選自無(wú)水硫酸鈉或氯化鈉，用量為20～80g/l，pH值3～8，浴比1∶5～1∶40，染色時(shí)間(保溫時(shí)間)20～60min.，勻染劑0～2g/l，可選用本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的酸性染料勻染劑。上述工藝中染料的加入量是根據(jù)染色織物所要求的顏色深度來(lái)確定的。優(yōu)選染色條件為染色溫度為90～100℃，無(wú)水硫酸鈉40～60g/l，pH值6～8，浴比1∶5～1∶20，染色時(shí)間40～60min.，勻染劑0～2g/l。
印花的條件及工藝為在配制印花漿料時(shí)，先將印花糊料制成印花原糊，再用印花原糊配制印花漿料。印花糊料可選自海藻酸鈉、改性淀粉、羧甲基纖維素或化學(xué)合成糊料等。在印花漿料配方中以重量百分含量計(jì)各組分用量為染料0.1～10％，印花糊料3～6％，六偏磷酸鈉0.1～0.4％，尿素5～20％，防染鹽(間硝基苯磺酸鈉)0.5～2％，去離子水38.4～91.3％。印花后烘干溫度為100～110℃，烘干時(shí)間為1-2分鐘，飽和汽蒸溫度為101-103℃，汽蒸時(shí)間為5-10分鐘。
印花完畢，用2-3g/l標(biāo)準(zhǔn)合成洗滌劑煮沸織物15分鐘，用水充分清洗，晾干。
本發(fā)明還將兩只或多只通式(A)的活性染料按不同比例拼制成混合物對(duì)絲綢和聚酰胺纖維及其混紡織物進(jìn)行印花或染色，從而得到印染所需要的不同色譜，同時(shí)也可以達(dá)到拼混增效的效果。應(yīng)用該活性染料混合物進(jìn)行印染的工藝與條件與上述條件相同。由任意兩只或三只通式(A)的雙活性基活性染料拼混而成的活性染料混合物，其重量百分含量范圍為組分10-20％組分25-50％組分330-95％。
通式(A)活性染料及其混合物在應(yīng)用本發(fā)明確定的染色條件對(duì)絲綢和聚酰胺以及含絲綢或聚酰胺纖維成分的混紡織物進(jìn)行染色和印花，具有較高的固色率和優(yōu)良的勻染性，尤其是耐光牢度和濕處理牢度更加突出。多數(shù)品種的色牢度在4級(jí)以上，固色率在80％以上。
具體實(shí)施例方式
以下具體實(shí)例用以進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明決非僅限于實(shí)施例所公開(kāi)的范圍。
實(shí)例1染料(1)結(jié)構(gòu)如下，用于絲綢或聚酰胺纖維上染色為艷紅光黃色，λMAX(H2O)＝415nm。
染色配方織物真絲雙皺2克染料(1) 1.0％(按織物重量計(jì))無(wú)水硫酸鈉 50克/升pH值7.0染色浴比1∶40
染色過(guò)程如下先將織物在去離子水中沸煮10分鐘。染色杯中加入規(guī)定量的去離子水、染料和無(wú)水硫酸鈉，調(diào)節(jié)pH值至7左右，放入染色機(jī)中，加熱至40℃，放入織物。然后以1℃/分鐘的升溫速度升溫至90℃，保溫30分鐘。取出染樣，用清水洗凈，在含3克/升標(biāo)準(zhǔn)合成洗滌劑(GB/T3921-1997)溶液中沸煮10分鐘。染色織物為艷紅光黃色，吸色率為98.2％，固色率為93.3％。
在絲綢上的牢度性能如下 用相同的方法可以進(jìn)行聚酰胺纖維染色。
實(shí)例2染料(2)結(jié)構(gòu)如下，在絲綢或聚酰胺織物上印花為艷紅色，λMAX(H2O)＝530nm。
印花配方海藻酸鈉原糊的配制海藻酸鈉 80g六偏磷酸鈉5g去離子水 915g印花漿料的配制染料(2) 1g海藻酸鈉原糊 50g尿素 10g防染鹽1g去離子水 38g印花工藝準(zhǔn)確稱(chēng)取染料1g(稱(chēng)準(zhǔn)至0.001g)置于100毫升燒杯中，按照配方中所給用量依次加入尿素、防染鹽和去離子水，攪拌使物料完全溶解，再加入海藻酸鈉原糊，均勻攪拌制成漿料，印花。
印花織物真絲雙皺烘干溫度100℃烘干時(shí)間2分鐘飽和汽蒸溫度101-103℃飽和汽蒸時(shí)間7分鐘印花完畢，用2g/l標(biāo)準(zhǔn)合成洗滌劑煮沸織物15分鐘，用水充分清洗，晾干。
絲綢印花織物牢度性能如下 用相同的配方和工藝可以進(jìn)行聚酰胺織物的印花。
實(shí)例3～實(shí)例18實(shí)例3～實(shí)例18所涉及的染料結(jié)構(gòu)如下

染料(3)～(18)對(duì)絲綢織物或聚酰胺織物染色或印花，采用的配方及工藝同于實(shí)例1和實(shí)例2，可獲得令人滿(mǎn)意的效果。同一個(gè)染料，其染色和印花的牢度性能基本一致。
實(shí)例3～實(shí)例18染料對(duì)真絲雙皺染色的主要牢度如下

實(shí)例3～實(shí)例18在真絲雙皺上染色的吸色率和固色率如下

染料拼混實(shí)例實(shí)例19染料(1)5份與染料(4)95份混合，用實(shí)例1的染色方法進(jìn)行絲綢或聚酰胺織物的染色，可得到鮮艷的大紅色，λMAX(H2O)＝535nm。
實(shí)例20染料(8)75份與染料(11)25份混合，用實(shí)例1的染色方法進(jìn)行絲綢或聚酰胺織物的染色，可得到海軍藍(lán)色，λMAX(H2O)＝585nm。
實(shí)例21染料(9)50份與染料(10)50份混合，用實(shí)例1的染色方法進(jìn)行絲綢或聚酰胺織物的染色，可得到海軍藍(lán)色，λMAX(H2O)＝590nm。
實(shí)例22染料(3)8份、染料(4)20份、染料(8)72份混合，用實(shí)例1的染色方法進(jìn)行絲綢或聚酰胺織物的染色，可得到黑色。
實(shí)例23染料(3)5份、染料(6)18份、染料(8)77份混合，用實(shí)例1的染色方法進(jìn)行絲綢或聚酰胺織物的染色，可得到黑色。
實(shí)例19～實(shí)例23所得到的染料混合物，應(yīng)用實(shí)例1和實(shí)例2中的配方及工藝進(jìn)行絲綢織物或聚酰胺織物的染色或印花，可獲得令人滿(mǎn)意的效果。同一個(gè)染料，其染色和印花的牢度性能基本一致。
染料(19)～(23)對(duì)真絲雙皺染色的主要牢度如下

實(shí)例19～實(shí)例23在真絲雙皺上染色的吸色率和固色率如下

權(quán)利要求
1.通式(A)所示的雙活性基活性染料用于印染絲綢、聚酰胺纖維及其混紡織物的用途 式中R選自氫、烷基或烷氧基；M選自氫、堿金屬或堿土金屬；D為染料母體，選自單偶氮型、雙(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二惡嗪型、甲簪型、酞菁型或金屬絡(luò)合型染料母體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙活性基活性染料的用途，其特征在于通式(A)中，R選自氫、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；M選自氫、鋰、鈉、鉀、鈣或鎂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙活性基活性染料的用途，其特征在于通式(A)中，R選自氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；M選自氫、鈉或鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙活性基活性染料的用途，其特征在于用于絲綢或聚酰胺及其混紡纖維上的染色；用于絲綢或聚酰胺及其混紡織物上的印花。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述雙活性基活性染料的用途，其特征在于，采用以下染色方法對(duì)絲綢或聚酰胺及其混紡織物進(jìn)行染色染色溫度80～100℃，電解質(zhì)20～80g/l，pH值3～8，浴比1∶5～1∶40，染色時(shí)間20～60min.，勻染劑0～2g/l；所述的電解質(zhì)選自無(wú)水硫酸鈉或氯化鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述雙活性基活性染料的用途，其特征在于，采用以下染色方法對(duì)絲綢或聚酰胺及其混紡織物進(jìn)行染色染色溫度90～100℃，無(wú)水硫酸鈉40～60g/l，pH值6～8，浴比1∶5～1∶20，染色時(shí)間40～60min.，勻染劑0～2g/l。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述雙活性基活性染料的用途，其特征在于，采用以下印花方法對(duì)絲綢或聚酰胺及其混紡織物進(jìn)行印花在印花漿料配方中以重量百分含量計(jì)各組分用量為通式(A)的染料0.1～10％，印花糊料3～6％，六偏磷酸鈉0.1～0.4％，尿素5～20％，防染鹽0.5～2％，去離子水38.4～91.3％；印花后烘干溫度為100～110℃，烘干時(shí)間為1-2分鐘，飽和汽蒸溫度為101-103℃，汽蒸時(shí)間為5-10分鐘；所述的印花糊料可選自海藻酸鈉、改性淀粉、羧甲基纖維素或化學(xué)合成糊料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙活性基活性染料的用途，其特征在于由任意兩只或三只通式(A)的雙活性基活性染料拼混而成混合物，各組分的重量百分含量范圍為組分10-20％組分25-50％組分330-95％。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種通式如(A)的雙活性基活性染料及其混合物用于絲綢或聚酰胺及其混紡織物染色和印花的用途式中R選自氫、烷基或烷氧基；M選自氫、堿金屬或堿土金屬；D為染料母體，選自單偶氮型、雙(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二惡嗪型、甲簪型、酞菁型或金屬絡(luò)合型染料母體。該類(lèi)染料，具有優(yōu)良的勻染性和高固色率。
文檔編號(hào)D06P3/60GK1629394SQ20031011917
公開(kāi)日2005年6月22日 申請(qǐng)日期2003年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月19日
發(fā)明者陳邦旗, 陳躍文, 俞玉萍, 徐長(zhǎng)進(jìn), 吳國(guó)棟, 朱巧生, 沈鋼, 溫衛(wèi)東, 龔健 申請(qǐng)人:上海萬(wàn)得化工有限公司, 沈陽(yáng)化工研究院