專利名稱：選擇的苯并三唑衍生物在保護(hù)人和動(dòng)物皮膚和毛發(fā)免于uv輻射的有害影響中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及選擇的苯并三唑衍生物用于保護(hù)人和動(dòng)物皮膚和毛發(fā)免于紫外線(UV)輻射的有害影響的用途。
人們已知波長為285-400nm的UV輻射導(dǎo)致或加速人的各種皮膚損害，例如紅斑，加速皮膚老化、光毒性和光過敏反應(yīng)等。如果人的毛發(fā)長時(shí)間地暴露于日光下，它會(huì)以不同的方式損害。在日光的影響下，染過的毛發(fā)會(huì)改變其顏色和發(fā)暗，金發(fā)變得發(fā)黃，毛發(fā)表面變得較粗糙，同時(shí)干燥，此外，毛發(fā)逐漸失去光澤。
因此，在要求局部保護(hù)人體皮膚和毛發(fā)表面的化妝品制劑形式中的化學(xué)化合物是能夠降低或避免UV輻射的上述有害影響的化合物。
驚人地發(fā)現(xiàn)，特定的苯并三唑衍生物在提供對(duì)毛發(fā)和人皮膚有效UV保護(hù)作用的同時(shí)對(duì)人發(fā)具有優(yōu)異的牢固度。
因此，本發(fā)明涉及選擇的苯并三唑衍生物用于保護(hù)人和動(dòng)物皮膚和毛發(fā)免于UV輻射的有害影響的用途。
選擇的苯并三唑衍生物是下式的化合物
其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C22烷基、羥基、羧基、C1-C22烷氧基羰基、硝基、C2-C22烷基羰基氨基、C5-C8環(huán)烷基、氨基甲?；⒒酋；?、氨磺酰基、磺酰氨基(sulfonamido)、C2-C22烷基羰氧基、氰基、鹵素、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C6-C12芳基或C4-C12雜芳基、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C10芳烷基、C6-C12芳氧基或下式的基團(tuán)
(1a)-(亞烷基-Q)ml-A1其中A1是直鏈或支鏈C1-C8烷基、C5-C8環(huán)烷基、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C6-C12芳基、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C10芳烷基；m1是1-10；Q是-O-、-S-或-NH-；或R1和R2與苯并三唑的苯環(huán)一起是C5-C18芳環(huán)或C4-C16雜芳基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C22烷基或C1-C22烷氧基取代；R4是氫、C1-C22烷基，它是未取代的或被1-5個(gè)鹵素原子取代和/或它被-C(O)-O-或-SO2-O-基團(tuán)斷開；R5、R6、R7各自獨(dú)立地是氫、鹵素、氰基、直鏈或支鏈C1-C22烷基、直鏈或支鏈C1-C22烷氧基、C6-C12芳基、直鏈或支鏈C1-C22烷硫基、單-或二-C1-C22烷基氨基、單-或二-C6-C12芳基氨基，R5≠R6≠R7；X是-C(O)-O-，與-N(R4)-基團(tuán)的氮原子鍵合的羰基碳原子或-SO2-；L是由1-20原子組成的二價(jià)基團(tuán)；和p是0或1。
直鏈或支鏈C1-C22烷基通常是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基或二十烷基。
C5-C8環(huán)烷基通常是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基并尤其是環(huán)己基。
上述C6-C12芳基的實(shí)例尤其是苯基、萘基和聯(lián)苯基。
C7-C12芳烷基的通常實(shí)例是芐基、苯基乙基、α-甲基苯基乙基或α,α-二甲基芐基。
式(1a)中的“亞烷基”是含有2-5，優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基，優(yōu)選-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH(CH3)-CH2-CH2-或-CH2-CH(H3C)-H2C；在這些亞烷基基團(tuán)中，-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-是尤其優(yōu)選的。
鹵素是氟、溴或優(yōu)選氯。
式(1)化合物優(yōu)選是相對(duì)于不對(duì)稱C*原子的兩種對(duì)映體的60:40-40:60混合物。
L尤其可由1-20個(gè)原子組成，可以是直鏈或支鏈亞烷基，它可被1-5個(gè)氧、硫或氮原子或-C(O)-O-基團(tuán)斷開，它是未取代的或被C1-C10烷氧基、C1-C10烷基羰基氧基、C1-C10烷硫基、氨基、單-C1-C10烷基氨基、二C1-C10烷基氨基或鹵素取代；或含1-3個(gè)雜原子的4-6元脂環(huán)或雜環(huán)的二價(jià)基團(tuán)。
脂環(huán)和雜環(huán)的說明性實(shí)例是這樣的雜環(huán)基，其含有亞環(huán)己基、亞吡咯烷基、亞四氫呋喃基、亞四氫噻吩基、亞哌啶基、亞吡咯基、亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡啶基或例如如下的螺醚
L尤其還可以是次甲基，它是未取代的或被C1-C12烷基或C1-C12烷氧基、氨基、單或二C1-C6烷基氨基或鹵素取代，其中C1-C12烷基或C1-C12烷氧基可被1或2個(gè)氧原子斷開。
定義為二價(jià)基團(tuán)的L的典型實(shí)例是-亞烷基，例如-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH(CH3)-CH2-CH2-或-CH2-CH(H3C)-H2C；在這些亞烷基基團(tuán)中，-CH2-和-CH2-CH2-是尤其優(yōu)選的；-含有氧原子或-C(O)-O-基團(tuán)的基團(tuán)，例如-CH2-O-CH2-CH2-O-、-(CH2-O-CH2-CH2-O)2-、-CH2-C(O)OCH2-、-CH2C(O)OCH2CH(OCOCH3)CH2O-；-雜環(huán)基，例如
或
式(1)中的R5、R6、R7各自優(yōu)選是氫；或各自獨(dú)立地是直鏈或支鏈C1-C22烷基。
本發(fā)明尤其非常優(yōu)選使用下式的苯并三唑衍生物
其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、單或二C1-C5烷基氨基或C1-C5烷硫醚；R3是氫、羥基或鹵素；R4是氫、C1-C5烷基，它是未取代的或被1-5個(gè)鹵素原子取代和/或它被-C(O)-O-或-SO2-O-基團(tuán)斷開；L是直鏈或支鏈亞烷基，它可被1-5個(gè)氧原子或-C(O)-O-基團(tuán)斷開，它可被C1-C10烷氧基或C1-C10烷基羰基氧基取代；R5、R6、R7各自獨(dú)立地是氫或C1-C10烷基；R5≠R6≠R7；和X是-C(O)-O-、與-N(R4)-基團(tuán)的氮原子鍵合的羰基碳原子或-SO2-。
尤其非常優(yōu)選的苯并三唑衍生物是下式的化合物
其中R3是氫、羥基或鹵素；R4是氫、C1-C5烷基，它是未取代的或被1-5個(gè)鹵素原子取代和/或它被-C(O)-O-或-SO2-O-基團(tuán)斷開；R5、R6、R7各自獨(dú)立地是氫或C1-C10烷基；R5≠R6≠R7；L是直鏈或支鏈亞烷基，它可被1-5個(gè)氧原子或-C(O)-O-基團(tuán)斷開，它可被C1-C10烷氧基或C1-C10烷基羰基氧基取代；X是-C(O)-O-、與-N(R4)-基團(tuán)的氮原子鍵合的羰基碳原子或-SO2-。
某些式(1)的苯并三唑衍生物是已知的化合物，然而，某些是新的化合物，這些新的化合物具有下式
或
式(1)的苯并三唑衍生物可通過下式的發(fā)色團(tuán)
與下式的化合物反應(yīng)制備
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、L和p具有式(1)化合物中所述的含義。
制備方法的詳細(xì)說明可在US-A-5500332中找到。
式(6a)的化合物可通過已知的制備方法，尤其是在US-A-3813255中描述的方法由鄰硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺和間-氨基或間-氨基烷基取代的苯酚制備。2-(2’-羥基-4’-氨基苯基)苯并三唑可例如通過使氯化2-硝基重氮苯與3-氨基苯酚反應(yīng)，隨后重氮染料的還原環(huán)閉合得到所需的苯并三唑而制備。
式(1)的苯并三唑衍生物在技術(shù)應(yīng)用中，例如在塑料材料、涂料體系和薄膜、天然或合成樹脂、石蠟材料或橡膠中作為UV吸收劑是已知的。出乎意料的是，它們還適用于保護(hù)人和動(dòng)物的皮膚和毛發(fā)免于UV輻射的有害影響，因此可用作化妝品、治療和獸醫(yī)制劑中的光穩(wěn)定劑。作為水溶性化合物，它們通常以溶解的形式使用。
因此，本發(fā)明還涉及化妝品制劑，其含有至少一種式(1)化合物以及化妝品相容的載體或輔助材料。
該新的化妝品制劑優(yōu)選含有基于組合物總重量計(jì)0.25-15％的式(1)苯并三唑衍生物。
除了新的UV吸收劑之外，用于毛發(fā)的化妝品制劑還可含有一種或多種如下物質(zhì)種類的其它UV保護(hù)物質(zhì)1．對(duì)氨基苯甲酸衍生物，通常為2-乙基己基4-二甲基氨基苯甲酸酯；2．水楊酸衍生物，通常為2-乙基己基水楊酸酯；3．二苯酮衍生物，通常為2-羥基-4-甲氧基二苯酮和它的5-磺酸衍生物；4．二苯甲?；淄檠苌?，通常為1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙-1,3-二酮；5．二苯基丙烯酸酯，通常為2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯和3-(苯并呋喃基)-2-氰基丙烯酸酯；6．3-咪唑-4-基-丙烯酸和3-咪唑-4-基-丙烯酸酯；7．苯并呋喃衍生物，優(yōu)選為EP-A-582189、US-A-5338539、US-A-5518713和EP-A-613893中描述的2-(對(duì)-氨基苯基)苯并呋喃衍生物；8．聚合UV吸收劑，例如尤其在EPA-709080中描述的亞芐基丙二酸酯衍生物；9．肉桂酸衍生物，通常為尤其在US-A-5601811和WO97/00851中描述的2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯或異戊酸酯或肉桂酸衍生物；10．樟腦衍生物，通常為3-(4’-甲基)亞芐基莰烷-2-酮、3-亞芐基莰烷-2-酮、N-[2(和4)-2-氧基亞莰烷-3-基甲基芐基]丙烯酰胺聚合物、3-(4’-三甲基銨)亞芐基莰烷-2-酮甲基硫酸酯、3,3’-(1,4-亞苯基二次甲基)-雙(7,7-二甲基-2-氧代-二環(huán)[2.2.1]庚烷-1-甲基磺酸)和其鹽、3-(4’-磺基)亞芐基莰烷-2-酮和其鹽；11．三苯胺基-s-三嗪衍生物，通常為2,4,6-三苯胺-(對(duì)-碳-2’-乙基-1’-氧化)-1,3,5-三嗪以及在US-A-5332568、EP-A-517104、EP-A-507691、WO93/17002和EP-A-570838中描述的UV吸收劑；12．2-羥基苯基苯并三唑衍生物；13．2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其鹽；14．薄荷基-鄰-氨基苯甲酸酯；15．TiO2(不同涂覆的)、ZnO和云母。
化妝品制劑可以通過常規(guī)方法，例如在一起簡單攪拌單個(gè)的組分，通過物理混合UV吸收劑和輔料制備。
本發(fā)明的化妝品制劑可配制成油包水或水包油乳化液、醇包油洗劑、離子或非離子兩親脂質(zhì)體的起泡分散液、凝膠、固體棒劑或氣溶膠制劑。
作為油包水或水包油制劑，化妝品相容的輔料優(yōu)選含有5-50％的油相、5-20％的乳化劑和30-90％的水。油相可含有適用于化妝品制劑的任何油，例如一種或多種烴油、蠟、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。優(yōu)選的單或多元醇是乙醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨糖醇。
為制備新的化妝品制劑，可以使用任何常規(guī)使用的乳化劑，例如一種或多種天然衍生物的乙氧基化酯，例如氫化蓖麻油的多乙氧基化酯，或硅油乳化劑，例如硅氧烷多元醇、游離或乙氧基化脂肪酸或乙氧基化甘油。
化妝品制劑還可以含有其它組分，例如潤膚劑、乳液穩(wěn)定劑、皮膚濕潤劑、曬黑促進(jìn)劑、增稠劑，例如黃原膠、水分保持劑，例如甘油、防腐劑、香料和色素。
新的化妝品制劑通過在長時(shí)間照射下相對(duì)于日光的有害影響杰出的保護(hù)人體皮膚來區(qū)分。
用于本發(fā)明的式(1)的UV吸收劑尤其適用于保護(hù)人的毛發(fā)免于UV輻射的有害影響。
UV吸收劑由如下特征區(qū)分-具有人的毛發(fā)的高牢固度；和-保證高的對(duì)毛發(fā)的UV保護(hù)。
它可用于例如如下用于毛發(fā)的化妝品制劑a1)自乳化成品制劑，由UV吸收劑、PEG-6C10氧代醇和脫水山梨糖醇esqui油酸酯組成，它與水和任何季銨化合物，例如4％水貂脂酰氨基丙基二甲基-2-羥基乙基氯化銨或Quaternium80一起加入；a2)自乳化成品制劑，由UV吸收劑、三丁基檸檬酸酯和PEG-20脫水山梨糖醇單油酸酯組成，它與水和任何季銨化合物，例如4％水貂脂酰氨基丙基二甲基-2-羥基乙基氯化銨或Quaternium80一起加入；b)UV吸收劑在丁基三聚甘油和三丁基檸檬酸酯中的季銨化混合溶液；c)通過已知方法(從溶液或溶液混合物中沉淀，研磨)得到的粉碎的UV吸收劑的分散液，具有在APG(例如Plantaren)中的0.05-1.0微米的平均直徑和在含水制劑中季銨化(例如水貂脂酰氨基丙基二甲基-2-羥基乙基氯化銨)；d)UV吸收劑與正烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。
本發(fā)明還涉及處理人的毛發(fā)以保護(hù)它免于UV輻射的有害影響的方法。該方法包括如下處理毛發(fā)在用香波洗滌之前或之后、在染色或除去染料之前或之后、在燙發(fā)或卷發(fā)伸直過程之前或之后用香波、洗劑、凝膠或乳劑漂洗；用洗劑、泡沫或凝膠定型、用洗劑、泡沫或凝膠上光或卷發(fā)；用發(fā)蠟；用組合物燙發(fā)或卷發(fā)伸直、染發(fā)或除去染料；該用于燙發(fā)或卷發(fā)伸直、染發(fā)或除去染料的香波、洗劑、凝膠、乳劑、泡沫、發(fā)蠟或組合物含有至少一種式(1)的苯并三唑化合物。
如下非限制性實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。新化合物的制備實(shí)施例1將3.3g鄰硝基苯胺重氮化，所得到的重氮化合物與在60ml水和3.3g濃鹽酸中的4.1g 3-氨基-鄰-甲酚溶液偶合。在偶合反應(yīng)過程中，偶合懸浮液用250ml水稀釋以改善攪拌能力，然后在25℃下攪拌3小時(shí)，通過抽濾收集紅色懸浮液。為純化水分，產(chǎn)物在250ml乙醇中在25℃下攪拌1小時(shí)，然后過濾。將所得到的下式的紅偶氮染料
在100ml水和28.8ml10N氫氧化鈉溶液中在25℃制成漿狀物。隨后加入6g鋅粉，混合物在25℃攪拌16小時(shí)。然后將混合物加熱至40℃，再加入2g鋅粉和2ml10N氫氧化鈉溶液。在35-40℃攪拌4小時(shí)后，使用過濾輔料過濾以澄清黃綠色懸浮液，用16ml濃鹽酸將溶液由pH13.8中和至pH6.6。在25℃攪拌1小時(shí)后通過過濾分離出米黃色產(chǎn)物沉淀。在從異丙醇中重結(jié)晶三次后，得到1200mg下式的熔點(diǎn)為236-236.5℃的純產(chǎn)物
將1000mg此化合物在30ml乙酸乙酯中制成漿狀物，加入2ml水和0.53g碳酸氫鉀，冷卻至10℃。
熔點(diǎn)為124-125℃。ε=241391/(mol/cm)(乙醇)；λmax=340nm。實(shí)施例2將67g4-甲氧基-2-硝基苯胺在水中以常規(guī)方式重氮化，所得到的重氮化合物與64.4g 3-氨基苯酚在pH3偶合。在含水狀態(tài)下分離和處理下式的紅偶氮染料
上述偶氮染料在1000ml水和140ml10N氫氧化鈉溶液中在25℃制成漿狀物，隨后逐份(1小時(shí))加入90g鋅粉，溫度上升至36℃。在攪拌15小時(shí)后，溫度下降至25℃。將混合物加熱至40℃，再逐份加入55g鋅粉和100ml10N氫氧化鈉溶液。用薄層色譜法跟蹤反應(yīng)，在40℃和3小時(shí)后，反應(yīng)完成。通過過濾以澄清反應(yīng)混合物，用250ml濃鹽酸將濾液調(diào)節(jié)至pH6.4。在25℃攪拌1小時(shí)后過濾沉淀的產(chǎn)物。重結(jié)晶二次后，得到5.7g下式的純產(chǎn)物
熔點(diǎn)190-191℃。
將3.84g此化合物在100ml乙酸乙酯中攪拌，然后加入8ml水和1.92g碳酸氫鉀，冷卻至10℃。在45分鐘內(nèi)滴加3g2-乙基己基氯甲酸酯，使溫度上升至25℃。在攪拌4小時(shí)后，在分液漏斗中分相，乙酸乙酯相用120ml水、16ml2N硫酸和60ml10％溴的混合物提取。在分離后，用活性碳過濾使產(chǎn)物澄清，用硫酸鈉干燥和減壓濃縮。固體殘余物在200ml水中搗碎，并過濾。從100ml乙醇中重結(jié)晶得到3.3g下式化合物的對(duì)映體混合物
熔點(diǎn)為122-124℃。ε=321521/(mol/cm)(乙醇)；λmax=353nm。應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例3用實(shí)施例1的式(101)苯并三唑化合物配制化妝品組合物(各個(gè)組分根據(jù)CTFA或INCI命名)(a1)ceteareth6(和)硬脂醇 20％(a2)ceteareth 25 2.0％(a3)cetearyl醇5.0％
(a4)辛基/癸基三甘油酯5.0％(a5)cetearyl辛酸酯 10.0％(a6)凡士林 5.0％(a7)式(101)化合物4.0％(b1)丙二醇 3.0％(b2)卡波姆9340.2％(b3)水 63.53％(c)三乙醇胺 0.27％將組分(a1)-(a7)(=相A)和(b1)-(b3)(=相B)加熱至75-80℃，然后將相B加入相A中，均化。然后加入組分(c)(=相C)，再次均化。
該O/W乳化液防曬系數(shù)為4。
UVA/UVB比率為1.23，這對(duì)于化妝品防曬制劑是非常好的數(shù)值。
防曬系數(shù)根據(jù)Diffey和Robson的方法，J.Soc.Cosmet.Chem.40,127-133(1989)，使用SPF(不透日光系數(shù))分析器(Optometrix,SPF290)測定。實(shí)施例4用實(shí)施例2的式(102)苯并三唑化合物配制化妝品組合物(各個(gè)組分根據(jù)CTFA或INCI命名)(a1)聚二甲基硅氧烷 2.0％(a2)異丙基肉豆蔻酸酯9.0％(a3)cetearyl醇 10.0％(a4)硬脂酸 4.0％(a5)辛基甲氧基肉豆蔻酸酯4.0％(b1)三乙醇胺1.2％(b2)卡波姆934(1％) 5.0％(b3)水 64.8％將組分(a1)-(a5)(=相A)單獨(dú)地非常仔細(xì)地均化，對(duì)組分(b1)-(b3)(=相B)同樣如此，并單獨(dú)加熱至75-80℃，然后在強(qiáng)烈攪拌下將相B加入相A中，在攪拌下使混合物冷卻。
該防曬乳液的防曬系數(shù)是6(使用SPF分析器，Optometrix,SPF290測定)。實(shí)施例5-33使用表1中給出的苯并三唑化合物的化妝品制劑組合物。其余組分和制備方法相應(yīng)于實(shí)施例1。
表1．實(shí)施例 R1R2R3R4L R5R6B7編號(hào)5 H 5-FH H CH2H C2H5C4H96 H 5-Cl H H CH2H C2H5C4H97 H 5-FH H CH2H C2H5C4H98 H H H CH2-COOCH3CH2H C2H5C4H99 H H H CH2-COOCH3CH2H C2H5C4H910 H H H CF2CF3CH2CH3C2H5C4H911 H H H H (CH2)2H C2H5C4H912 H H 6′-OH H CH2H C2H5C4H913 H H 6′-OH C2H5CH2H C2H5C4H914 H H 6′-OH CH3CH2H C2H5C4H915 6-CH3O5-CH3O H C2H5CH2H C2H5C4H916 H 5-CH3O H C2H5CH2H C2H5C4H917 H 5-Cl H 仲丁基 CH2H C2H5C4H918 H 5-sec-C4H9O H 仲丁基 CH2H C2H5C4H919 H 5-CH3O H仲丁基 CH2H C2H5C4H920 H H 5′-Cl 仲丁基 CH2H C2H5C2H521 H H 5′-Cl 仲丁基 CH2H CH3C2H522 H H 5′-F 仲丁基 CH2H CH3C4H923 6-F5-FH CH2SO2O-s-C4H9CH2H C2H5C4H924 H 5-s-C4H9-S H仲丁基 CH2H C2H5C4H925 H 5-s-(C4H9)N H乙基 CH2H C2H5C4H926 H H H H CH2OCH2CH2O H C2H5C4H927 H H H H (CH2OCH2CH2O)2H C2H5C4H928 H H H H CH2COOCH2H C2H5C4H929 H H H H
H C2H5C4H930 H H H H CH2COOCH2CH(OCOCH3)CH2OH C2H5C4H931 H H H H
H C2H5C4H932 H H H H
H C2H5C4H933 H H H H
H C2H5C4H9
權(quán)利要求
1．選擇的苯并三唑衍生物在保護(hù)人和動(dòng)物皮膚和毛發(fā)免于紫外線輻射的有害影響中的用途，選擇的苯并三唑衍生物是下式的化合物
其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C22烷基、羥基、羧基、C1-C22烷氧基羰基、硝基、C2-C22烷基羰基氨基、C5-C8環(huán)烷基、氨基甲?；?、磺?；?、氨磺?；?、磺酰氨基、C2-C22烷基羰氧基、氰基、鹵素、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C6-C12芳基或C4-C12雜芳基、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C10芳烷基、C6-C12芳氧基或下式的基團(tuán)(1a)-(亞烷基-Q)ml-A1其中A1是直鏈或支鏈C1-C8烷基、C5-C8環(huán)烷基、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C6-C12芳基、未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C10芳烷基；m1是1-10；Q是-O-、-S-或-NH-；或R1和R2與苯并三唑的苯環(huán)一起是C5-C18芳環(huán)或C4-C16雜芳基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C1-C22烷基或C1-C22烷氧基取代；R4是氫、C1-C22烷基，它是未取代的或被1-5個(gè)鹵素原子取代和/或它被-C(O)-O-或-SO2-O-基團(tuán)斷開；R5、R6、R7各自獨(dú)立地是氫、鹵素、氰基、直鏈或支鏈C1-C22烷基、直鏈或支鏈C1-C22烷氧基、C6-C12芳基、直鏈或支鏈C1-C22烷硫基、單-或二-C1-C22烷基氨基、單-或二-C6-C12芳基氨基、R5≠R6≠R7；X是-C(O)-O-、與-N(R4)-基團(tuán)的氮原子鍵合的羰基碳原子或-SO2-；L是由1-20原子組成的二價(jià)基團(tuán)；和p是0或1。
2．權(quán)利要求1的用途，其中式(1)化合物是相對(duì)于不對(duì)稱C*原子的兩種對(duì)映體的60:40-40:60混合物。
3．權(quán)利要求1或2的用途，其包括使用式(1)的苯并三唑衍生物，其中L由1-20個(gè)原子組成，其是直鏈或支鏈亞烷基，它可被1-5個(gè)氧、硫或氮原子或-C(O)-O-基團(tuán)斷開，它是未取代的或被C1-C10烷氧基、C1-C10烷基羰基氧基、C1-C10烷硫醚、氨基、單-C1-C10烷基氨基、二C1-C10烷基氨基或鹵素取代；或含有1-3個(gè)雜原子的4-6元脂環(huán)或雜環(huán)的二價(jià)基團(tuán)。
4．權(quán)利要求1或2的用途，其包括使用式(1)的苯并三唑衍生物，其中L是次甲基，它是未取代的或被C1-C12烷基或C1-C12烷氧基、氨基、單或二C1-C6烷基氨基或鹵素取代，其中C1-C12烷基或C1-C12烷氧基可被1或2個(gè)氧原子斷開。
5．權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的用途，其中在式(1)中，R5、R6、R7各自獨(dú)立地是氫或直鏈或支鏈C1-C22烷基。
6．權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的用途，其包括使用下式的苯并三唑
其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、單或二C1-C5烷基氨基或C1-C5烷硫醚；R3是氫、羥基或鹵素；R4是氫、C1-C5烷基，它是未取代的或被1-5個(gè)鹵素原子取代和/或它被-C(O)-O-或-SO2-O-基團(tuán)斷開；L是直鏈或支鏈亞烷基，它可被1-5個(gè)氧原子或被-C(O)-O-基團(tuán)斷開，它可被C1-C10烷氧基或C1-C10烷基羰基氧基取代；R5、R6、R7各自獨(dú)立地是氫或C1-C10烷基；R5≠R6≠R7；和X是-C(O)-O-、與-N(R4)-基團(tuán)的氮原子鍵合的羰基碳原子或-SO2-。
7．權(quán)利要求6的用途，其包括使用下式的苯并三唑
其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、或C1-C5烷硫醚；R3是氫、羥基或鹵素；R4是氫、C1-C5烷基，它是未取代的或被1-5個(gè)鹵素原子取代和/或它被-C(O)-O-或-SO2-O-基團(tuán)斷開；R5、R6、R7各自獨(dú)立地是氫或C1-C10烷基；R5≠R6≠R7；L是直鏈或支鏈亞烷基，它可被1-5個(gè)氧原子或被-C(O)-O-基團(tuán)斷開，它可被C1-C10烷氧基或C1-C10烷基羰基氧基取代；X是-C(O)-O-、與-N(R4)-基團(tuán)的氮原子鍵合的羰基碳原子或-SO2-。
8．一種化妝品制劑，其含有至少一種式(1)化合物以及化妝品相容的載體或輔料。
9．權(quán)利要求8的化妝品制劑，其含有基于組合物總重量計(jì)0.25-15％的式(1)苯并三唑衍生物。
10．權(quán)利要求8或權(quán)利要求9的化妝品制劑在保護(hù)人和動(dòng)物皮膚和毛發(fā)免于紫外線輻射的有害影響中的用途。
11．一種處理人的毛發(fā)以保護(hù)它免于紫外線輻射的有害影響的方法，該方法包括如下處理毛發(fā)在用香波洗滌之前或之后、在染色或除去染料之前或之后、在燙發(fā)或卷發(fā)伸直過程之前或之后用香波、洗劑、凝膠或乳劑漂洗；用洗劑、泡沫或凝膠定型、用洗劑、泡沫或凝膠上光或卷發(fā)；用發(fā)蠟；用組合物燙發(fā)或卷發(fā)伸直、染發(fā)或除去染料；該用于燙發(fā)或卷發(fā)伸直、染發(fā)或除去染料的香波、洗劑、凝膠、乳劑、泡沫、發(fā)蠟或組合物含有至少一種式(1)的苯并三唑化合物。
12．下式的化合物
13．下式的化合物
全文摘要
本發(fā)明公開了(1)式的苯并三唑衍生物其中R
文檔編號(hào)A61K8/00GK1238677SQ97199973
公開日1999年12月15日 申請日期1997年11月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月22日
發(fā)明者H·魯特爾, D·賴納, R·青克 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司