專利名稱：含鹵代苯乙酮和有機(jī)酸的協(xié)同抗微生物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一些用于控制一種或多種微生物的生長，以及防止在各種產(chǎn)品、材料或介質(zhì)，特別是工業(yè)產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中由細(xì)菌和真菌引起的腐敗的組合物和方法。這些產(chǎn)品、材料或介質(zhì)包括木漿、木屑、木材、粘合劑、涂料、動物皮、造紙溶液、藥物制劑、化妝品、衛(wèi)生制劑、地質(zhì)鉆探潤滑劑、石油化學(xué)產(chǎn)品、農(nóng)用化學(xué)品組合物、油漆、皮革、木材、金屬加工流體、冷卻塔用水、鞣液、淀粉、蛋白質(zhì)類材料、丙烯酸乳膠漆乳液、和紡織品。
本發(fā)明的這種新組合物和使用這些組合物的方法具有出乎意料的抗包括細(xì)菌和真菌的微生物協(xié)同活性。具體來說，本發(fā)明的目的在于含有鹵代苯乙酮和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯的組合物的用途和其使用方法。
上面所說的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)，在潮濕或在用水處理的情況下，易于遭受細(xì)菌和真菌的破壞或降解，除非采取了抑制這種變質(zhì)或降解步驟。為了控制由微生物引起的變質(zhì)和降解，采用了各種工業(yè)殺菌劑，但是一些殺生物劑存在應(yīng)用上的問題，因?yàn)樗鼈兙哂胁幌Ｍ械臍馕?、價格高、效率低和/或在貯存、使用和/或操作上存在危險。
例如，象有機(jī)汞化合物、有機(jī)鈦化合物和氯代酚這樣的常規(guī)工業(yè)殺菌劑的使用在近一段時期中，受到越來越多的規(guī)章制度的壓力，這是因?yàn)樗鼈兊母叨拘院突趯Νh(huán)境的不利影響的考慮，結(jié)果，在工業(yè)上一直在尋找低毒性并且在一般使用程度上具有延長的殺傷生物效果的改良的殺微生物劑。
可單獨(dú)采用有機(jī)酸來控制微生物，即使這些化合物通常被認(rèn)為是安全的，但它們中的大多數(shù)抗細(xì)菌和真菌效率低，除非采用相當(dāng)高的濃度。在濃度過高的情況下，這些有機(jī)酸的價格增高并且甚至?xí)δ承┕I(yè)材料有腐蝕性。需要一種不過量使用有機(jī)酸，因此可降低價格的方法。
另一方面，鹵代苯乙酮可以單獨(dú)以低濃度用作低毒性殺生劑。但是，鹵代苯乙酮在低濃度情況下，抗微生物范圍狹窄，并且不能完全防止微生物的生長。
因此，本發(fā)明的目的在于殺菌劑組合物和使用這種組合物的方法，它們基本上解決了現(xiàn)有技術(shù)中的一個或多個這種問題、限制和不利情況。特別是，本發(fā)明的組合物能夠長時間地控制至少一種微生物，尤其是細(xì)菌和真菌的生長，并且使用安全、經(jīng)濟(jì)。本發(fā)明的目的還在于控制至少一種微生物生長的方法或步驟。
本發(fā)明提供一種控制至少一種微生物生長的組合物，其含有協(xié)同效應(yīng)量的鹵代苯乙酮和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。這種組合物具有以低濃度抗廣譜微生物的優(yōu)良?xì)⒕钚浴?br> 本發(fā)明還提供一種控制易于遭受微生物侵襲的材料或介質(zhì)之中或之上的至少一種微生物生長的方法，其包括往材料或介質(zhì)中加入本發(fā)明組合物的步驟，其中該組合物中的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。
另外，本發(fā)明提供一種防止由細(xì)菌和/或真菌引起的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)腐敗的方法，包括往產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中加入本發(fā)明組合物的步驟，其中該組合物中的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。
協(xié)同效應(yīng)量隨待處理的材料或介質(zhì)而改變，并且對于特定的應(yīng)用，本領(lǐng)域技術(shù)人員不經(jīng)過過多的試驗(yàn)通?？梢源_定。
本發(fā)明還包括往上述產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中分步添加鹵代苯乙酮和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。根據(jù)這個實(shí)施方案，將組份分別加入體系，以便使在使用時鹵代苯乙酮和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯在體系中存在的最終量是控制至少一種微生物生長所需的協(xié)同有效量。
本發(fā)明的組合物還可以用于保存易于受微生物侵襲的各種類型的工業(yè)產(chǎn)品、介質(zhì)或材料。這些產(chǎn)品、材料或介質(zhì)包括但不限于染料、糊劑、木材、皮革、紡織品、紙漿、木屑、鞣液、造紙溶液、聚合物乳液、油漆、紙和其它涂料和膠粘劑、金屬加工液體、地質(zhì)鉆探潤滑劑、石油化學(xué)產(chǎn)品、冷卻水系統(tǒng)、藥物配劑、化妝品和衛(wèi)生制劑。
這種組合物還可用作保護(hù)種子或作物抵抗因細(xì)菌引起的腐敗的農(nóng)用化學(xué)品中。
本發(fā)明的另外的優(yōu)點(diǎn)部分是下面的描述中作了說明，另一部分是從這些描述中顯而易見的，或者可以從本發(fā)明的實(shí)踐中了解。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)可以通過權(quán)利要求特別指出的內(nèi)容來實(shí)現(xiàn)。
可以認(rèn)為前面的一般描述和下面的詳細(xì)描述僅是示例和解釋，而不是對本發(fā)明的權(quán)利要求的限定。
當(dāng)將化學(xué)殺菌劑組合成一種產(chǎn)品或分別加到一起，可能有三種結(jié)果1)產(chǎn)品中的化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)生加和效應(yīng)(中性的)。
2)產(chǎn)品中的化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)生反協(xié)同效應(yīng)(消極的)。
3)產(chǎn)品中的化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)(積極的)。
加和效應(yīng)在經(jīng)濟(jì)上不優(yōu)于單個組份，反協(xié)同效應(yīng)會產(chǎn)生消極影響。只有與加和效應(yīng)或反協(xié)同效應(yīng)炯然不同的協(xié)同效應(yīng)才會產(chǎn)生積極的影響，并由此產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益。
在有關(guān)殺菌劑的文獻(xiàn)中都知道在實(shí)際試驗(yàn)之前，沒有一種理論上的方法使人推知當(dāng)兩種殺生劑混合產(chǎn)生一種配劑時，是得到加和效應(yīng)、反協(xié)同效應(yīng)或是得到協(xié)同效應(yīng)。
由鹵代苯乙酮和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯組合的殺菌劑組合物分別與各個成分比較，具有出乎意料的協(xié)同效應(yīng)。因此這些組合物獲得了在低濃度抗廣譜微生物的優(yōu)良的，即超過殺菌活性相加和的性能。微生物的例子包括真菌和細(xì)菌，例如但不限于，Trichoderma harzianum和綠膿桿菌，這兩種細(xì)菌是與產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的腐敗有關(guān)的最常見的細(xì)菌。因?yàn)檫@兩種也是最難以控制的細(xì)菌，那么本發(fā)明的組合物可以認(rèn)為對大多數(shù)細(xì)菌和真菌是有效的。本發(fā)明的組合物優(yōu)選低毒性的。
根據(jù)本發(fā)明的組合物，該鹵代苯乙酮優(yōu)選鹵代羥基苯乙酮，更優(yōu)選通式如下的鹵代苯乙酮 其中X是鹵素，Y是鹵素或氫。優(yōu)選X是Br、F、Cl或I，Y優(yōu)選是H、Br、F、Cl或I。本發(fā)明的鹵代苯乙酮最優(yōu)選是2-溴-4’-羥基苯乙酮。美國專利3193448描述了單取代的2-溴苯乙酮的制備方法，其內(nèi)容引入本文作為參考。2-溴-4’-羥基苯乙酮或BHAP可從商業(yè)途徑獲得，也可容易地從商業(yè)上可得到的原料來制備。
本發(fā)明的有機(jī)酸是任何在與鹵代苯乙酮組合情況下能夠產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的有機(jī)酸。有機(jī)酸的例子包括芳香有機(jī)酸、環(huán)狀有機(jī)酸、脂肪有機(jī)酸、它們的鹽或酯。根據(jù)本發(fā)明有效的有機(jī)酸的特例包括脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、苯甲酸或苯甲酸的衍生物，如2-羥基苯甲酸、3-羥基苯甲酸或4-羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯或?qū)αu基苯甲酸丙酯。
可使用的有機(jī)酸的鹽類優(yōu)選含鈣、鋅、鉀或鈉的鹽，例如苯甲酸鈉和山梨酸鉀。優(yōu)選的酯是對羥基苯甲酸酯類，例如對羥基苯甲酸甲酯和對羥基苯甲酸丙酯。
根據(jù)本發(fā)明也可用這些有機(jī)酸、鹽或酯的混合物。當(dāng)這些有機(jī)酸與鹵代苯乙酮組合使用時，混合物中至少有一種有機(jī)酸與鹵代苯乙酮發(fā)生協(xié)同關(guān)系?？捎糜诒景l(fā)明的有機(jī)酸、鹽或酯是商業(yè)上可得到的，或者是由商業(yè)可得到的原料合成。
有機(jī)酸的選擇可以，例如基于酸與產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的相容性來進(jìn)行。這種相容性可容易地通過往所用的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中加入這種有機(jī)酸來確定。
確定相容性可通過例如在液態(tài)體系的溶解性和/或與所述液體缺乏反應(yīng)性的標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行。例如當(dāng)用于液態(tài)體系中時，優(yōu)選有機(jī)酸能夠大量地溶解或分散于這種特定的液體中，結(jié)果產(chǎn)生均相溶液或分散體，該液態(tài)體系的例子是鞣液、造紙溶液、冷卻水和油漆。
根據(jù)本發(fā)明，基于特定的應(yīng)用，該組合物可以是固體、分散體、乳液或溶液。另外，該組合物的組份可以分開使用或首先進(jìn)行組合，再用于產(chǎn)品、材料或介質(zhì)。
本發(fā)明的組合物可以通過將組份(A)和(B)溶解在一種有機(jī)溶劑中制備成液體形式。
在下面討論的優(yōu)選實(shí)施方案中，組份(A)是2-溴-4’-羥基苯乙酮(BHAP)，組份(B)是至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。
如上所述，組合物的組份(A)和(B)以協(xié)同效應(yīng)量使用。(A)和(B)的重量比根據(jù)微生物以及應(yīng)用該組合物的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的類型而改變，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以很容易的確定具體應(yīng)用中的合適比例。
在本發(fā)明中，組份(A)和組份(B)的重量比優(yōu)選在約0.01∶99到99∶0.01，更優(yōu)選約1∶30到30∶1，最優(yōu)選約1∶5到5∶1。
根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選BHAP與下列有機(jī)酸重量比約在下列范圍內(nèi)
BHAP苯甲酸 1∶1.7到1∶333BHAP苯甲酸鈉 1∶167到0.1∶133BHAP山梨酸 1∶1.7到1∶133BHAP山梨酸鉀 1∶33到1∶267BHAP對-羥基苯甲酸1∶1.7到0.1∶133BHAP脫氫乙酸 1∶6.7到1∶67BHAP丙酸 1∶8到1∶333BHAP對羥基苯甲酸甲酯 1∶3到0.1∶333BHAP對羥基苯甲酸丙酯 1∶1.7到0.1∶333BHAP壬酸 1∶17到1∶1 33BHAP辛酸 1∶1.7到1∶133BHAP十一碳烯酸 1∶1.7到0.1∶167BHAP月桂酸 1∶1.7到1333BHAP甲酸 1∶1.7到1∶333BHAP乙酸 1∶8到1∶266BHAP乙二酸 1∶1.7到1∶133BHAP檸檬酸 1∶1.7到1∶133BHAP蘋果酸 1∶1.7到1∶67BHAP 乙醇酸1∶3到1∶133通常，在當(dāng)協(xié)同組合物采用濃度在約0.01到約3000ppm，優(yōu)選約0.1到1000ppm，并最優(yōu)選約0.1到500ppm范圍內(nèi)的2-溴-4’-羥基苯乙酮，和在約0.1ppm到約1％重量，優(yōu)選約0.1到5000ppm，并最優(yōu)選約0.1到2000ppm范圍內(nèi)的有機(jī)酸時，可以獲得有效的殺真菌和殺細(xì)菌效應(yīng)。
本發(fā)明還提供一種控制至少一種在易于遭受微生物侵襲的材料或介質(zhì)之中或之上微生物生長的方法，其包括將本發(fā)明的組合物用于這種材料或介質(zhì)，其中該組合物的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。
進(jìn)一步來說，本發(fā)明提供了一種防止產(chǎn)品、材料或介質(zhì)由細(xì)菌和/或真菌引起的腐敗，包括將本發(fā)明的組合物用于這種產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟，其中該組合物的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。例如，該組合物可用來防止種子和作物，如棉花、大麥、米、玉米、煙草等的腐敗。
應(yīng)用該組合物的方式和比率根據(jù)要采用的組合物而定。例如，可將組合物噴在或刷在材料或產(chǎn)品上。也可將材料或產(chǎn)品通過浸在該組合物適當(dāng)?shù)呐鋭┲衼硖幚?。對于液體或液態(tài)介質(zhì)來說，可以通過傾倒、或通過用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備來計(jì)量的方法將該組合物加入介質(zhì)，這樣就制備出含該組合物的溶液或分散體。例如，如果用于液體保存，該組合物可以制成水合乳劑。如果需要，也可往該組合物中加入表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明，另外的組份，如殺蟲劑和類似物可以加入前述制劑中而不影響該組合物的協(xié)同效應(yīng)?？刹捎玫臍⑾x劑包括但不限于除蟲菊酯、煙堿、氯丹、對硫磷、和甲氧氯。
上述組合物的協(xié)同活性已被采用如下所述的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室技術(shù)證實(shí)。下面的實(shí)施例是對本發(fā)明的說明而不是對范圍的限定。
微生物評價A、真菌評價通過往1升去離子水中加入0.7g KH2PO4，0.7g MgSO4·7H2O，1.0gNH4NO3，0.005g NaCl，0.002g FeSO4·7H2O，0.002g ZnSO4·7H2O，0.001gMnSO4和10g葡萄糖而制備一種礦物鹽-葡萄糖培養(yǎng)基，將該培養(yǎng)基的pH值用1N NaOH調(diào)整到6。接著取出5ml培養(yǎng)基加入試管，在121℃壓熱20分鐘。
將真菌Trichoderma harzianum在馬鈴薯葡萄糖瓊脂斜面上培養(yǎng)7到10天，將孢子從斜面上洗到無菌鹽水溶液中制成孢子懸浮液。往無菌礦物鹽-葡萄糖培養(yǎng)基中加入所需濃度的殺生劑之后，加入真菌孢子懸浮液。最終的孢子懸浮液的濃度約是106cfu/ml。將接種過的培養(yǎng)基在28℃培養(yǎng)14天。
B、細(xì)菌評價制備營養(yǎng)液體培養(yǎng)基(2.5g/每升去離子水)，并用1N HCl將pH值調(diào)整至6。從中取出5ml加入試管，并在121℃壓熱20分鐘。往營養(yǎng)液體培養(yǎng)基中加入所需濃度殺生劑之后，加入100微升濃度約9.3×108cfu/ml的綠膿桿菌細(xì)胞的懸浮液，并在37℃培養(yǎng)48小時。
在實(shí)施例1到19中，在一系列試驗(yàn)中通過采用上述方法測試了2-溴-4’-羥基苯乙酮(BHAP)(稱作組份A)和相應(yīng)的有機(jī)酸、其鹽或酯(稱作組份B)的組合，以各種比例和濃度抗真菌Thchoderma harzianum和細(xì)菌綠膿桿菌的效果，證明了具有協(xié)同效應(yīng)。
對于在含組份A和B的混合物中的組份A和B，以及對于單獨(dú)作用的組份A和B，確定了能夠在兩周內(nèi)完全防止真菌生長和在48小時內(nèi)防止細(xì)菌生長的最低濃度。將這些濃度用作協(xié)同計(jì)算的終點(diǎn)。接著將上述單獨(dú)或混合物中的組份的終點(diǎn)與在制作相似的燒瓶或試管中的單個純的活性成分的終點(diǎn)進(jìn)行比較。
通過由Kull，E.C.，Eisman，P.C.，Sylwestrwicz，H.D.，和Mayer，R.L.1961年在Applied Microbiology 9538-541描述的方法顯示協(xié)同效應(yīng)，其中QA/Qa＋QB/Qb小于1Qa＝組份A單獨(dú)作用產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm。
Qb＝組份B單獨(dú)作用產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm計(jì)。
QA＝組份A在混合物中產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm計(jì)。
QB＝組份B在混合物中產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm計(jì)。
當(dāng)QA/Qa和QB/Qb的和大于1時，發(fā)生反協(xié)同效應(yīng)；當(dāng)?shù)扔?時，發(fā)生加和效應(yīng)；當(dāng)此值小于1時，發(fā)生協(xié)同效應(yīng)。
本發(fā)明的這種測定協(xié)同效應(yīng)的方法已被廣泛采用并接受。在Kull等的文章中有對此更詳細(xì)的記載。關(guān)于這種方法更進(jìn)一步的說明記載在US專利3231509中，其內(nèi)容引入本文作參考。
實(shí)施例中的結(jié)果表明，在幾乎全部的樣品中，BHAP與相應(yīng)有機(jī)酸的組合均產(chǎn)生協(xié)同作用(比例小于1的)。有一些樣品，如表2中的＜1.2或＜1.4，因單獨(dú)采用酸的終點(diǎn)沒有確定，協(xié)同效應(yīng)的結(jié)果也沒有確定。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，本發(fā)明的組合物和方法在不超出本發(fā)明思想和范圍的各種改進(jìn)和變化都是顯而易見的。因此本發(fā)明的范圍包括了對本發(fā)明所進(jìn)行的這些改進(jìn)和變化，只要它們落入附后的權(quán)要求范圍內(nèi)。實(shí)施例1組分A＝BHAP組分B＝苯甲酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例2組分A＝BHAP組分B＝苯甲酸鈉試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
注抗Trichoderma harzianum的組合無協(xié)同性。實(shí)施例4組分A＝BHAP組分B＝山梨酸鉀試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
注抗綠膿桿菌的組合無協(xié)同效應(yīng)實(shí)施例5組分A＝BHAP組分B＝對-羥基苯甲酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例6組分A＝BHAP組分B＝脫氫乙酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例7組分A＝BHAP組分B＝丙酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例3組分A＝BHAP組分B＝山梨酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例8組分A＝BHAP組分B＝對羥基笨甲酸甲酯試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例9組分A＝BHAP組分B＝對羥基苯甲酸丙酯試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例10組分A＝BHAP組分B＝壬酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例11組分A＝BHAP組分B＝辛酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例12組分A＝BHAP組分B＝十一碳烯酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例13組分A＝BHAP組分B＝月桂酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例14組分A＝BHAP組分B＝甲酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例15組分A＝BHAP組分B＝乙酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例16組分A＝BHAP組分B＝乙二酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例17組分A＝BHAP組分B＝檸檬酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例18組分A＝BHAP組分B＝蘋果酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
注抗Trichoderma harzianum的組合無協(xié)同性。實(shí)施例19組分A＝BHAP組分B＝乙醇酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
注抗Trichoderma harzianum的組合無協(xié)同性。
權(quán)利要求
1.一種控制至少一種微生物生長的組合物，含有協(xié)同有效量的(A)鹵代苯乙酮和(B)至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中該微生物是細(xì)菌或真菌。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所說的細(xì)菌或真菌是Trichodermaharzianum或綠膿桿菌。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中鹵代苯乙酮的通式是 其中X是鹵素，Y是鹵素或氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中X是Br、F、Cl或I，Y是H、Br、F、Cl或I。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中鹵代苯乙酮是2-溴-4’-羥基苯乙酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述組合物，其中有機(jī)酸選自芳香有機(jī)酸、環(huán)狀有機(jī)酸、脂肪有機(jī)酸、它們相應(yīng)的鹽和酯、及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中所說的有機(jī)酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對-羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、它們相應(yīng)的鹽和酯，及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(A)和(B)的重量比是約0.01∶99到約99∶0.01。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中(A)和(B)的重量比是約1∶30到約30∶1。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中(A)和(B)的重量比是約1∶5到約5∶1。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中濃度重量比是約0.01到約3000ppm的鹵代苯乙酮，與約0.1ppm到約1％重量的有機(jī)酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中濃度重量比是約0.1到1000ppm的鹵代苯乙酮，從約0.1到5000ppm的有機(jī)酸。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中濃度重量比是約0.1到500ppm的鹵代苯乙酮，與約0.1到約2000ppm的有機(jī)酸。
15.一種控制至少一種微生物在對所述微生物的侵襲敏感的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)之中或之上生長的方法，包括將含控制所說生長協(xié)同有效量的(A)鹵代苯乙酮和(B)至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯的組合物用于所說的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所說微生物選自細(xì)菌和真菌。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所說的細(xì)菌或真菌是Trichodemaharzianum或綠膿桿菌。
18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中鹵代苯乙酮具有以下通式，其中X是鹵素，Y是鹵素或氫
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中X是Br、F、Cl或I，Y是H、Br、F、Cl或I。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中鹵代苯乙酮是2-溴-4’-羥基苯乙酮。
21.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所說的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)是指木漿、木屑、木材、油漆、皮革、粘合劑、涂料、動物皮、鞣液、造紙溶液、金屬加工液體、石油化學(xué)制品、藥物制劑、冷卻水、化妝品、衛(wèi)生制劑、紡織品、地質(zhì)鉆探潤滑劑或用于作物或種子保護(hù)的農(nóng)藥組合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所說組合物是固體、分散體、乳液或溶液。
23.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所說的有機(jī)酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對-羥基苯甲酸、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、它們相應(yīng)的鹽和酯，及其混合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中組份(A)和組份(B)是分開加入產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的。
25.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中組份(A)和組份(B)先組合，然后加入產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中。
26.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中濃度重量比是約0.01到約3000ppm的鹵代苯乙酮，以及約0.1ppm到約1％重量的有機(jī)酸。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中濃度重量比是約0.1到1000ppm的鹵代苯乙酮，與約0.1到約5000ppm的有機(jī)酸。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中濃度重量比是約0.1到500ppm的鹵代苯乙酮，以及約0.1到約2000ppm的有機(jī)酸。
29.一種防止產(chǎn)品、材料或介質(zhì)由細(xì)菌、真菌或二者引起的腐敗的方法，包括將含防止所說腐敗協(xié)同有效量的(A)鹵代苯乙酮和(B)至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯的組合物用于所說的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中所述的材料是種子或作物。
31.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中所說的有機(jī)酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對羥基苯甲酸、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、它們相應(yīng)的鹽和酯，及其混合物。
32.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中鹵代苯乙酮的通式是 其中X是鹵素，Y是鹵素或氫。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中X是Br、F、Cl或I，Y是H、Br、F、Cl或I。
34.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中鹵代苯乙酮是2-溴-4’-羥基苯乙酮。
全文摘要
本發(fā)明公開了控制至少一種微生物在產(chǎn)品、材料或介質(zhì)之中或之上生長的組合物，它含有協(xié)同有效量的鹵代苯乙酮，如2-溴-4′-羥基苯乙酮，和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。本發(fā)明還公開了采用本發(fā)明的組合物控制微生物生長和防止由微生物引起的腐敗的方法。
文檔編號A01N37/40GK1144455SQ95192214
公開日1997年3月5日 申請日期1995年1月24日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月27日
發(fā)明者戴維·奧蓬, 范佳·M·金 申請人:巴科曼實(shí)驗(yàn)室國際公司