高純度鄰溴苯乙酮合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種合成方法，特別是涉及一種高純度鄰溴苯乙酮合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 鄰溴苯乙酮是重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于香料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、有機(jī)光 電等領(lǐng)域。目前鄰溴苯乙酮的制備方法主要有：傅克?；?，1- (2-溴苯基）乙醇氧化 法，和鄰溴乙苯氧化法。其中傅克?；ù蟛糠值漠a(chǎn)物為對(duì)位產(chǎn)物，收率很低，不好提純； 1- (2-溴苯基）乙醇氧化法原料比較昂貴，且步驟較長(zhǎng)，所以不具備生產(chǎn)條件；鄰溴乙苯氧 化法多用到高溫高壓和昂貴的催化劑，氧化不徹底，使得原料鄰溴乙苯不好除去，純度都不 商。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種經(jīng)濟(jì)簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件溫和、操作環(huán)境好、收 率高的高純度鄰溴苯乙酮合成方法。
[0004] 本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案來解決上述技術(shù)問題的：一種高純度鄰溴苯乙酮合成 方法，其特征在于，其包括以下步驟：在一容器內(nèi)加入甲基溴化鎂格氏試劑，常溫條件下，滴 加鄰溴苯腈的四氫呋喃溶液，加完后會(huì)有大量的白色固體出現(xiàn)；HPLC (High Performance Liquid Chromatography ,高效液相色譜法；又稱"高壓液相色譜"）檢測(cè)沒有原料時(shí)，停止 反應(yīng)；滴加到鹽酸溶液中，分液、旋干、減壓蒸餾就可得到無色液體產(chǎn)品，該無色液體產(chǎn)品為 高純度鄰溴苯乙酮。
[0005] 優(yōu)選地，所述鄰溴苯腈和甲基溴化鎂的摩爾比為1 :1. 05。
[0006] 優(yōu)選地，所述鄰溴苯乙酮具有以下結(jié)構(gòu)式：
[0007] 本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于：本發(fā)明采用THF (四氫呋喃）作溶劑，改善了生產(chǎn)操 作環(huán)境，常溫條件下即可合成高純度的鄰溴苯乙酮，易于操作控制，而且縮短了反應(yīng)時(shí)間， 降低了成本，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【附圖說明】
[0008] 以下結(jié)合附圖和【具體實(shí)施方式】來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明： 圖1為本發(fā)明制備的高純度的鄰溴苯乙酮(實(shí)施例一)的HPLC圖譜（High Performance Liquid Chromatography ,高效液相色譜法；又稱"高壓液相色譜"）示意圖。
[0009] 圖2為本發(fā)明制備的高純度的鄰溴苯乙酮（實(shí)施例一）的GC圖譜（（Gas Chromatography (氣相色譜法）示意圖。
[0010] 圖3為本發(fā)明制備的高純度的鄰溴苯乙酮（實(shí)施例二）的HPLC圖譜（High Performance Liquid Chromatography ,高效液相色譜法；又稱"高壓液相色譜"）示意圖。
[0011] 圖4為本發(fā)明制備的高純度的鄰溴苯乙酮（實(shí)施例二）的GC圖譜（（Gas Chromatography (氣相色譜法）示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 下面結(jié)合附圖給出本發(fā)明較佳實(shí)施例，以詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0013] 高純度鄰溴苯乙酮具有以下結(jié)構(gòu)式：
本發(fā)明合成路線如下
[0014] 本發(fā)明高純度鄰溴苯乙酮合成方法包括以下步驟：在一容器內(nèi)加入甲基溴化鎂 格氏試劑，常溫條件下，滴加鄰溴苯腈的四氫呋喃溶液，加完后會(huì)有大量的白色固體出現(xiàn)； HPLC圖譜檢測(cè)沒有原料時(shí)，停止反應(yīng)；滴加到鹽酸溶液中，分液、旋干、減壓蒸餾就可得到 無色液體產(chǎn)品（高純度的鄰溴苯乙酮產(chǎn)品)。鄰溴苯腈和甲基溴化鎂的摩爾比為1 :1. 05。
[0015] 本發(fā)明詳細(xì)的步驟如下：其中，投料量如下：鄰溴苯腈：91g，甲基溴化鎂（2M): 262. 5ml，THF (Tetrahydrofuran，四氧咲喃）：90ml，濃鹽酸：60ml，甲苯：300ml。在 500ml 反應(yīng)瓶中加入甲基溴化鎂（2M) 262. 5ml，控制反應(yīng)溫度在20-25°C滴加91g鄰溴苯腈和 90mlTHF溶液，控制反應(yīng)溫度在20-25°C，約2小時(shí)滴加完，加完后會(huì)有大量的白色固體 出現(xiàn)。再在此溫度下反應(yīng)1小時(shí)。用HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)情況，當(dāng)反應(yīng)液原料消失時(shí)，停止反 應(yīng)，將反應(yīng)液滴加到60ml濃鹽酸和300ml水中，分液，水相用300ml甲苯萃取，合并有機(jī) 相，再用200ml水洗，減壓-0. 095MPa濃縮至不再有液體餾出。減壓蒸餾，收集131-135°C (-0· 095MPa)餾分，得到95g無色透明液體鄰溴苯乙酮。測(cè)定密度：1. 48 (20°C)，如圖1所 示的鄰溴苯乙酮的HPLC圖譜和表1顯示鄰溴苯乙酮含量為99. 21%，如圖2所示鄰溴苯乙酮 的GC圖譜和表2顯示鄰溴苯乙酮含量為99. 91%，反應(yīng)收率（以鄰溴苯腈計(jì)）95. 5%。
表2 例二：投料量如下：鄰溴苯腈：91g，甲基溴化鎂（2M):275ml，THF (Tetrahydrofuran，四 氫呋喃）：90ml，濃鹽酸：70ml，甲苯：300ml。
[0016] 在500ml反應(yīng)瓶中加入甲基溴化鎂（2M) 275ml (0· 55)，控制反應(yīng)溫度在20-25°C 滴加91g (0. 5mol)鄰溴苯腈和90mlTHF溶液，控制反應(yīng)溫度在20-25°C，約2小時(shí)滴加完， 加完后會(huì)有大量的白色固體出現(xiàn)。再在此溫度下反應(yīng)1小時(shí)。用HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)情況，當(dāng)反 應(yīng)液原料消失時(shí)，停止反應(yīng)，將反應(yīng)液滴加到70ml濃鹽酸和300ml水中，分液，水相用300ml 甲苯萃取，合并有機(jī)相，再用200ml水洗，減壓-0. 095MPa濃縮至不再有液體餾出。減壓蒸 餾，收集131-135°C(_0. 095MPa)餾分，得到96g無色透明液體鄰溴苯乙酮。測(cè)定密度：1. 49 (20°C)如圖3所示的鄰溴苯乙酮的HPLC圖譜和表3顯示鄰溴苯乙酮含量為99. 36%，如圖 4所示鄰溴苯乙酮的GC圖譜和表4顯示鄰溴苯乙酮含量為99. 88%，反應(yīng)收率（以鄰溴苯腈 計(jì)）96. 5%。
表4 本發(fā)明利用市場(chǎng)上價(jià)格相對(duì)較低的鄰溴苯腈做原料，和甲基溴化鎂格氏試劑反應(yīng)，水 解后得到高純度的鄰溴苯乙酮。該制備方法具有：成本低廉、反應(yīng)溫度低、產(chǎn)品收率高、溶 劑可回收循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)。對(duì)工業(yè)生產(chǎn)有指導(dǎo)作用，有廣闊的發(fā)展前景，且尚未見國內(nèi)外報(bào) 道。
[0018] 本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種改型和改變。因此，本發(fā)明覆蓋了落入 所附的權(quán)利要求書及其等同物的范圍內(nèi)的各種改型和改變。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高純度鄰溴苯乙酮合成方法，其特征在于，其包括以下步驟：在一容器內(nèi)加入 甲基溴化鎂格氏試劑，常溫條件下，滴加鄰溴苯腈的四氫呋喃溶液，加完后會(huì)有大量的白色 固體出現(xiàn)；HPLC檢測(cè)沒有原料時(shí)，停止反應(yīng)；滴加到鹽酸溶液中，分液、旋干、減壓蒸餾就可 得到無色液體產(chǎn)品，該無色液體產(chǎn)品為高純度鄰溴苯乙酮。2. 如權(quán)利要求1所述的高純度鄰溴苯乙酮合成方法，其特征在于，所述鄰溴苯腈和甲 基溴化鎂的摩爾比為I :1. 05。3. 如權(quán)利要求1所述的高純度鄰溴苯乙酮合成方法，其特征在于，所述高純度鄰溴苯 乙酮具有以下結(jié)構(gòu)式
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高純度鄰溴苯乙酮合成方法，其包括以下步驟：在一容器內(nèi)加入甲基溴化鎂格氏試劑，常溫條件下，滴加鄰溴苯腈的四氫呋喃溶液，加完后會(huì)有大量的白色固體出現(xiàn)；HPLC檢測(cè)沒有原料時(shí)，停止反應(yīng)；滴加到鹽酸溶液中，分液、旋干、減壓蒸餾就可得到無色液體產(chǎn)品，該無色液體產(chǎn)品為高純度鄰溴苯乙酮。本發(fā)明改善了生產(chǎn)操作環(huán)境，常溫條件下即可合成高純度的鄰溴苯乙酮，易于操作控制，而且縮短了反應(yīng)時(shí)間，降低了成本，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C49/807, C07C45/44
【公開號(hào)】CN105523911
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410518187
【發(fā)明人】宋文志, 吳躍初, 郭磊
【申請(qǐng)人】上海華顯新材料科技有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2014年10月1日