專利名稱：一種鄰-羥基苯乙酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及苯基酮的制備方法，特別是羥基苯基酮的制備方法。
鄰-羥基苯乙酮是一種重要的化工原料，它可以用苯酚與乙酰氯在無水三氯化鋁催化下經(jīng)一步反應(yīng)得到68.5％的鄰-羥基苯乙酮和31.5％的對(duì)-羥基苯乙酮，總產(chǎn)率為89％(參見DE3108076)。該方法的缺點(diǎn)是用乙酰氯作原料，乙酰氯容易水解，處理很不方便，易污染環(huán)境。并且該法得到的鄰-羥基苯乙酮的百分比尚不很高。
另外鄰-羥基苯乙酮也可以用二步法制備先將苯酚與乙酐反應(yīng)生成酯，然后經(jīng)Fries重排，得到鄰-羥基苯乙酮和對(duì)-羥基苯乙酮，但鄰-位產(chǎn)物只占總量的25％。(參見《化學(xué)試劑》，1993，15(4)254)。
本發(fā)明的目的是提供一種用苯酚和乙酐作為原料，得到鄰位產(chǎn)物所占比例較高的一步法制備鄰-羥基苯乙酮的方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是將苯酚溶于對(duì)于F-C反應(yīng)惰性的有機(jī)溶劑中，分批加入3—4摩爾比的無水三氯化鋁，在加熱、攪拌下，滴加入乙酐，反應(yīng)完畢后，冷卻至室溫，反應(yīng)混合物用鹽酸冰水水解后，分出有機(jī)層，產(chǎn)物進(jìn)行減壓蒸餾即得鄰-羥基苯乙酮和對(duì)-羥基苯乙酮，總產(chǎn)率為90.2％，鄰位產(chǎn)物占80.5％。
本發(fā)明的方法所用的對(duì)于F-C反應(yīng)惰性的有機(jī)溶劑可以是氯苯，1，2-二氯乙烷等，優(yōu)選的溶劑是氯苯，反應(yīng)溫度控制在40～110℃之間，優(yōu)選的溫度是60～90℃。
本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是用乙酐作為?；瘎?，一步法制備鄰-羥基苯乙酮，處理方便，不易污染環(huán)境，總產(chǎn)率高，鄰-位產(chǎn)物比例高。
以下通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明方法。
實(shí)施例在1000毫升三頸瓶上裝置電動(dòng)攪拌器，溫度計(jì)和Y型管。Y型管分別連接回流冷凝管和滴液漏斗，其上分別裝有干燥管，回流冷凝管上的干燥管連接HCl氣體吸收裝置。
在三頸瓶中加入37.6克(0.40摩爾)苯酚，加入200毫升氯苯。稱取170克(1.30摩爾)無水三氯化鋁，取少量加入三頸瓶中，開動(dòng)攪拌器。在滴液漏斗中加入50毫升(0.55摩爾)乙酐，緩慢滴加至反應(yīng)瓶中，控制反應(yīng)溫度在40～50℃，反應(yīng)過程中將170克三氯化鋁分批加入(約70分鐘加完)。乙酐滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升至60～70℃，并在此溫度下反應(yīng)2小時(shí)。冷卻，反應(yīng)混合物在攪拌下用濃鹽酸和碎冰的混合物水解，靜置，分出有機(jī)層。水層用乙醚萃取。合并有機(jī)層和乙醚萃取液，依次用70毫升水，70毫升10％NaOH溶液，70毫升10％NaHCO3溶液，70毫升飽和NaCl溶液洗滌，用無水MgSO4干燥。
常壓蒸去乙醚，然后減壓蒸餾，得到微黃色油狀的鄰-羥基苯乙酮39.5克(bp.94—100℃/10mm)和微帶紅白色固態(tài)的對(duì)-羥基苯乙酮9.57克(bp.160一170℃/10mm，mp100—103℃)。
權(quán)利要求
1.一種鄰-羥基苯乙酮的制備方法，它是將苯酚與乙酐在對(duì)于F-C反應(yīng)惰性的有機(jī)溶劑中加熱反應(yīng)，其特征是使用3—4摩爾的三氯化鋁作催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是優(yōu)選的有機(jī)溶劑是氯苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是優(yōu)選的反應(yīng)溫度是60～90℃。
全文摘要
一種鄰-羥基苯乙酮的制備方法，它以苯酚及乙酐為原料，以3-4摩爾比的三氯化鋁為催化劑一步法制得鄰-羥基苯乙酮和對(duì)-羥基苯乙酮，總產(chǎn)率為90.2％，鄰-羥基苯乙酮的比例為80.5％，本方法工藝簡(jiǎn)單，鄰位比例高。
文檔編號(hào)C07C45/00GK1119639SQ9411145
公開日1996年4月3日 申請(qǐng)日期1994年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月27日
發(fā)明者黃良保, 胡煒 申請(qǐng)人:南京大學(xué)