專利名稱：甲烷磺酰氯的合成工藝的制作方法
甲烷磺酰氯作為許多酯化反應、聚合反應的催化劑;還原染料等的氯化劑;油墨等的速固劑十分廣泛的應用于化工領域。甲烷磺酰氯亦是合成醫(yī)藥和農(nóng)藥的重要原料。是制備高純度甲烷磺酸的原料。
甲烷磺酰氯的合成方法比較多，C.S.MARVEI等用硫酸二甲酯與亞硫酸鈉反應制備甲烷磺酸鈉，再與五氯化磷反應生面甲烷磺酰氯，該反應為固相反應，反應條件難以掌握，因此收率低(文獻收率21～27%[IDENTIFICATION OF AMINES.Ⅳ VO1，51，1272(Apil，1929)];Dijksfre等報導，用水和氯氣氧化二甲基二硫制備甲烷磺酰氯[R.73，569～570(1954)]，后來，Huenett等作了改進[EP 0010 162(1980)]，但其中間體二甲基二硫制備過程中，副反應生成甲硫醇、二甲多硫化物，收率低，廢氣多且味臭;Douglass曾報導，用氯氣和水氧化甲基硫代硫酸鈉來制備甲烷磺酰氯，文獻收率只有54%[J.Am.Chem.Soc.60，1486]。
本發(fā)明的目的在于避免上述現(xiàn)有技術中的不足之處而提供一種用氯氣和水氧化甲基硫代硫酸鈉，加入非水溶性有機溶劑，使反應在非均相溶液中進行的甲烷磺酰氯的合成工藝。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施來達到一種硫酸二甲酯與硫代硫酸鈉水溶液反應制備甲基硫代硫酸鈉，不烴分離，導入氯氣來制備甲烷磺酰氯的合成工藝，其特征是反應在非均相溶液中進行，非水溶性有機相作為反應的萃取溶劑，使生成的甲烷磺酰氯進入有機相。
本發(fā)明的目的還可以通過以下措施來達到上述制備甲基硫代硫酸鈉的反應中，硫代硫酸鈉適宜濃度為5～30%，最適濃度為10～20%;硫酸二甲酯與硫代硫酸鈉適宜摩爾比為0.4～1.2，最適摩爾比為0.9～1.1;適宜反應溫度為5～90℃，最適反應溫度為22～30℃。
上述制備甲烷磺酰氯的反應中，氯氣與甲基硫代硫酸鈉的適宜摩爾比為3～5.5，最適摩爾比為3～3.5;非水溶性有機溶劑的適宜用量為每摩爾甲基硫代硫酸鈉100～500毫升，最適用量為200～300毫升;適宜反應溫度為0～30℃，最適反應溫度為5～15℃。
本發(fā)明所述的非水溶性有機溶劑為氯仿、氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、碘甲烷、溴乙烷等鹵代烷烴;石油醚、己烷、戊烷、環(huán)己烷等烷烴及環(huán)烷烴;苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳烴及取代芳烴;乙醚、甲醚、甲乙醚、苯乙醚。二苯醚、異丙醚等醚;乙酸乙酯、甲酸乙酯、甲酸甲酯等酯。
實施例1在帶有攪拌機、溫度計、導氣管的1升反應瓶中加入水360ml，五水硫代硫酸鈉100g，至全溶，于20～25℃滴加硫酸二甲酯50.4g，滴加完畢，降溫至10℃，加入乙醚100ml，導入氯氣100g，反應完畢，分出有機層，無水氯化鈣干燥。濾去干燥劑，回收乙醚(60ml)，蒸餾得甲烷磺酰氯41.7g(160～161.5℃nD1.4526)，收率91%。
實施例2在帶有攪拌機、溫度計、導氣管的1升反應瓶中加入360ml，五水硫代硫酸鈉100g，至全溶，于20～25℃滴加硫酸二甲酯50.4g，滴加完畢，降溫至10℃，加入石油醚100ml，導入氯氣100g，反應完畢，分出有機層，無水氯化鈣干燥。濾去干燥劑，回收石油醚(75ml)，蒸餾得甲烷磺酰氯43.8g(160～161.5℃nD1.4526)，收率95.6%。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術具有如下優(yōu)點本發(fā)明采用非水溶性有機相作為反應的萃取溶劑，使生成的甲烷磺酰氯進入有機相，避免甲烷磺酰氯進一步水解生成甲烷磺酸，從而大大提高反應收率(收率達到95.6%)，大幅度降低了甲烷磺酰氯的生產(chǎn)成本。
權利要求
1.一種硫酸二甲酯與硫代硫酸鈉水溶液反應制備甲基硫代硫酸鈉，不經(jīng)分離，導入氯氣來制備甲烷磺酰氯的合成工藝，其特征是反應在非均相溶液中進行，非水溶性有機相作為反應的萃取溶劑，使生成的甲烷磺酰氯進入有機相。
2.根據(jù)權利要求1所述的甲烷磺酰氯的合成工藝，其特征是在制備甲基硫代硫酸鈉的反應中，硫代硫酸鈉適宜濃度為5～30%，最適濃度為10～20%;硫酸二甲酯與硫代硫酸鈉適宜摩爾比為0.4～1.2，最適摩爾比為0.9-1.1;適宜反應溫度為5～90℃，最適反應溫度為22～30℃。
3.根據(jù)權利要求1所述的甲烷磺酰氯的合成工藝，其特征是氯氣與甲基硫代硫酸鈉的適宜摩爾比為3～5.5，最適摩爾比為3～3.5;非水溶性有機溶劑的適宜用量為每摩爾甲基硫代硫酸鈉100～500毫升，最適用量為200～300毫升;適宜反應溫度為0～30℃毫升;適宜反應溫度為0～30℃，最適反應溫度為5～15℃。
4.根據(jù)權利要求1或3所述的甲烷磺酰氯的合成工藝，其特征是非水溶性有機溶劑為氯仿、氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、碘甲烷、溴乙烷等鹵代烷烴;石油醚、己烷、戊烷、環(huán)己烷等烷烴及環(huán)烷烴;苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳烴及取代芳烴;乙醚、甲醚、甲乙醚、苯乙醚。二苯醚、異丙醚等醚;乙酸乙酯、甲酸乙酯、甲酸甲酯等酯。
全文摘要
一種硫酸二甲酯與硫代硫酸鈉水溶液反應制備甲基硫代硫酸鈉，不經(jīng)分離，用氯氣和水氧化甲基硫代硫酸鈉，加入非水溶性有機溶劑，使生成的甲烷磺酰氯進入有機相，避免甲烷磺酰氯進一步水解生成甲烷磺酸，從而大大提高反應收率(收率達到95.6％)大幅度降低了甲烷磺酰氯的生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C309/80GK1108243SQ94111259
公開日1995年9月13日 申請日期1994年3月7日 優(yōu)先權日1994年3月7日
發(fā)明者蘇國強, 朱崇泉, 邊軍, 任宇, 吳國沛 申請人:南京藥物研究所