專(zhuān)利名稱(chēng)：含亞甲基-雙(硫氰酸酯)和有機(jī)酸的協(xié)同抗微生物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于控制一種或多種微生物的生長(zhǎng)、以及防止在各種產(chǎn)品、材料或介質(zhì)，特別是工業(yè)產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中由細(xì)菌和真菌引起的腐敗的一些組合物和方法。這些產(chǎn)品、材料或介質(zhì)包括油漆、皮革、木制品、木漿、木屑、淀粉、蛋白質(zhì)材料、木材、動(dòng)物皮、植鞣液、化妝品、衛(wèi)生制劑、丙烯酸乳膠漆乳液、粘合劑、涂料、金屬加工流體、冷卻塔用水、紡織品、石油化學(xué)產(chǎn)品、藥物制品、地質(zhì)鉆探潤(rùn)滑劑、造紙溶液以及農(nóng)藥制劑。
本發(fā)明的這種新組合物和使用本發(fā)明組合物的方法具有出乎意料的抗包括細(xì)菌和真菌的微生物的協(xié)同活性。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的目的在于含有亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯的組合物的應(yīng)用和方法。
上面所說(shuō)的大多數(shù)產(chǎn)品、材料或介質(zhì)，在潮濕或在用水處理的情況下，易于受到細(xì)菌或真菌的變質(zhì)或降解，除非采取了抑制這種變質(zhì)或降解的步驟。為了控制由微生物引起的變質(zhì)和降解，采用了各種工業(yè)殺菌劑，但是有些生物殺生劑存在應(yīng)用上的問(wèn)題，因?yàn)樗鼈兙哂胁幌Ｍ械臍馕?、價(jià)格高、效率低和/或在貯存、使用和/或操作上存在危險(xiǎn)。
例如，象有機(jī)汞化合物、有機(jī)錫化合物和氯化了的酚這樣的常規(guī)工業(yè)殺菌劑的使用，在近一段時(shí)期中正在受到越來(lái)越高的規(guī)章制度的壓力，這是因?yàn)樗鼈冇懈叨拘圆?dān)心對(duì)環(huán)境有不利影響。結(jié)果，在工業(yè)上一直在尋找低毒性并且在一般使用水平上具有較長(zhǎng)的殺生物效果的改良的微生物殺生劑。
可單獨(dú)采用有機(jī)酸來(lái)控制微生物，然而在這些化合物通常被認(rèn)為是安全的情況下，它們中的大多數(shù)抗細(xì)菌和真菌效率低，除非采用相當(dāng)高的濃度。在濃度過(guò)高的情況下，這些有機(jī)酸的價(jià)格增高并且甚至?xí)?duì)某些工業(yè)材料產(chǎn)生腐蝕性。因而需要一種能夠避免過(guò)量使用有機(jī)酸并因此降低價(jià)格的方法。
另一方面，亞甲基-雙(硫氰酸酯)可以單獨(dú)以低濃度用作低毒性殺生劑。但是亞甲基-雙(硫氰酸酯)在低濃度情況下，抗微生物范圍狹窄，并且不能完全防止微生物的生長(zhǎng)。
因此，本發(fā)明的目的在于殺菌劑組合物和使用這種組合物的方法，它們應(yīng)基本上解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的一個(gè)或多個(gè)這類(lèi)問(wèn)題、限制和不利情況。具體地說(shuō)，本發(fā)明的組合物能夠長(zhǎng)時(shí)間控制至少一種微生物，尤其是細(xì)菌和真菌的生長(zhǎng)，并且使用安全經(jīng)濟(jì)。本發(fā)明的目的還在于控制至少一種微生物生長(zhǎng)的方法。
本發(fā)明提供了一種控制至少一種微生物生長(zhǎng)的組合物，其含有協(xié)同效應(yīng)量的亞甲基一雙(硫氰酸酯)和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。這種組合物具有優(yōu)良的低濃度抗廣譜微生物活性。
本發(fā)明還提供了一種控制至少一種微生物在對(duì)微生物的侵襲敏感的材料或介質(zhì)之中或之上生長(zhǎng)的方法，它包括往材料或介質(zhì)中加入本發(fā)明組合物的步驟，其中該組合物中的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。
此外，本發(fā)明提供了一種防止由細(xì)菌和/或真菌引起的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)腐敗的方法，包括往產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中加入本發(fā)明組合物的步驟，其中該組合物中的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。
協(xié)同效應(yīng)量隨待處理的材料或介質(zhì)的不同而改變，并且對(duì)于特定的應(yīng)用，本領(lǐng)域技術(shù)人員不經(jīng)過(guò)過(guò)多的試驗(yàn)通常可以確定。
本發(fā)明還包括往上述產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中分開(kāi)加入亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。根據(jù)這個(gè)實(shí)施方案，將組份分開(kāi)加入體系，并使在使用時(shí)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯在體系中存在的最終量是控制至少一種微生物生長(zhǎng)所需的協(xié)同有效量。
本發(fā)明的組合物還可以用于保存對(duì)微生物的侵襲敏感的各種類(lèi)型的工業(yè)產(chǎn)品、介質(zhì)或材料。這些產(chǎn)品、材料或介質(zhì)包括但不限于染料、糊劑、木材、皮革、紡織品、紙漿、木屑、鞣液、造紙溶液、聚合物乳液、油漆、紙和其它涂料和膠粘劑、金屬加工流體、地質(zhì)鉆探潤(rùn)滑劑、石油化學(xué)產(chǎn)品、冷卻水系統(tǒng)、藥物制劑、化妝品和衛(wèi)生制劑。
這種組合物還可用作保護(hù)種子或作物抵制由細(xì)菌引起的腐敗的農(nóng)藥配劑。
本發(fā)明另外的優(yōu)點(diǎn)部分是在下面描述中作了說(shuō)明，部分是從這些描述中顯而易見(jiàn)的，或者也可以從本發(fā)明的實(shí)施中了解到。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)可以通過(guò)權(quán)利要求具體指出的內(nèi)容來(lái)得到。
前面的一般描述和下面的詳細(xì)描述僅是示例和解釋?zhuān)粚?duì)本發(fā)明作任何限定。
當(dāng)將兩種化學(xué)殺菌劑組合成一種產(chǎn)品或分別加到一起時(shí)，可能有三種結(jié)果1)這些化學(xué)物質(zhì)在產(chǎn)品中產(chǎn)生加和效應(yīng)(中性的)。
2)這些化學(xué)物質(zhì)在產(chǎn)品中產(chǎn)生反協(xié)同效應(yīng)(負(fù)面的)。
3)這些化學(xué)物質(zhì)在產(chǎn)品中產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)(正面的)。
加和效應(yīng)在經(jīng)濟(jì)上不優(yōu)于單個(gè)組份。反協(xié)同效應(yīng)會(huì)產(chǎn)生消極影響。只有與加和效應(yīng)或反協(xié)同效應(yīng)炯然不同的協(xié)同效應(yīng)，才會(huì)產(chǎn)生積極的影響，并由此產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益。
從有關(guān)殺菌劑的文獻(xiàn)中可以了解到，沒(méi)有理論上的方法在實(shí)際試驗(yàn)之前，使人們能夠認(rèn)識(shí)到當(dāng)兩種殺生劑混合成一種配劑時(shí)，將會(huì)獲得加和效應(yīng)、反協(xié)同效應(yīng)或協(xié)同效應(yīng)。
結(jié)合了亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯的殺菌劑組合物與單純組份相比顯示出出乎意料的協(xié)同效應(yīng)。因此這些組合物在低濃度具有抗廣譜微生物的優(yōu)良的，即超過(guò)加和殺菌活性的性能。微生物的例子是真菌和細(xì)菌，例如，但不限于Trichoderma hazianum和綠膿桿菌。這兩種微生物是與產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的腐改有關(guān)的最常見(jiàn)的微生物。因?yàn)檫@兩種也是最難以控制的微生物，那么本發(fā)明的組合物可以認(rèn)為對(duì)大多數(shù)細(xì)菌和真菌是有效的。本發(fā)明的組合物優(yōu)選低毒性的。
亞甲基-雙(硫氰酸酯)(MTC)的制備在美國(guó)專(zhuān)利NO.3524871中作了記載，其內(nèi)容引入本文作為參考。MTC可通過(guò)商業(yè)途徑獲得，并且也可以很容易用商業(yè)可得到的原料合成。一種根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的MTC是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)。
本發(fā)明的有機(jī)酸是任何在與MTC組合的情況下，能夠產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的有機(jī)酸。有機(jī)酸的例子包括芳香有機(jī)酸、環(huán)狀有機(jī)酸、脂肪有機(jī)酸、它們的鹽或酯。根據(jù)本發(fā)明有效的有機(jī)酸的特例包括脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、葡糖酸、蘋(píng)果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、苯甲酸或苯甲酸的衍生物，如2-羥基苯甲酸、3-羥基苯甲酸或4-羥基苯甲酸，對(duì)羥基苯甲酸甲酯或?qū)αu基苯甲酸丙酯。
有機(jī)酸的鹽類(lèi)優(yōu)選采用含鈣、鋅、鉀或鈉的鹽，例如苯甲酸鈉和山梨酸鉀。優(yōu)選的酯類(lèi)為對(duì)羥基苯甲酸酯，例如對(duì)羥基苯甲酸甲酯及對(duì)羥基苯甲酸丙酯。
根據(jù)本發(fā)明也可用這些有機(jī)酸、鹽或酯的混合物。當(dāng)這些有機(jī)酸與MTC組合使用時(shí)，混合物中至少有一種有機(jī)酸與MTC發(fā)生協(xié)同關(guān)系。可用于本發(fā)明的有機(jī)酸、鹽和酯是可從商業(yè)途徑得到的，或者可以用商業(yè)可得到的原料合成。
有機(jī)酸可以，例如基于酸與產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的相容性來(lái)選擇。這種相容性可通過(guò)往所用的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中加入這種有機(jī)酸來(lái)確定。
相容性可通過(guò)例如在液態(tài)體系的溶解性和/或與所述液體不具反應(yīng)性的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)確定。例如當(dāng)用于液態(tài)體系中時(shí)，優(yōu)選的是該有機(jī)酸能夠大量地溶解或分散于這種特定的液體中，結(jié)果產(chǎn)生一種均相溶液或分散體。液態(tài)體系的例子是鞣液、造紙溶液、冷卻水和油漆。
根據(jù)本發(fā)明，基于特定的應(yīng)用，該組合物可以是固體、分散體、乳液或溶液。另外，該組合物的組份可以分開(kāi)加入或先組合在一起然后用于產(chǎn)品、材料或介質(zhì)。
本發(fā)明的組合物可以通過(guò)將組份(A)和(B)溶解在一種有機(jī)溶劑中制備成液體的形式。
在下面優(yōu)選實(shí)施方案的討論中，組份(A)是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)，組份(B)是至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。
如上所述，組合物的組份(A)和(B)以協(xié)同效應(yīng)量使用。(A)和(B)的重量比根據(jù)微生物以及應(yīng)用該組合物的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的類(lèi)型而不同。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以很容易地確定具體應(yīng)用中的合適的比例。
在本發(fā)明中，組份(A)和組份(B)的重量比優(yōu)選在約0.01∶99到約99∶0.01，更優(yōu)選約1∶30到約30∶1，最優(yōu)選約1∶5到約5∶1。
根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選MTC與下列有機(jī)酸重量比在下列范圍內(nèi)MTC苯甲酸 1∶5到0.1∶100MTC苯甲酸鈉 1∶100到0.1∶400MTC對(duì)羥基苯甲酸甲酯1∶5到0.01∶100MTC對(duì)羥基苯甲酸丙酯1∶5到0.01∶100MTC對(duì)-羥基苯甲酸 1∶5到0.1∶250MTC脫氫乙酸1∶5到1∶400MTC辛酸1∶5到1∶400MTC壬酸1∶10到1∶400
MTC甲酸1∶50到1∶800MTC山梨酸 1∶5到0.1∶100MTC山梨酸鉀1∶5到1∶800MTC乙酸1∶100到1∶200MTC乙二酸 1∶50到1∶200MTC乙醇酸 1∶100到1∶400MTC檸檬酸 1∶100到1∶400MTC蘋(píng)果酸 1∶100到1∶400MTC丙酸1∶10到1∶400MTC月桂酸 1∶5到0.1∶400MTC十一碳烯酸 1∶5到0.1∶500通常，當(dāng)該協(xié)同組合物采用濃度在約0.01到約3000ppm，優(yōu)選約0.1到1000ppm，并最優(yōu)選約0.1到500ppm范圍內(nèi)的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，和在約0.1ppm到約1％重量，優(yōu)選約0.1到5000ppm，并最優(yōu)選約0.1到2000ppm范圍內(nèi)的有機(jī)酸時(shí)，可以獲得有效的殺真菌和殺細(xì)菌效應(yīng)。
本發(fā)明還提供一種控制至少一種微生物在對(duì)微生物的侵襲敏感的材料或介質(zhì)之中或之上的生長(zhǎng)的方法，包括將本發(fā)明的組合物用于這種材料或介質(zhì)的步驟，其中該組合物的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。
進(jìn)一步來(lái)說(shuō)，本發(fā)明提供一種防止產(chǎn)品、材料或介質(zhì)由細(xì)菌和/或真菌引起的腐敗的方法，包括將本發(fā)明的組合物用于所說(shuō)產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟，其中該組合物的組份以協(xié)同效應(yīng)量存在。例如，該組合物可用來(lái)防止種子和作物，如棉花、大麥、稻米、玉米、煙草等的腐敗。
應(yīng)用該組合物的方式和比例根據(jù)該組合物的應(yīng)用而定。例如，可將組合物噴在或刷在材料或產(chǎn)品上。也可將材料或產(chǎn)品通過(guò)浸在組合物適當(dāng)?shù)呐鋭┲衼?lái)處理。對(duì)于液體或液態(tài)介質(zhì)來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)傾倒、或通過(guò)用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備來(lái)計(jì)量的方法將組合物加到介質(zhì)中，這樣就制備出含該組合物的溶液或分散體。如果用作液體保存劑，例如，該組合物可以制成水合乳劑。如果需要，也可往組合物中加入表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明，其它組份，如殺蟲(chóng)劑等也可以加到前述制劑中而不影響該組合物的協(xié)同效應(yīng)?？梢圆捎玫臍⑾x(chóng)劑包括但不限定于除蟲(chóng)菊酯、煙堿、氯丹、對(duì)硫磷、和甲氧滴滴涕。
上述組合物的協(xié)同活性可以采用如下所述的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室技術(shù)確定。下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明范圍的說(shuō)明而不是限定。
微生物評(píng)價(jià)A.真菌評(píng)價(jià)一種礦物鹽-葡萄糖培養(yǎng)基可通過(guò)往1升去離子水中加入0.7gKH2PO4，0.7g MgSO4·7H2O，1.0g NH4NO3，0.005g NaCl，0.002gFeSO4·7H2O，0.002g ZnSO4·7H2O，0.001g MnSO4·7H2O和10g葡萄糖進(jìn)行制備。該培養(yǎng)基的pH值周1N NaOH調(diào)整到6。接著按5ml的量將培養(yǎng)基分入試管，在121℃壓熱20分鐘。
將真菌Trichoderma harzianum在馬鈴薯葡萄糖瓊脂斜面上培養(yǎng)7到10天，將孢子從斜板上洗到無(wú)菌鹽溶液中制成孢子懸浮液。往無(wú)菌礦物鹽-葡萄糖培養(yǎng)基中加入所需濃度的殺生劑之后，加入真菌孢子懸浮液。最終的孢子的濃度約是106cfu/ml。將該接種的培養(yǎng)基在28℃培養(yǎng)14天。
B.細(xì)菌評(píng)價(jià)制備營(yíng)養(yǎng)液體培養(yǎng)基(2.5g/l去離子水)，并用1N HCl調(diào)節(jié)pH值至6。以5ml的量將其分入試管，并在121℃壓熱20分鐘。往營(yíng)養(yǎng)液體培養(yǎng)基中加入所需濃度殺生劑之后，加入100微升濃度約9.3×108cfc/ml的綠膿桿菌細(xì)胞的懸浮液，并在37℃培養(yǎng)48小時(shí)。
在實(shí)施例1到19中，通過(guò)采用上述方法，在一系列試驗(yàn)中測(cè)試了亞甲基-雙(硫氰酸酯)(稱(chēng)作組份A)和相應(yīng)的有機(jī)酸、其鹽或酯(稱(chēng)作組份B)，以各種比例和濃度范圍的組合抗真菌Trichoderma harzianum，和抗細(xì)菌綠膿桿菌的效果，顯示具有協(xié)同效應(yīng)。
對(duì)于在含組份A和B的混合物中的組份A和B，以及對(duì)于單獨(dú)作用的組份A和B，確定了能夠在兩周內(nèi)完全防止真菌生長(zhǎng)和在48小時(shí)內(nèi)完全防止細(xì)菌生長(zhǎng)的最低濃度。這些濃度用作協(xié)同計(jì)算的終點(diǎn)。接著將上述單個(gè)或在混合物中的組份的終點(diǎn)與在相似制備的燒瓶或試管中單個(gè)純的活性成分的終點(diǎn)進(jìn)行比較。
通過(guò)Kull，E.C.，Eisman，P.C.，Sylwestrwicz，H.D.，和Mayer，R.L.，1961年在《Applied Microbiology》第9期538-541描述的方法顯示出協(xié)同效應(yīng)，其中QA/Qa＋QB/Qb小于1
Qa＝組份A單獨(dú)作用產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm計(jì)。
Qb＝組份B單獨(dú)作用產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm計(jì)。
QA＝組份A在混合物中產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm計(jì)。
QB＝組份B在混合物中產(chǎn)生終點(diǎn)的濃度，以ppm計(jì)。
當(dāng)QA/Qa和QB/Qb的和大于1時(shí)，發(fā)生反協(xié)同效應(yīng)；當(dāng)?shù)扔?時(shí)，發(fā)生加和效應(yīng)；當(dāng)此值小于1時(shí)，發(fā)生協(xié)同效應(yīng)。
這種測(cè)定本發(fā)明組合物協(xié)同效應(yīng)的方法已被廣泛接受和采用。在Kull等的文章中有對(duì)此更詳細(xì)的描述。美國(guó)專(zhuān)利NO.3231509中有關(guān)于該方法的更詳細(xì)的說(shuō)明，其內(nèi)容引入本文作為參考。
實(shí)施例顯示了在幾乎全部的樣品中，MTC與相應(yīng)有機(jī)酸的組合產(chǎn)生協(xié)同作用(比例小于1所示)。有一些樣品，如表2中的＜1.25或＜1.5，由于相應(yīng)的酸單獨(dú)使用時(shí)的終點(diǎn)沒(méi)有確定，其協(xié)同效果也沒(méi)有確定。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的組合物和方法在不超出本發(fā)明思想和范圍的各種改進(jìn)和變化都是顯而易見(jiàn)的。因此本發(fā)明包括了上述的改進(jìn)和變化，只有它們落入本發(fā)明所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。實(shí)施例1組分A＝MTC組分B＝苯甲酸試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例2組分A＝MTC組分B＝苯甲酸鈉試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例3組分A＝MTC組分B＝山梨酸試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例4組分A＝MTC組分B＝山梨酸鉀試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例5組分A＝MTC組分B＝對(duì)-羥基苯甲酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例6組分A＝MTC組分B＝脫氫乙酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例7組分A＝MTC組分B＝丙酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例8組分A＝MTC組分B＝對(duì)羥基苯甲酸甲酯試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量
實(shí)施例9組分A＝MTC組分B＝對(duì)羥基苯甲酸丙酯試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量
實(shí)施例10組分A＝MTC組分B＝壬酸試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例11組分A＝MTC組分B＝辛酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例12組分A＝MTC組分B＝十一碳烯酸試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量
實(shí)施例13組分A＝MTC組分B＝月桂酸試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例14組分A＝MTC組分B＝甲酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例15組分A＝MTC組分B＝乙酸試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例16組分A＝MTC組分B＝乙二酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例17組分A＝MTC組分B＝檸檬酸試驗(yàn)微生物 產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例18組分A＝MTC組分B＝蘋(píng)果酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
實(shí)施例19組分A＝MTC組分B＝乙醇酸試驗(yàn)微生物產(chǎn)生終點(diǎn)的量(ppm)
權(quán)利要求
1.一種控制至少一種微生物生長(zhǎng)的組合物，含有協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中的微生物是細(xì)菌或真菌。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所說(shuō)的細(xì)菌或真菌是Trichodermaharzianum或綠膿桿菌。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中亞甲基-雙(硫氰酸酯)是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中有機(jī)酸選自芳香有機(jī)酸、環(huán)狀有機(jī)酸、脂肪有機(jī)酸、它們相應(yīng)的鹽和酯、及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所說(shuō)的有機(jī)酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對(duì)-羥基苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、它們相應(yīng)的鹽和酯，及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(A)與(B)的重量比是約0.01∶99到99∶0.01。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中(A)與(B)的重量比是約1∶30到約30∶1。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中(A)與(B)的重量比是約1∶5到約5∶1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中濃度重量比是約0.01到約3000ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1ppm到約1％重量的有機(jī)酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中濃度重量比是約0.1到約1000ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1到約5000ppm的有機(jī)酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中濃度重量比是約0.1到約500ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，與約0.1到約2000ppm的有機(jī)酸。
13.一種控制至少一種微生物在對(duì)所述微生物的侵襲敏感的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)之中或之上生長(zhǎng)的方法，包括將含控制所述生長(zhǎng)協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯的組合物用于所說(shuō)的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中的微生物是細(xì)菌或真菌。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所說(shuō)的細(xì)菌或真菌是Trichodermaharzianm或綠膿桿菌。
16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中亞甲基-雙(硫氰酸酯)是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)。
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所說(shuō)的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)是指木漿、木屑、木材、油漆、皮革、粘合劑、涂料、動(dòng)物皮、鞣液、造紙溶液、金屬加工流體、石油化學(xué)制品、藥物制劑、冷卻水、化妝品、衛(wèi)生制劑、紡織品、地質(zhì)鉆探潤(rùn)滑劑或用于作物或種子保護(hù)的農(nóng)藥組合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述組合物是固體、分散體、乳液或溶液。
19.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所說(shuō)的有機(jī)酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對(duì)-羥基苯甲酸、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、它們相應(yīng)的鹽和酯，及其混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中將組份(A)和組份(B)分開(kāi)用于產(chǎn)品、材料或介質(zhì)。
21.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中先將組份(A)和組份(B)組合，然后用于產(chǎn)品、材料或介質(zhì)。
22.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中濃度重量比是約0.01到約3000ppm的亞甲基一雙(硫氰酸酯)，及約0.1ppm到約1％重量的有機(jī)酸。
23.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中濃度重量比是約0.1到約1000ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1到約5000ppm的有機(jī)酸。
24.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中濃度重量比是約0.1到約500ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1到約2000ppm的有機(jī)酸。
25.一種防止產(chǎn)品、材料或介質(zhì)由細(xì)菌、真菌或二者引起的腐敗的方法，包括將含防止所述腐敗協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯的組合物用于所說(shuō)的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所述的材料是種子或作物。
27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所說(shuō)的有機(jī)酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對(duì)-羥基苯甲酸、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、它們相應(yīng)的鹽和酯，及其混合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中亞甲基-雙(硫氰酸酯)是2-甲基-雙(硫氰酸酯)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了控制至少一種微生物在產(chǎn)品、材料或介質(zhì)之中或之上生長(zhǎng)的組合物，它含有協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機(jī)酸、其鹽或酯。本發(fā)明還公開(kāi)了采用本發(fā)明的組合物控制微生物生長(zhǎng)和防止由微生物引起的腐敗的方法。
文檔編號(hào)A01N37/40GK1144456SQ95192213
公開(kāi)日1997年3月5日 申請(qǐng)日期1995年1月11日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月27日
發(fā)明者戴維·奧蓬, 范佳·M·金 申請(qǐng)人:巴科曼實(shí)驗(yàn)室國(guó)際公司