專(zhuān)利名稱(chēng)：過(guò)氧酸抗微生物藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及抗微生物或殺生物藥(antimicrobial or biocidal)組合物。更具體說(shuō)，本發(fā)明涉及過(guò)氧酸抗微生物藥濃縮物及實(shí)用溶液，該實(shí)用溶液可消毒如食品加工及食品服務(wù)業(yè)中建立的裝置和設(shè)備的各種表面和醫(yī)療保健行業(yè)中的各種無(wú)生命表面。
許多種類(lèi)化合物表現(xiàn)出不同程度的抗微生物或殺生物活性。在食品和飲料工業(yè)中，尤其需要抗微生物藥組合物來(lái)清洗和消毒工藝裝置，如管道、容器、混合器等和連續(xù)操作的均質(zhì)或巴氏滅菌設(shè)備。過(guò)去已配制消毒組合物為的是不讓微生物在這些容器中生長(zhǎng)。例如，Wang的美國(guó)專(zhuān)利4，404，040講述了一種短鏈脂肪酸消毒組合物，其含有脂肪族短鏈脂肪酸、能使脂肪酸在濃縮物和實(shí)用溶液中都加溶的水溶助長(zhǎng)加溶劑，水溶助長(zhǎng)劑與酸相溶，以便實(shí)用溶液具有pH范圍2至5。
在殺微生物藥劑的產(chǎn)品中，含過(guò)氧的組合物的使用是已知的。一種這類(lèi)組合物公開(kāi)在Bowing等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，051，059中，含有過(guò)乙酸、乙酸或過(guò)乙酸與乙酸的混合物、過(guò)氧化氫、陰離子表面活性化合物如磺酸鹽和硫酸鹽，和水。
已證明過(guò)乙酸是一種好的殺生物劑，但僅在相當(dāng)高的濃度下(通常大于百萬(wàn)分之100(ppm))有效。同樣，過(guò)氧脂肪酸也已被證明是殺生物劑，但也僅在高濃度(大于200ppm)下有效，如在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)，233，731中公開(kāi)的組合物中描述的。
尤其需要有效殺死微生物的具有低使用濃度(小于100ppm)的抗微生物組合物，低濃度能使使用費(fèi)用、表面腐蝕、氣味、食品中的殺生物劑的量，及對(duì)使用者潛在的毒性作用減小到最少。因此，一直需要提供這樣的抗微生物藥組合物，用于食品加工、食品服務(wù)業(yè)及醫(yī)療保健行業(yè)。與現(xiàn)有技術(shù)對(duì)比，本發(fā)明組合物具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，其在低使用濃度下具有抗微生物或殺生物活性。
本發(fā)明是過(guò)氧酸抗微生物藥濃縮物和被稀釋的最終實(shí)用組合物，其含有有效殺微生物量的C1-C4過(guò)氧羧酸和有效殺微生物量的C6-C18過(guò)氧酸。該濃縮組合物可用大比例水稀釋形成抗微生物消毒實(shí)用溶液。該實(shí)用溶液pH在約2-8范圍內(nèi);C1-C4過(guò)氧羧酸濃度至少約10ppm，優(yōu)選約10至75ppm;C6-C18過(guò)氧酸濃度至少約1ppm，優(yōu)選約1至25ppm。也可加入其它組份，如水溶助長(zhǎng)偶合劑，用于使過(guò)氧脂肪酸加溶在濃縮物及當(dāng)濃縮組合物用水稀釋而形成的組合物中。
與現(xiàn)有技術(shù)對(duì)比，我們發(fā)現(xiàn)在低pH(例如優(yōu)選低于5)時(shí)，C6-C18過(guò)氧酸如過(guò)氧脂肪酸在低含量時(shí)是很有效的殺生物劑。當(dāng)與C1-C4過(guò)氧羧酸如過(guò)氧乙酸組合使用時(shí)，產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，與單獨(dú)使用這些組份所得到的殺生物劑相比，提供更有效的殺生物劑。這意味著，使用很低濃度的殺生物劑能獲得同樣的殺滅效果，其導(dǎo)致產(chǎn)品的成本降低及減小潛在的腐蝕。
作為本文中使用的術(shù)語(yǔ)，C6-C18過(guò)氧酸(或過(guò)酸)意思是C6-C18酸如脂肪酸或酸的混合物氧化而形成的每分子中含有6至18碳原子過(guò)氧酸的產(chǎn)物。C1-C4過(guò)氧羧酸意思是C1-C4羧酸或其混合物的氧化產(chǎn)物，C1-C4羧酸包括非取代和取代的C1-C4羧酸。
消毒裝置或設(shè)備的方法包括的步驟是使設(shè)備和器械與在4至60℃溫度范圍內(nèi)的本發(fā)明的上述濃縮組合物制備的實(shí)用溶液接觸;然后組合物循環(huán)或停留下來(lái)與設(shè)備或器械接觸足夠時(shí)間(一般至少30秒)用于消毒;組合物然后被從裝置或設(shè)備中排掉或除去。
本發(fā)明一個(gè)方面是新的抗微生物藥濃縮組合物，其能用大比例水稀釋形成消毒實(shí)用溶液。本發(fā)明另一方面是含水的抗微生物藥消毒實(shí)用溶液，其特別適用于“在原位”(“in-place”)的清洗應(yīng)用。本發(fā)明再一個(gè)方面是把本發(fā)明的實(shí)用溶液用于清洗或消毒各種工藝裝置或設(shè)備以及其它表面的方法。
本發(fā)明屬于過(guò)氧酸抗微生物藥濃縮物和含有有效抗微生物量的C1-C4過(guò)氧羧酸和有效抗微生物量的C6-C18過(guò)氧酸的實(shí)用組合物。我們發(fā)現(xiàn)這些酸的組合產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，與單獨(dú)使用這些組份所得的殺生物劑相比，產(chǎn)生更有效的殺生物劑。該濃縮組合物可用大比例的水稀釋形成pH在2至8范圍內(nèi)的抗微生物藥消毒實(shí)用溶液。可有效地使用該消毒實(shí)用溶液來(lái)清洗或消毒用在食品加工、食品服務(wù)業(yè)和醫(yī)療保健行業(yè)中的裝置和設(shè)備。
過(guò)酸本發(fā)明基于出人意料的發(fā)現(xiàn)，即當(dāng)C6-C18過(guò)氧酸與C1-C4過(guò)氧羧酸組合時(shí)，產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，與單獨(dú)使用C6-C18過(guò)氧酸或C1-C4過(guò)氧羧酸相比，顯示抗微生物活性顯著增加。本發(fā)明的C6-C18過(guò)氧酸和C1-C4過(guò)氧羧酸的混合物在過(guò)酸混合物濃度低于100ppm和低至20ppm時(shí)能有效殺死微生物(例如，在30秒內(nèi)減少105個(gè))。
在本發(fā)明的組合物中可使用的各種C6-C18過(guò)氧酸，例如過(guò)氧脂肪酸，單過(guò)氧或二過(guò)氧二羧酸，和過(guò)氧芳香酸。本發(fā)明使用的C6-C18過(guò)氧酸可用如下結(jié)構(gòu)表示R1-CO3H，其中R1為具有約5至17碳原子的烴部分(C8過(guò)氧酸通常用C7-CO3H結(jié)構(gòu)表示)。R1可以在鏈上有取代基，例如-OH，CO2H或雜原子(例如在烷基醚羧酸中的-O-)，只要所有組合物的抗微生物活性沒(méi)有顯著的影響。應(yīng)認(rèn)識(shí)到“R1”取代基或雜原子可改變本文中描述的羧酸的總酸度(pKa)。只要保持有利的抗微生物性能，象這樣的改變是在本發(fā)明預(yù)期內(nèi)的的。另外，R1可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的。優(yōu)選的烴部分(即優(yōu)選的R1部分)包括直鏈、飽和的、具有7至11碳原子(或每分子中有8至12碳原子)的脂肪烴部分。
適合的C6-C18脂肪羧酸(其能與過(guò)氧化氫反應(yīng)形成過(guò)氧脂肪酸)的具體例子包括飽和脂肪酸，如己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、十一酸(C11)、月桂酸十二酸(C12)、十三酸(C13)、肉豆蔻酸(十四酸)(C14)、棕櫚酸(十六酸)(C16)和硬脂酸(十八酸)(C18)。這些酸可從天然和合成原料中得到。天然原料包括應(yīng)完全氫化的動(dòng)植物脂肪或油。合成酸可由石油蠟氧化制備。用于本發(fā)明組合物中的特別優(yōu)選的過(guò)氧脂肪酸是直鏈單過(guò)氧脂肪族脂肪酸，如過(guò)氧辛酸、過(guò)氧癸酸或其混合物。
其它適合的C6-C18過(guò)氧酸是由二羧酸和芳香酸氧化得到的。適合的二羧酸包括己二酸(C6)和癸二酸(C10)。適合的芳香酸例子是苯甲酸。這些酸可與過(guò)氧化氫反應(yīng)形成適于應(yīng)用在本發(fā)明組合物中的過(guò)酸形式。在該類(lèi)中優(yōu)選的過(guò)酸包括單過(guò)氧或二過(guò)氧己二酸、單過(guò)氧或二過(guò)氧癸二酸和過(guò)氧苯甲酸。
上述過(guò)氧酸提供抗各種微生物的抗菌活性，如革蘭氏陽(yáng)性(例如，金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))和革蘭氏陰性(例如，大腸桿菌(Escherichia coli))微生物、酵母、霉菌、細(xì)菌孢子等。當(dāng)上述C6-C18過(guò)氧酸與C1-C4過(guò)氧羧酸組合時(shí)，與單獨(dú)C1-C4過(guò)氧羧酸或單獨(dú)C6-C18過(guò)氧酸比較，表明大大增強(qiáng)了活性。
C1-C4過(guò)氧羧酸組份可從C1-C4羧酸或二羧酸通過(guò)該酸與過(guò)氧化氫反應(yīng)得到。適合的C1-C4羧酸的例子包括乙酸、丙酸、乙醇酸、琥珀酸。應(yīng)用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的C1-C4過(guò)氧羧酸包括過(guò)氧乙酸、過(guò)氧丙酸、過(guò)氧乙醇酸、過(guò)氧琥珀酸或其混合物。
本發(fā)明抗微生物藥濃縮物可含有約0.01-10wt%、優(yōu)選約0.05-5wt%、最優(yōu)選約0.1-2wt%的C6-C18過(guò)氧酸和約0.01-25wt%、優(yōu)選約0.5-20wt%、最優(yōu)選約1-15wt%的C1-C4過(guò)氧羧酸。濃縮組合物優(yōu)選C1-C4過(guò)氧羧酸與C6-C18過(guò)氧酸的重量比約15∶1至3∶1。濃縮物含有足量的酸以致于最終的實(shí)用溶液具有pH約2至8，優(yōu)選約3至7。一些酸度可來(lái)源于可選擇性加入的惰性酸性物(例如磷酸)。
應(yīng)用于本發(fā)明組合物中的過(guò)酸組份可通過(guò)過(guò)氧化氫(H2O2)溶液與所需量的酸混合的簡(jiǎn)單方法制備，對(duì)于高分子量脂肪酸，需用水溶助長(zhǎng)偶合劑幫助加溶脂肪酸。H2O2溶液也可加入預(yù)先制備的過(guò)酸(如過(guò)乙酸或各種過(guò)脂肪酸)中制備本發(fā)明的過(guò)酸組合物。濃縮物可含有約1-50wt%、優(yōu)選約5-25wt%過(guò)氧化氫。
濃縮組合物可另外含有游離的C6-C18羧酸、游離的C1-C4羧酸或其混合物。游離酸優(yōu)選對(duì)應(yīng)于用于制備過(guò)氧酸組份的原料。游離的C6-C18羧酸優(yōu)選直鏈和飽和的、每分子具有8至12個(gè)碳原子，也可含有酸的混合物。游離的C6-C18羧酸和游離C1-C4羧酸可作為與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成過(guò)氧酸的平衡反應(yīng)結(jié)果而存在。
選擇性組份可向本發(fā)明組合物中加入各種選擇性組份，促進(jìn)脂肪酸加溶，限制或增加泡沫的形成，控制硬水、穩(wěn)定組合物或進(jìn)一步增強(qiáng)組合物的抗微生物活性。
本發(fā)明組合物可含有表面活性水溶助長(zhǎng)偶合劑或可使短鏈過(guò)脂肪酸在含水的液相中混合的加溶劑(solubilizer)。從功能上說(shuō)，可使用的的適宜偶合劑是非毒性的，并且在使?jié)饪s物和任意實(shí)用溶液易受到影響的溫度范圍及濃度下，仍可使脂肪酸和過(guò)脂肪酸保持在水溶液中。
任意水溶助長(zhǎng)偶合劑都可以使用，只要其不與組合物的其它組份反應(yīng)或不對(duì)組合物的抗微生物活性產(chǎn)生副作用?？捎玫挠写硇缘乃苤L(zhǎng)偶合劑或加溶劑的種類(lèi)包括陰離子表面活性劑，如烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽、直鏈烷基苯或萘磺酸鹽、仲烷基磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽或硫酸鹽、烷基磷酸鹽或膦酸鹽、二烷基硫代琥珀酸酯、糖脂(例如，脫水山梨醇酯)和C8-C10烷基葡糖苷。用于本發(fā)明中優(yōu)選的偶合劑包括正辛基磺酸鹽，其可從Ecolab以NAS 8D買(mǎi)到，和通?？少I(mǎi)到的芳族磺酸鹽，如烷基苯磺酸鹽(例如，二甲苯磺酸鹽)或萘磺酸鹽。
上述的一些水溶助長(zhǎng)偶合劑在低pH時(shí)獨(dú)立表現(xiàn)出抗微生物活性。這增加了本發(fā)明的功效，但這不是用于選擇適宜偶合劑的主要標(biāo)準(zhǔn)。因?yàn)檫^(guò)脂肪酸以質(zhì)子化的中性狀態(tài)存在，其提供抗菌活性。偶合劑的選擇不僅需要其有獨(dú)立抗微生物活性，而且需要其能提供在本文中描述的基本不溶的過(guò)脂肪酸和本發(fā)明組合物控制的微生物之間有效接觸的能力。
水溶助長(zhǎng)偶合劑可占濃縮組合物的約0.1至30wt%，優(yōu)選為1至20wt%，最優(yōu)選約2至15wt%。
如單、二和三烷基磷酸酯化合物可加入組合物中抑制泡沫。這種磷酸酯通常由直鏈脂肪醇制備，在烷基磷酸酯的脂族部分有8至12個(gè)碳原子。在本發(fā)明條件下，烷基磷酸酯本身具有某些抗微生物活性。即使磷酸酯因其它原因加入，這種抗微生物活性也趨于增加了本發(fā)明組合物的一般的抗微生物活性。另外，在這里非離子表面活性劑的加入將能減少泡沫的形成。這種物質(zhì)趨于增加該組合物的其它組份的性能，尤其在冷或軟水中。用作消泡劑的、特別有效的非離子表面活性劑是其中具有平均12摩爾環(huán)氧乙烷縮合物的壬基酚，其用含有平均30mol環(huán)氧丙烷的疏水部分包覆。
可向本發(fā)明的組合物中加入螯合劑，增加生物活性、清洗性能和過(guò)氧酸的穩(wěn)定性。例如，1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(市場(chǎng)上可從Monsanto公司以牌號(hào)“DEQUEST”買(mǎi)到)，被發(fā)現(xiàn)是有效的。螯合劑加入本發(fā)明組合物中控制或螯合硬離子，如鈣離子和鎂離子。用這種方法使去污和消毒能力都增加。
在本發(fā)明組合物預(yù)計(jì)的低pH下足夠穩(wěn)定的其它物質(zhì)也可加入該組合物中，得到取決于預(yù)期的最終應(yīng)用的希望性能。例如，磷酸(H3PO4)可加入本發(fā)明組合物中。其它化合物也可加入濃縮物中(并因此最終加入實(shí)用溶液中)改變其顏色或氣味，調(diào)節(jié)其粘度、增加其熱(例如，冰凍-熔化)穩(wěn)定性或提供使其銷(xiāo)路更好的其它性能。
本發(fā)明組合物可通過(guò)混合即簡(jiǎn)單的把有效量的C6-C18過(guò)氧酸如過(guò)氧脂肪酸，和某些C1-C4過(guò)氧羧酸，如過(guò)氧乙酸混合制得。該組合物用預(yù)制的過(guò)脂肪酸和預(yù)制的過(guò)氧乙酸配制。本發(fā)明優(yōu)選的組合物可通過(guò)把C1-C4羧酸、C6-C18羧酸、偶合劑和穩(wěn)定劑混合，且把該混合物與過(guò)氧化氫反應(yīng)制備。含有C1-C4過(guò)氧羧酸和C6-C18過(guò)氧酸的穩(wěn)定平衡混合物通過(guò)使該混合物在15℃至25℃靜置1至7天制備。對(duì)于過(guò)氧化氫與游離羧酸的任意含水的反應(yīng)，將得到真正的平衡混合物。在這種情況下，平衡混合物將含有過(guò)氧化氫、C1-C4羧酸、C6-C18羧酸、C1-C4過(guò)氧羧酸、C6-C18過(guò)氧酸、水和各種偶合劑和穩(wěn)定劑。
用上述方法，本發(fā)明的組合物可通過(guò)只把易得到的原料例如乙酸、過(guò)氧化氫和脂肪酸混合來(lái)配制。使溶液放置一定時(shí)間達(dá)到平衡，得到含有兩種活性殺生物劑的產(chǎn)物。用變化C1-C4羧酸與C6-C18羧酸的比例的方法，很容易變化C1-C4過(guò)氧羧酸與C6-C18過(guò)氧酸的比例。
濃縮物和實(shí)用組合物本發(fā)明預(yù)期的濃縮組合物，在其最終作為消毒劑之前，被稀釋成實(shí)用溶液。主要是經(jīng)濟(jì)原因，濃縮物通常在市場(chǎng)上銷(xiāo)售，而最終使用者用水稀釋濃縮物成為實(shí)用溶液。優(yōu)選的抗微生物藥濃縮組合物含有約0.01-10wt%，優(yōu)選約0.05-5%wt%的C6-C18過(guò)氧脂肪酸;約0.01-25wt%，優(yōu)選約0.5-20wt%的C1-C4過(guò)氧羧酸;約0.1-30wt%水溶助長(zhǎng)偶合劑和約1-50wt%過(guò)氧化氫。其它酸化劑如磷酸也可在組合物中任意使用。
濃縮組合物中活性組份的含量依賴(lài)于實(shí)用溶液中預(yù)計(jì)的稀釋因素和所需的酸度。在C1-C4羧酸存在下，C6-C18過(guò)氧酸組份通常是通過(guò)C6-C18羧酸與過(guò)氧化氫反應(yīng)得到的。產(chǎn)生的濃縮物用水稀釋得到實(shí)用溶液。一般所得到的1英兩流體稀釋至4加侖(即1體積稀釋至500體積)或8加侖(即1體積稀釋至1000體積)的水中，該稀釋液含有濃縮物中的總過(guò)酸量的2%-20%。如果在提高使用溫度(大于20℃)或延續(xù)暴露時(shí)間(大于30秒)條件下使用時(shí)，也可使用高濃度的實(shí)用稀釋溶液。
在其預(yù)計(jì)的最后使用中，濃縮物可用大比例水稀釋并用于消毒目的。以上所描述的具體濃縮組合物用易得的自來(lái)水或家用水稀釋?zhuān)蔀楹s1英兩濃縮物和8加侖水的制劑。含水的抗微生物消毒實(shí)用溶液含有至少約百萬(wàn)分之一(ppm)，優(yōu)選約2至10ppmC6-C18過(guò)氧酸，和至少約10ppm，優(yōu)選約20至50ppm的C1-C4過(guò)氧羧酸。C6-C18過(guò)氧酸與C1-C4過(guò)氧羧酸的重量比可在約0.01-0.5份范圍內(nèi)，優(yōu)選每份C1-C4過(guò)氧羧酸對(duì)0.02至0.2份的C6-C18過(guò)氧酸。實(shí)用溶液中優(yōu)選的總過(guò)酸濃度低于75ppm，最優(yōu)選在5至50ppm之間。在實(shí)用溶液中可使用高含量的過(guò)酸，達(dá)到滅菌或消毒的結(jié)果。
含水的實(shí)用溶液還可含有至少約1ppm，優(yōu)選約2至20ppm水溶助長(zhǎng)偶合劑;至少約1ppm，優(yōu)選約2至200ppm過(guò)氧化氫;至少約1ppm，優(yōu)選約2至200ppm的游離的C6-C18羧酸、游離的C1-C4羧酸或其混合物。含水的實(shí)用溶液的pH在約2-8范圍內(nèi)，優(yōu)選約3-7。
使用方法如上所述，本發(fā)明組合物用于清洗或消毒在食品服務(wù)業(yè)、食品加工或醫(yī)療保健行業(yè)中的工藝設(shè)備或器械。應(yīng)用本發(fā)明組合物的工藝設(shè)備的例子包括牛奶生產(chǎn)線、連續(xù)釀造系統(tǒng)、食品加工線如泵送食品系統(tǒng)和飲料生產(chǎn)線等。食品服務(wù)業(yè)器皿也可用本發(fā)明組合物殺菌。該組合物也用于消毒或殺菌固體表面，如在醫(yī)療保健行業(yè)中建造的地板、柜臺(tái)、家俱、醫(yī)療器械和設(shè)備等，這種表面常被撒出的液體物質(zhì)，如血液、其它有害的底質(zhì)流體(body fluids)或其混合物污染。
一般，在原地的系統(tǒng)或其它表面的實(shí)際清洗(即去除其中不想要的廢料)是用不同的物質(zhì)如加入熱水配制的洗滌劑來(lái)完成的。這些清洗步驟完成之后，該消毒組合物以用未加熱的室溫水稀釋的實(shí)用溶液形式應(yīng)用或加入系統(tǒng)中。已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明消毒組合物可保持在冷(例如，40°F/4℃。)水和熱(例如，140°F/60℃。)水溶液中。雖然一般不要加熱本發(fā)明組合物的含水實(shí)用溶液，但是在某些條件下，為進(jìn)一步增加其抗微生物活性，加熱可能是所需要的。
消毒基本固定在原地的工藝裝置的方法包括以下步驟在約4-60℃溫度范圍內(nèi)，本發(fā)明的實(shí)用組合物加入工藝裝置中。該實(shí)用溶液加入之后，該溶液在體系中循環(huán)足夠時(shí)間來(lái)消毒工藝裝置(即殺死不需要的微生物)。系統(tǒng)用本發(fā)明組合物消毒之后，該實(shí)用溶液從系統(tǒng)中排掉。在消毒步驟完成時(shí)，系統(tǒng)可以任意用其它物質(zhì)如飲用水來(lái)漂洗。組合物優(yōu)選在工藝裝置中循環(huán)10分鐘或少于10分鐘。
也可以使用該組合物，通過(guò)把食品加工設(shè)備浸入實(shí)用溶液中，使該設(shè)備浸泡足夠時(shí)間來(lái)消毒設(shè)備并從設(shè)備中擦去或排掉余下的溶液。還可以使用該組合物，通過(guò)用實(shí)用溶液噴洗或擦洗食品加工表面，保持表面濕潤(rùn)足夠時(shí)間來(lái)消毒表面，通過(guò)擦拭、垂直排放、真空等除去余下溶液。
本發(fā)明的組合物也可在消毒硬表面(如，定型設(shè)備、器皿、盤(pán)子、醫(yī)療保健用的設(shè)備或工具和其它硬表面)的方法中應(yīng)用。該組合物也可用于消毒被污染的物品或織物。在使用溫度約4至60℃范圍內(nèi)，該實(shí)用組合物與任何上述被污染的表面或物品接觸足夠時(shí)間來(lái)清潔、滅菌或消毒表面或物品。例如，濃縮組合物可注入洗衣機(jī)的洗滌或漂洗水中并與被污染的織物接觸足夠時(shí)間來(lái)消毒織物。余下的溶液接著通過(guò)漂洗或離心織物而除去。
本發(fā)明方法中所使用的“消毒”("sanitizing)這個(gè)術(shù)語(yǔ)，其意思是在30秒暴露時(shí)間之后，所不需的微生物減少的總數(shù)約105或更多(例如，至少5個(gè)數(shù)量級(jí)的數(shù)值)。應(yīng)強(qiáng)調(diào)指出，該實(shí)用溶液具有清洗和消毒性能，雖然其主要應(yīng)用是消毒。通過(guò)在實(shí)用溶液中使用高含量的過(guò)酸，該組合物也可用于達(dá)到滅菌或消毒(例如，消除所有的微生物)。
以下的實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明上述發(fā)明而不應(yīng)把發(fā)明限制在狹窄的范圍內(nèi)。本領(lǐng)域的熟練的技術(shù)人員將容易認(rèn)識(shí)到由這些實(shí)施例聯(lián)想到本發(fā)明可實(shí)施的許多其它方法。
實(shí)施例1用實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)定純過(guò)氧酸的抗微生物效力。下面表Ⅰ表明當(dāng)很低含量的純過(guò)氧酸與金黃色葡萄球菌和大腸桿菌接觸時(shí)的抗微生物效力。列于表Ⅰ中的過(guò)氧酸，通過(guò)其稀釋在用蒸餾水配制的0.05M檸檬酸緩沖液中并使其在20℃與細(xì)菌接觸30秒來(lái)測(cè)試。如表Ⅰ表明，二過(guò)氧酸比過(guò)氧脂肪酸活性稍微低一些。過(guò)氧癸酸在很低含量時(shí)，對(duì)抗金黃色葡萄球菌非常有效，但對(duì)抗大腸桿菌有效則需較高含量，在pH5時(shí)需要較高含量的過(guò)氧癸酸。
表 Ⅰ過(guò)氧酸殺生物活性比較減少105個(gè)所需的最小濃度(ppm)(a)過(guò)氧酸 pH 金黃色葡萄球菌 大腸桿菌過(guò)氧己酸 (C6)3.5 15 155.0 20 15二過(guò)氧己二酸 (C6)3.5 >50 405.0 >60 35過(guò)氧辛酸 (C8)3.5 5 55.0 10 15過(guò)氧癸酸 (C10)3.5 3 105.0 1 30二過(guò)氧癸二酸 (C10)3.5 15 155.0 10 50(a)過(guò)氧酸以增量5ppm或以適宜的1、3和5ppm測(cè)試。
在下面表Ⅱ中，表明當(dāng)C2和C3過(guò)氧酸與C8和C10過(guò)氧脂肪酸組合時(shí)，它們之間的抗微生物協(xié)同作用。如表2所示，當(dāng)C2、C3過(guò)氧酸和C8、C10過(guò)氧脂肪酸單獨(dú)測(cè)試時(shí)，有很少或沒(méi)有抗微生物活性。然而，當(dāng)C2或C3過(guò)氧酸與C8或C10過(guò)氧脂肪酸組合時(shí)，殺死的大腸桿菌按指數(shù)規(guī)律增加。所做的這些實(shí)驗(yàn)是在pH4.5或5，大腸桿菌在該pH值是較難殺死的。(見(jiàn)表Ⅱ)。
實(shí)施例2本發(fā)明的殺菌濃縮組合物可用從Emery公司以牌號(hào)“EMERY 658”買(mǎi)到的短鏈脂肪酸混合物來(lái)制備?！癊MERY 658”酸是辛酸(C8)和癸酸(C10)的混合物。過(guò)脂肪酸是通過(guò)Parker等人的方法(J.Amer.chem.Soc.，77，4037(1955)(引為參考文獻(xiàn)))來(lái)制備的。過(guò)脂肪酸組分(也含有34%乙酸和10%過(guò)氧化氫)與預(yù)先制備的10.42%過(guò)乙酸、另外量的乙酸、水和正辛基磺酸鹽水溶助長(zhǎng)偶合劑(NAS 8D)組合。該實(shí)施例的最終組合物列于表Ⅲ中。
實(shí)施例3本發(fā)明的第二種組合物是按實(shí)施例2中描述的方法制備的，只是用辛酸(C8)和癸酸(C10)取代實(shí)施例2的一些過(guò)酸。當(dāng)過(guò)脂肪酸的濃度減少到1.5%(見(jiàn)表Ⅲ)時(shí)，過(guò)乙酸的濃度為5%。
實(shí)施例4實(shí)施例4的組合物是按實(shí)施例2的方法制備的，只是不向組合物中加入過(guò)乙酸或過(guò)氧化氫。乙酸組分增至39wt%，該組合物含有5%過(guò)脂肪酸(見(jiàn)表Ⅲ)。另外，將螯合劑(Dequest 2010)加入組合物中。
實(shí)施例5實(shí)施例5的組合物與實(shí)施例4的組合物的制備相同，只是除了實(shí)施例4的過(guò)辛酸和過(guò)癸酸之外，辛酸和癸酸也加入組合物中，該組合物含有3.5%脂肪酸和1.5%過(guò)脂肪酸(見(jiàn)表Ⅲ)。
實(shí)施例6實(shí)施例6的組合物只用過(guò)乙酸、乙酸、過(guò)氧化氫和水制備。不向?qū)嵤├?的組合物中加入過(guò)脂肪酸或脂肪酸?？傔^(guò)酸濃度約5%，乙酸濃度約39%(見(jiàn)表Ⅲ)。
實(shí)施例7實(shí)施例7的組合物與實(shí)施例5的組合物的制備方法相同，只是不使用過(guò)酸。只使用脂肪酸和乙酸的混合物，水、NAS 8D和Dequest 2010的混合物。該組合物含有5%脂肪酸(見(jiàn)表Ⅲ)。
實(shí)施例2-7的抗微生物效力使用標(biāo)準(zhǔn)A.O.A.C消毒實(shí)驗(yàn)的測(cè)試方法，測(cè)試按實(shí)施例2-7制備的組合物的抗微生物效力。被測(cè)試的實(shí)施例2-7的所有樣品是在實(shí)驗(yàn)前約1小時(shí)制備的。實(shí)驗(yàn)方法中使用的細(xì)菌是金黃色葡萄球菌和大腸桿菌。用蒸餾水稀釋實(shí)施例2-7的濃縮組合物并在室溫下使用該組合物。在實(shí)驗(yàn)中使用以下中和劑0.1%硫代硫酸鹽、胨、0.5%K2HPO4、過(guò)乙酸的0.025%過(guò)氧化氫酶;脂肪酸的展開(kāi)劑(chambers);0.1%硫代硫酸鹽、胨、過(guò)乙酸/脂肪酸(過(guò)脂肪酸)的0.025%過(guò)氧化氫酶。
在表Ⅳ中總結(jié)了實(shí)施例2-7的抗微生物活性。實(shí)施例2和3是使用四個(gè)樣品(a、b、c、d)測(cè)試的，實(shí)施4-7是使用兩個(gè)樣品(a、b)測(cè)試的。如表Ⅳ中可見(jiàn)，實(shí)施例2-5在50ppm過(guò)酸下，顯示極好的殺死(＞106)金黃色葡萄球菌和大腸桿菌活性。實(shí)施例6和7(不含有過(guò)脂肪酸)顯示少的或無(wú)活性。更具體說(shuō)，實(shí)施例2是在1000和500ppm總產(chǎn)物(過(guò)氧乙酸和過(guò)脂肪酸為50和25ppm)下測(cè)試的。在這些低濃度時(shí)，過(guò)酸組合使細(xì)菌數(shù)目減少106-7個(gè)。實(shí)施例3是在1000和500ppm總產(chǎn)物時(shí)測(cè)試的，也能使細(xì)菌數(shù)目減少106-7個(gè)。產(chǎn)物濃度在500ppm時(shí)，該產(chǎn)物相當(dāng)于25ppm過(guò)氧乙酸和7.5ppm過(guò)脂肪酸。實(shí)施例4，在1000ppm總產(chǎn)物(50ppm過(guò)脂肪酸)，完全殺死所有的細(xì)菌(大于107)。實(shí)施例5使用1000ppm總產(chǎn)物(15ppm過(guò)脂肪酸)，結(jié)果也完全殺死細(xì)菌。實(shí)施例6不含過(guò)脂肪酸(只含有50ppm過(guò)氧乙酸)，表明對(duì)抗金黃色葡萄球菌無(wú)活性和對(duì)抗大腸桿菌活性差。這實(shí)際是由于過(guò)氧乙酸通常在此含量是無(wú)效的，而通常在大于100ppm濃度下使用。實(shí)施例7，含有5%脂肪酸(30ppm)而不含過(guò)脂肪酸在1000ppm總產(chǎn)物時(shí)對(duì)這兩種細(xì)菌不表現(xiàn)出活性。
實(shí)施例8-11實(shí)施例8-11的組合物按與前述的實(shí)施例基本相同的方法制備，只是用過(guò)氧化氫(H2O2)與乙酸和C8-10脂肪酸(Emery 658)混合制備過(guò)酸組合物。表Ⅴ總結(jié)了被制備的實(shí)施例8-11各組合物的組分及用量。
實(shí)施例8-11的過(guò)酸穩(wěn)定性、殺生物活性在室溫下用蒸餾水稀釋制劑，用A.O.A.C.消毒實(shí)驗(yàn)測(cè)試實(shí)施例8-11每個(gè)實(shí)施例抗金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的過(guò)酸穩(wěn)定性和殺生物活性。表Ⅵ-Ⅸ表示每種制劑的殺生物活性。在約12天之內(nèi)，一般所有的制劑得到了最大量過(guò)酸生成。除實(shí)施例10(15%脂肪酸)得到約11.5%過(guò)酸外，所有制劑都得到約12.5%過(guò)酸。
從第一天至第33天測(cè)定實(shí)施例8組合物的殺生物活性，表Ⅵ總結(jié)了實(shí)施例8組合物的殺生物活性。在總產(chǎn)物為250ppm時(shí)，由碳13NMR譜測(cè)定，存在約4-5ppm過(guò)脂肪酸和約20ppm過(guò)乙酸。結(jié)果總結(jié)在表Ⅵ中。
實(shí)施例9組合物的殺生物活性總結(jié)在下面表Ⅶ中。在產(chǎn)物250ppm時(shí)，過(guò)乙酸濃度約20-21ppm，過(guò)脂肪酸濃度約11ppm;在產(chǎn)物50ppm時(shí)，過(guò)乙酸濃度約4ppm，過(guò)脂肪酸濃度約2ppm。
實(shí)施例10組合物的殺生物活性總結(jié)在下面表Ⅷ中。在產(chǎn)物250ppm時(shí)，過(guò)乙酸濃度約19ppm，過(guò)脂肪酸的濃度約14ppm。
實(shí)施例11組合物的殺生物活性總結(jié)在下面表Ⅸ中。在產(chǎn)物250ppm時(shí)，存在約27ppm過(guò)乙酸;在產(chǎn)物1000ppm時(shí)，存在約108ppm過(guò)乙酸。在實(shí)施例11的組合物中不使用脂肪酸。
當(dāng)比較含有脂肪酸的制劑(表Ⅵ-Ⅷ)時(shí)，在配制后一天，測(cè)定的抗大腸桿菌的活性差。由于總過(guò)酸含量低，存在較多脂肪酸，而革蘭氏陰性菌比革格蘭氏陽(yáng)性菌對(duì)C8-C10脂肪酸的敏感性低。然而，正如幾天之后增加了更多過(guò)酸所表明的，觀察到抗大腸桿菌的殺生物活性增加。表Ⅳ表明，只用過(guò)乙酸，為了得到可接受的活性(減少大于或等于105個(gè))，該過(guò)乙酸必須在大于有效的100ppm下測(cè)試。另外，這些氧化物對(duì)抗金黃色葡萄球菌比對(duì)抗大腸桿菌更有效。
一般含脂肪酸的所有制劑在約1個(gè)月后都保持穩(wěn)定。經(jīng)在這段時(shí)間的反復(fù)測(cè)試證明，在總產(chǎn)物在250ppm時(shí)，測(cè)定每個(gè)制劑對(duì)抗金黃色葡萄球菌和大腸桿菌大于105個(gè)。
實(shí)施例12-17用A.O.A.C消毒實(shí)驗(yàn)研究含有過(guò)乙酸和脂肪酸的兩組分體系的殺生物活性。表Ⅹ示出了被測(cè)試的產(chǎn)物制劑。實(shí)驗(yàn)樣品包括對(duì)照樣品，其表示NAS 8D以及脂肪酸殺死大腸桿菌的殺生物活性。所有樣品在蒸餾水中測(cè)試。
表Ⅺ表示出了實(shí)施例12-17的每一例在不同測(cè)試濃度下的活性測(cè)量結(jié)果。當(dāng)測(cè)試實(shí)施例12和13的過(guò)乙酸制劑(不含脂肪酸)下，只在100ppm或大于100ppm下表現(xiàn)出殺生物活性。在10ppm過(guò)酸與脂肪酸體系(實(shí)施例14)的最小濃度下，測(cè)定殺生物活性(大于104個(gè))。在10ppm過(guò)酸下，含有Emery 658的組合物(實(shí)施例15)比只含有C8(辛)脂肪酸的體系(實(shí)施例14)活性大。在脂肪酸對(duì)照(實(shí)施例16和17)中，Emery 658比C8脂肪酸的殺生物活性大。在總產(chǎn)物測(cè)試濃度等于10或25ppm過(guò)酸下，實(shí)施例16的體系中的過(guò)酸不具有顯著的殺生物活性。實(shí)施例17的任意測(cè)試濃度下不具有顯著的殺生物活性。
通過(guò)測(cè)定過(guò)乙酸/脂肪酸體系的殺生物活性，比較實(shí)施例14和15新制備的制劑與一個(gè)月的制劑。這些制劑列于表Ⅻ中，比較一個(gè)月的制劑與新制備的制劑的滴定值。表ⅩⅢ表示了實(shí)施例14和15的一個(gè)月的制劑和新制劑殺生物活性。
從表ⅩⅢ可見(jiàn)，當(dāng)測(cè)試濃度低至10或25ppm過(guò)酸下，過(guò)乙酸/脂肪酸體系表現(xiàn)出殺生物活性。在10ppm過(guò)酸下，在實(shí)施例14和15的一個(gè)月的制劑和新制劑之間，表示出混合的結(jié)果。然而，把濃度增加至25ppm，結(jié)果得到相同的殺滅活性(＞107個(gè))。
可做另外實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)定當(dāng)把脂肪酸加入過(guò)乙酸體系時(shí)，怎樣快速形成表現(xiàn)出殺生物活性的化合物。對(duì)實(shí)施例12、15和16進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)前1天配制實(shí)施例12和15，實(shí)施例12和15是一天的樣品。實(shí)施例15的另外實(shí)驗(yàn)樣品是在實(shí)驗(yàn)前立刻配制的。使用含有基質(zhì)2(不含H2O2)的實(shí)施例16表明脂肪酸在低實(shí)驗(yàn)濃度下的殺生物活性。表ⅩⅣ表示在蒸餾水中的每個(gè)實(shí)施例的抗金黃色葡萄球菌殺生物活性。
從表ⅩⅣ的數(shù)據(jù)可知，當(dāng)把脂肪酸加入過(guò)乙酸體系時(shí)，并不立即形成具有殺生物活性的化合物，但在一天內(nèi)就表現(xiàn)出具有殺生物活性。把脂肪酸加入過(guò)乙酸體系后，一天內(nèi)就形成具有殺生物活性的化合物的制劑，如在實(shí)施例15中，在濃度低至10ppm下表現(xiàn)出生物殺傷活性。因此，活性不是只取決于脂肪酸和過(guò)氧乙酸的組合，而是在表現(xiàn)出殺生物活性顯著增加之前，脂肪酸必須轉(zhuǎn)化為過(guò)脂肪酸。
實(shí)施例18-22配制含有過(guò)乙酸和過(guò)脂肪酸的兩組分體系，并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定其消毒活性，其大于只含過(guò)乙酸的體系。表ⅩⅤ列出了用于制備組合物的預(yù)混合物1和2。兩種預(yù)混合物都是用H2O2(35%溶液)、乙酸、Dequest 2010、H3PO4或不用H3PO4制備的。預(yù)混合物1是在預(yù)混合物2前5個(gè)月制備的。向每個(gè)預(yù)混合物中加入列于表ⅩⅥ中的NAS 8D，C8脂肪酸或Emery 658，就制得了實(shí)施例18-21的制劑。配制實(shí)施例22的組合物做為對(duì)照，其不含脂肪酸。
表ⅩⅦ列出了在50、100或150ppm過(guò)乙酸下，從實(shí)施例18-22每一種制劑測(cè)出的抗金黃色葡萄球菌消毒活性。
在實(shí)施例18-21的過(guò)脂肪酸制劑中含或不含H3PO4都得到極好的殺滅力(＞107個(gè))。在實(shí)驗(yàn)濃度為50至100ppm下，C8脂肪酸或Emery 658與過(guò)乙酸組合的兩組份體系(實(shí)施例18-21)比過(guò)乙酸的單獨(dú)體系(實(shí)施例22)有顯著殺滅力。在實(shí)施例22的50ppm單一過(guò)乙酸體系中沒(méi)測(cè)到活性。
實(shí)施例23-26用總結(jié)在下表ⅩⅤⅢ中的實(shí)施例23-26的組合物來(lái)測(cè)定過(guò)辛酸(C8)、過(guò)癸酸(C10)和過(guò)辛酸/過(guò)癸酸(3∶1)的過(guò)脂肪酸混合物的烷基鏈長(zhǎng)度對(duì)抗微生物效力的影響。
在下表ⅩⅠⅩ中總結(jié)了實(shí)施例23-26的抗微生物效力。實(shí)施例23-25是使用三個(gè)樣品(a、b、c)，分別為5、10和15ppm過(guò)脂肪酸來(lái)實(shí)驗(yàn)的。不含過(guò)脂肪酸的實(shí)施例26稀釋成與含過(guò)脂肪酸的實(shí)施例23-25等量制劑。從表ⅪⅩ中可見(jiàn)，使用實(shí)施例23-25在5ppm時(shí)，對(duì)抗金黃色葡萄球菌表現(xiàn)出顯著殺滅力。在實(shí)施例23-25的10ppm過(guò)脂肪酸下，對(duì)抗大腸桿菌表現(xiàn)出顯著的殺滅力。實(shí)施例26(不含過(guò)脂肪酸)對(duì)此兩種微生物不產(chǎn)生任何殺滅力。
實(shí)施例27在不同pH值下，暴露30秒鐘，測(cè)定過(guò)辛酸抗大腸桿菌的抗微生物活性。制劑含有94%水、5%NAS 8D和1%過(guò)辛酸。該制劑稀釋在0.05M檸檬酸和0.05M磷酸的緩沖溶液中。表ⅩⅩ總結(jié)了在增加pH值時(shí)，該制劑的Log殺死數(shù)。測(cè)試含有7ppm和25ppm過(guò)辛酸的樣品。如表ⅩⅩ表示的，在pH3時(shí)，在7ppm表現(xiàn)出顯著殺滅力。在25ppm時(shí)，直到pH7.0都表現(xiàn)出顯著殺滅力。
實(shí)施例28-30制備實(shí)施例28-30的組合物，測(cè)定對(duì)至少含有30%乙酸的組合物殺生物活性的限制。也測(cè)試具有高含量乙酸的制劑的殺生物活性。制備實(shí)施例30的組合物，其不含偶合劑(NAS 8D)。在下表ⅩⅪ列出了實(shí)施例28-30的組合物組分。
使用標(biāo)準(zhǔn)A.O.A.C.消毒實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定實(shí)施例28-30的抗微生物效力。實(shí)施例28-30的組合物用500ppm硬水稀釋并在25℃下使用。在本實(shí)驗(yàn)方法中使用的細(xì)菌是金黃色葡萄球菌和大腸桿菌，使用TGE平皿培養(yǎng)基。該組合物與細(xì)菌接觸時(shí)間為30秒。在實(shí)驗(yàn)方法中使用的中和劑含有0.1%硫代硫酸鹽、1.0%胨和0.025%過(guò)氧化氫酶。在下面表ⅩⅩⅠⅠ中總結(jié)了實(shí)施例28-30的抗微生物活性。
表ⅩⅩⅠⅠ表明，過(guò)氧乙酸與過(guò)氧脂肪酸的組合物，在很低濃度能很有效殺死細(xì)菌。另外，實(shí)施例30表明，本發(fā)明組合物不含水溶助長(zhǎng)偶合劑也能有效地抗微生物。
上述的討論及實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。在不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍的情況下，可對(duì)本發(fā)明進(jìn)行修改或刪除，以做出本發(fā)明的許多方案。
表Ⅲ組分的wt%組分 實(shí)施例2 實(shí)施例3 實(shí)施例4 實(shí)施例5 實(shí)施例6 實(shí)施例7過(guò)乙酸 50 50 -- -- 50 --(10.42%溶液,34%乙酸,10%H2O2)乙酸 22 22 39 39 22 39過(guò)辛酸 3.75 1.125 3.75 1.125 -- --(C8)過(guò)癸酸 1.25 0.375 1.25 0.375 -- --(C10)辛酸 -- 2.625 -- 2.625 -- 3.75(C8)癸酸 (C10) -- 0.875 -- 0.875 -- 1.25NAS8D 10 10 10 10 -- 10水 13 13 45 45 28 45Dequest2010 -- -- 1 1 -- 1
表Ⅴ過(guò)酸實(shí)驗(yàn)制劑組份 實(shí)施例8 實(shí)施例9 實(shí)施例10 實(shí)施例11乙酸 44 39 34 49H2O2(35%) 40 40 40 40Dequest 2010 1 1 1 1NAS8D 10 10 10 10Emery658 5 10 15 --表Ⅵ實(shí)施例8的過(guò)酸穩(wěn)定性，殺生物活性減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)的平均值天數(shù)過(guò)酸百分?jǐn)?shù)測(cè)試濃度(a)測(cè)試pH 金黃色葡萄球菌大腸桿菌1 4.28 250ppm 3.92 6.28 NMA(b)6 11.00 250ppm 3.91 >7.38 >7.188 11.08 250ppm 3.86 >7.11 >7.1212 12.43 250ppm 3.83 >7.18 6.9615 12.74 250ppm 3.88 6.83 --33 10.18 250ppm 3.83 5.18 6.34(a)總產(chǎn)物的ppm(b)沒(méi)測(cè)到活性表Ⅶ實(shí)施例9的過(guò)酸穩(wěn)定性，殺生物活性減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)的平均值天數(shù)過(guò)酸百分?jǐn)?shù)測(cè)試濃度(a)測(cè)試pH 金黃色葡萄球菌大腸桿菌1 4.88 250ppm 3.95 >7.60 NMA(b)6 10.62 250ppm 3.92 >7.38 >7.188 11.61 250ppm 3.98 >7.11 >7.1212 12.47 250ppm 3.91 >7.18 >7.2315 12.00 250ppm 3.95 6.95 --120ppm 4.18 >7.13 --50ppm 4.41 6.39 --33 10.49 250ppm 3.85 5.20 6.22(a)總產(chǎn)物的ppm(b)沒(méi)測(cè)到活性表Ⅷ實(shí)施例10的過(guò)酸穩(wěn)定性，殺生物活性減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)的平均值天數(shù)過(guò)酸百分?jǐn)?shù)測(cè)試濃度(a)測(cè)試pH 金黃色葡萄球菌大腸桿菌1 4.84 250ppm 3.90 >7.60 NMA(b)4.04'6 9.81 250ppm 3.96 >7.38 >7.188 10.99 250ppm 3.96 >7.11 >7.1212 11.47 250ppm 3.94 >7.18 >7.2315 11.48 250ppm 3.96 6.83 --33 10.49 120ppm 3.95 5.25 6.53(a)總產(chǎn)物的ppm(b)沒(méi)測(cè)到活性表Ⅸ實(shí)施例11的殺生物活性減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)的平均值天數(shù)過(guò)酸百分?jǐn)?shù)測(cè)試濃度(a)測(cè)試pH 金黃色葡萄球菌大腸桿菌5 10.95 250ppm 3.90 NMA(b)NMA7 12.03 1000ppm 3.50 4.60 >7.1211 12.44 1000ppm 3.49 6.38 6.6414 12.53 1000ppm 3.50 4.17 --32 10.77 1000ppm 3.45 4.77 6.44(a)總產(chǎn)物的ppm(b)沒(méi)測(cè)到活性表Ⅹ組分的wt%組份 實(shí)施例12 實(shí)施例13 實(shí)施例14 實(shí)施例15 實(shí)施例16 實(shí)施例17基質(zhì)1(a)80 80 80 80 -- --基質(zhì)2(b)-- -- -- -- 80 80NAS8D 10 -- 10 10 10 10辛酸 -- -- 10 -- -- 10Emery658 -- -- -- 10 10 --H2O 10 20 -- -- -- --(a)H2O2，35%;乙酸，35%;Dequest 2010，1%;H3PO4(85%)，29%。
(b)乙酸，35%;Dequest 2010，1%;H3PO4(85%)，29%;H2O，35%。
表Ⅺ抗金黃色葡萄的過(guò)酸殺生物活性實(shí)施例過(guò)酸濃度測(cè)試減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)(a)(%) (ppm過(guò)酸) pH12 7.02 50 2.79 NMA(b)100 2.54 5.45150 2.41 >7.7013 6.25 50 2.76 NMA100 2.52 4.51150 2.40 5.8414 9.32 10 3.52 4.2225 3.16 >7.7050 2.90 >7.7015 9.73 10 3.50 6.8225 3.19 7.5550 2.88 >7.7016 -- --(c)3.53 0.70--(c-1)3.18 1.04--(c-2)2.88 4.0717 -- --(d)3.51 0.93--(d-1)-- 0.66--(d-2)-- 0.97(a)兩次實(shí)驗(yàn)的平均值(b)沒(méi)測(cè)到活性(c)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例15相同;10ppm過(guò)酸(大約100ppm產(chǎn)物)(c-1)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例15相同;25ppm過(guò)酸(大約250ppm產(chǎn)物)(c-2)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例15相同;50ppm過(guò)酸(大約500ppm產(chǎn)物)(d)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例14相同，25ppm過(guò)酸(大約100ppm產(chǎn)物)(d-1)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例14相同;25ppm過(guò)酸(大約250ppm產(chǎn)物)(d-2)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例14相同，50ppm過(guò)酸(大約500ppm產(chǎn)物)
表Ⅻ過(guò)酸滴定值實(shí)施例14 實(shí)施例15 實(shí)施例14 實(shí)施例15配制日期 一個(gè)月的 一個(gè)月的 新的 新的H2O2% 2.15 2.07 1.99 1.99過(guò)酸% 5.37 5.35 4.85 4.86總O2% 2.14 2.10 1.96 1.96表ⅩⅢ抗大腸桿菌的過(guò)酸殺生物活性實(shí)施例過(guò)酸(%) 測(cè)試濃度測(cè)試減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)(a)(ppm過(guò)酸) pH14 (5.37) 10 3.46 NMA(b)(一個(gè)月的) 25 3.07 >7.4814 4.85 10 3.34 5.07(新的) 25 2.97 7.3015(一個(gè)月的) 5.35 10 3.52 5.2925 3.04 7.2415 4.86 10 3.42 NMA(c)/(新的) 3.6825 2.99 7.48(a)兩次測(cè)試的平均數(shù)(b)沒(méi)測(cè)到活性(c)兩次測(cè)試，其中只有一個(gè)樣品表現(xiàn)出殺生物活性表ⅩⅣ殺金黃色葡萄球菌的活性實(shí)施例經(jīng)時(shí) ppm過(guò)酸 pH 減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)(a)12 1天 50 2.94 NMA(b)100 2.71 6.6015 1天 10 3.68 7.0225 3.35 >7.2015 新的 10 3.76 NMA25 3.32 NMA16 22天 --(c)3.74 NMA--(d)-- NMA(a)兩次實(shí)驗(yàn)的平均值(b)沒(méi)測(cè)到活性(c)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例15(一天的)相同，10ppm過(guò)酸(d)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例15(一天的)相同，25ppm過(guò)酸表ⅩⅤ過(guò)酸預(yù)混合物組份wt-%組份 預(yù)混合物1 預(yù)混合物2H2O2(35%) 75.0 35.0乙酸(冰醋酸) 24.0 35.0Dequest2010 1.0 1.0H3PO4(85%) -- 29.0表ⅩⅥ過(guò)脂肪酸/過(guò)乙酸制劑組份 wt%(對(duì)照)組份 實(shí)施例18 實(shí)施例19 實(shí)施例20 實(shí)施例21 實(shí)施例22預(yù)混合物1 80.0 -- 80.0 -- --預(yù)混合物2 -- 80.0 -- 80.0 --NAS8D 10.0 10.0 10.0 10.0 --C8脂肪酸 10.0 10.0 -- -- --Emery658 -- -- 10.0 10.0 --乙酸 -- -- -- -- 24.0(冰醋酸)H2O2(35%) -- -- -- -- 75.0Dequest2010 -- -- -- -- 1.0
表ⅩⅦ過(guò)脂肪酸/過(guò)乙酸體系的消毒效力與過(guò)乙酸體系的消毒效力實(shí)施例總過(guò)酸(a)脂肪酸實(shí)驗(yàn)濃度實(shí)驗(yàn)減少數(shù)的(百分?jǐn)?shù)) (百分?jǐn)?shù)) (ppm) pH 對(duì)數(shù)值(lg10)(b)18 7.69 10.0 150 3.53 >7.06100 3.64 >7.0650 3.83 >7.0619 11.21 10.0 150 2.71 >7.06100 2.80 >7.0650 3.08 >7.0620 9.08 10.0 150 3.64 >7.06100 3.65 >7.0650 3.85 >7.0621 10.92 10.0 150 2.68 >7.06100 2.77 >7.0650 3.10 >7.0622 10.40 -- 150 3.56 7.06100 3.68 3.8950 3.93 NMA(c)(a)過(guò)乙酸(b)抗金黃色葡萄球菌的兩次實(shí)驗(yàn)平均值(c)沒(méi)測(cè)到活性表ⅩⅧ組份 wt%組份 實(shí)施例23 實(shí)施例24 實(shí)施例25 實(shí)施例26過(guò)辛酸(C8) 1 -- -- --過(guò)癸酸(C10) -- 1 -- --C8+C10(3:1)過(guò)脂肪酸 -- -- 1 --乙酸 10 10 10 10水 84 84 84 85NAS8D 5 5 5 5表ⅩⅨ實(shí)施例23-26的抗微生物效力過(guò)脂肪酸濃度 殺死數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)實(shí)施例 樣品 (ppm) 金黃色葡萄球菌 大腸桿菌23 a 5 >7.0 3.6b 10 -- >7.2c 15 -- >7.224 a 5 >7.0 3.0b 10 -- >7.2c 15 -- >7.225 a 5 >7.0 <3.0b 10 -- >7.2,5.5c 15 -- >7.226 a --a0 --b --b-- 0(a)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例23、24、25相同，過(guò)脂肪酸5ppm(b)總產(chǎn)物濃度與實(shí)施例23、24、25相同，過(guò)脂肪酸為15ppm
表ⅩⅩ過(guò)辛酸抗大腸桿菌的抗微生物效力殺死數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10) 殺死數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)pH (過(guò)脂肪酸濃度7ppm) (過(guò)脂肪酸濃度25ppm)3.0 >7.2 >7.25.0 <3.0 >7.27.0 <3.0 >7.28.9 -- <3.09.0 <3.0 --表ⅩⅩⅠ組份 wt%組分 實(shí)施例28 實(shí)施例29 實(shí)施例30乙酸 30.0 50.0 50.0H2O2(35%) 30.0 15.0 15.0Dequest2010 1.0 1.0 1.0C8脂肪酸 4.0 6.0 5.0NAS8D(噴霧干燥的) 5.0 5.0 -蒸餾水 30.0 23.0 29.0
表ⅩⅩⅠⅠ實(shí)施例28-30的殺生物活性減少數(shù)的對(duì)數(shù)值(lg10)制劑 濃度 pH 金黃色葡萄球菌 大腸桿菌實(shí)施例28 1盎司:8加侖a4.48 >7.15 >6.891盎司:10加侖b4.83 >7.15 >6.891盎司:12加侖c5.04 >7.15 6.411盎司:14加侖d5.52 7.15 5.761盎司:16加侖e5.94 2.95實(shí)施例29 40ppm 4.16 >7.15 >6.8930 40ppm 4.04 >7.15 >6.89a54.2ppm 過(guò)乙酸b43.3ppm 過(guò)乙酸c36.1ppm 過(guò)乙酸d31.0ppm 過(guò)乙酸e27.2ppm 過(guò)乙酸
權(quán)利要求
1.一種過(guò)氧酸抗微生物藥濃縮組合物，含有(a)有效殺生物量的C1-C4過(guò)氧羧酸；和(b)有效殺生物量的脂肪族C6-C18過(guò)氧酸；該組合物能用大比例水稀釋?zhuān)纬蓀H在2至8范圍內(nèi)的抗微生物藥實(shí)用溶液。
2.權(quán)利要求1的濃縮組合物，其中所述C1-C4過(guò)氧羧酸包括過(guò)氧乙酸、過(guò)氧丙酸、過(guò)氧琥珀酸、過(guò)氧乙醇酸或其混合物。
3.權(quán)利要求1的濃縮組合物，其中所述的C6-C18過(guò)氧酸包含過(guò)氧辛酸、過(guò)氧癸酸、單過(guò)氧或二過(guò)氧己二酸、單過(guò)氧或二過(guò)氧癸二酸、過(guò)氧苯甲酸或其混合物。
4.權(quán)利要求1的濃縮組合物，其中所述的C1-C4過(guò)氧羧酸與所述C6-C18過(guò)氧酸的重量比為15∶1至3∶1。
5.權(quán)利要求1的濃縮組合物，還含有游離的C1-C4羧酸、游離的脂肪族C6-C18羧酸或其混合物。
6.一種過(guò)氧酸抗微生物藥濃縮組合物，含有(a)0.01至25wt%C1-C4過(guò)氧羧酸;(b)0.01至10wt%結(jié)構(gòu)為R1-CO3H的過(guò)氧酸，其中R1包括具有5至17個(gè)碳原子的直鏈的飽和烴鏈;(c)0.1至30wt%水溶助長(zhǎng)偶合劑，其能使(b)的過(guò)氧酸加溶在濃縮物及當(dāng)濃縮物用水稀釋而形成的組合物中;和(d)1至50wt%過(guò)氧化氫;該濃縮組合物能用大比例水稀釋?zhuān)纬蓀H在3至7范圍內(nèi)的抗微生物藥消毒實(shí)用溶液。
7.權(quán)利要求6的濃縮組合物，其中水溶助長(zhǎng)劑包括正辛基磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、萘磺酸鹽或其混合物。
8.一種含水的過(guò)氧酸抗微生物藥組合物，含有(a)至少約百萬(wàn)分之10(ppm)的C1-C4過(guò)氧羧酸;和(b)至少約1ppm的脂肪族C6-C18過(guò)氧酸;其中該含水組合物的pH范圍為2至8。
9.一種含水的過(guò)氧酸抗微生物藥消毒組合物，含有(a)每百萬(wàn)分之10至75份(ppm)的C1-C4過(guò)氧羧酸;(b)1至25ppm結(jié)構(gòu)為R1-CO3H的過(guò)氧酸，其中R1包括具有5至17個(gè)碳原子的直鏈的飽和烴鏈;(c)1至200ppm水溶助長(zhǎng)偶合劑;和(d)2至200ppm過(guò)氧化氫;該含水組合物的pH范圍為3至7。
10.一種消毒基本固定在原地的工藝裝置的方法，包括下列步驟(a)在溫度約4℃至60℃范圍內(nèi)，把權(quán)利要求9的組合物注入工藝裝置中;(b)使該組合物通過(guò)工藝裝置循環(huán)足夠時(shí)間來(lái)消毒工藝裝置;和(c)從工藝裝置中排掉該組合物。
11.一種消毒或殺菌固體表面或液態(tài)介質(zhì)的方法，通過(guò)使表面和介質(zhì)與溫度在約4℃至60℃范圍內(nèi)權(quán)利要求8的組合物接觸足夠的有效時(shí)間來(lái)消毒或殺菌固體表面或液態(tài)介質(zhì)。
12.一種使用過(guò)氧酸抗微生物藥濃縮組合物消毒、殺菌或滅菌被污染的表面的方法，包含下列步驟(a)把所述抗微生物藥濃縮物稀釋在水成液中，形成含水的抗微生物藥溶液，該抗微生物藥濃縮物含有(ⅰ)0.01-25wt%C1-C4過(guò)氧羧酸;(ⅱ)0.01-10wt%C6-C18過(guò)氧酸;其中該含水的抗微生物藥溶液的pH為2至8;(b)使該含水抗微生物藥溶液與所述被污染表面接觸有效時(shí)間來(lái)消毒、殺菌或滅菌所述被污染表面。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含有C
文檔編號(hào)A01N37/16GK1068705SQ9210383
公開(kāi)日1993年2月10日 申請(qǐng)日期1992年5月29日 優(yōu)先權(quán)日1991年7月23日
發(fā)明者托馬斯·R·奧克斯, 帕特里夏·M·斯坦利, 杰羅姆·D·凱勒 申請(qǐng)人:?？死撞脊?br>