本發(fā)明涉及一種除草組合物及其應(yīng)用。尤其是一種由硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆四種有效成分進行復(fù)配的除草組合物，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
硝磺草酮(mesotrione)，又名甲基磺草酮，化學(xué)名2-(4-甲磺?；?2-硝基-苯甲?；?環(huán)己烷-1，3-二酮，是一種能夠抑制羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶(hppd)的芽前和苗后廣譜選擇性除草劑，容易在植物木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)，具有觸殺作用和持效性?？捎行Х乐沃饕拈熑~草和一些禾本科雜草，對苘麻、莧菜、藜、蓼、稗草、馬唐等有較好的防治效果，而對鐵莧菜和一些禾本科雜草防治效果較差。通常用于防治玉米田一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草。
二甲戊靈(pendimethalin)，化學(xué)名稱n-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲基苯胺，屬于分生組織細胞分裂抑制劑。在雜草種子萌發(fā)過程中幼芽、幼莖、幼根吸收藥劑后而起作用，最終幼芽和次生根被抑制，最終導(dǎo)致死亡。
異噁草松(command)，又稱廣滅靈，化學(xué)名2-(2-氯芐基)-4,4-二甲基異噁唑-3-酮。是有機雜環(huán)類芽前選擇性除草劑，類胡蘿卜素抑制劑。通過植物的根和幼芽吸收，向上傳導(dǎo)到植株各部位；莖葉處理僅有觸殺作用，不向下傳導(dǎo)。進入植物體內(nèi)的藥劑阻礙胡蘿卜素和葉綠素的生物合成，使萌芽出土的雜草詩律，并在短期內(nèi)死亡。適用于大豆、甘蔗、花生、馬鈴薯、煙草、油菜及水稻田防除一年生禾本科雜草和闊葉雜草。
異丙隆(isoproturon)，化學(xué)名3-(4-異丙基苯基)-1,1-二甲基脲，為取代脲類選擇性芽前、芽后除草劑，防除一年生禾本科雜草和闊葉雜草。藥劑被經(jīng)雜草根和莖葉吸收，在導(dǎo)管內(nèi)隨水分向上傳導(dǎo)至葉片，在葉尖和葉緣積累，干擾植物光合作用，導(dǎo)致雜草死亡。主要用于小麥、大麥、棉花、玉米、大豆、豌豆、蠶豆、花生、西紅柿、馬鈴薯等作物地防除看麥娘、馬唐、野燕麥、藜、早熟禾等雜草，對扁蓄、獨行草、益母草、黃花蒿等效果較差。
稻李氏禾(leersiahexandraswartz)屬濕生性多年生禾本科雜草，俗稱秕殼草，靠種子和匍匐根莖繁殖，根系發(fā)達，生命力強，繁殖快。由于栽培模式和耕作方式的改進，特別是節(jié)水灌溉的大力推廣，水田常呈濕地狀態(tài)，致使稻李氏禾等原濕地雜草侵入水田并擴展蔓延。自1983年在黑龍江省樺南縣水田首次發(fā)現(xiàn)稻李氏禾以來，稻李氏禾已相繼蔓延到雞東、密山、虎林等10多個縣市，發(fā)生面積達10多萬公頃，發(fā)生嚴重時達1500株/m2以上，水稻基本顆粒無收，不得不休耕或改種其它作物。常用的除稗劑如噁唑酰草胺、嘧啶肟草醚、雙草醚、二氯喹啉酸、五氟磺草胺、氰氟草酯等對其防除效果并不顯著。
本發(fā)明旨在解決目前水稻田中惡性雜草稻李氏禾雜草發(fā)生嚴重，防治效果較差的技術(shù)問題。硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆四種有效成分在化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及作用機理不同，相應(yīng)的殺草能力、殺草機理及殺草譜不同。四種有效成分分別從抑制4-羥基苯基丙酮酸雙氧化酶的合成、抑制幼芽幼根等的分生組織細胞分裂、干擾類胡蘿卜素生物合成以及抑制植物光合作用電子傳遞等不同作用機理聯(lián)合作用于靶標植物，以達到防除靶標植物的目的。硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆四種有效成分進行合理的復(fù)配，不但對水稻田一年生雜草防效突出，同時亦驚喜的發(fā)現(xiàn)其對水稻田惡性雜草稻李氏禾也表現(xiàn)出卓越的防效。
目前尚未見有關(guān)于硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆組成的復(fù)配除草劑組合物的相關(guān)報道。
本發(fā)明人對含有硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆四種有效成分的除草組合物配方篩選及其使用技術(shù)進行深入研究，經(jīng)過大量試驗，完成本發(fā)明。該除草組合物能有效的解決目前水稻田惡性雜草-稻李氏禾的防治難題。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種對水稻安全，殺草譜廣，能有效延緩雜草抗藥性產(chǎn)生，并對稻李氏禾特效的多元除草組合物。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種多元除草組合物，含有硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆四種有效成分。
所述硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆的質(zhì)量比為0.5～1.2：3～8：1.2～4：1～10。
所述硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆的重量占除草組合物總質(zhì)量的1～60％，助劑及其他賦形劑余量。
本發(fā)明除草組合物，可通過常規(guī)的農(nóng)藥生產(chǎn)方式，加工制備成顆粒劑、漂浮顆粒劑，泡騰片劑。
所述的農(nóng)藥助劑選自潤濕劑、分散劑、崩解劑、粘合劑、乳化劑、溶劑和填料或載體等。
所述載體可選自白炭黑、高嶺土、硅藻土、膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、石膏、凹凸棒土、陶土、可溶性淀粉、尿素、固體酸、固體堿、膨脹珍珠巖、空心玻璃微珠等中的一種或幾種。
所述溶劑可選自油酸甲酯、s-100、s-150、s-200、二甲苯、三甲苯、甲基萘、玉米油、大豆油、菜籽油、花生油等中的一種或幾種。
所述乳化劑可選自蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯環(huán)酸鹽等中的一種或幾種。
所述潤濕劑可選自脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基苯磺酸堿金屬鹽、烷基丁二酸酯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、皂素等中的一種或幾種。
所述分散劑可選自木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸鹽、n-甲基脂肪?；??；撬猁}、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鹽、脂肪胺聚氧乙烯醚等中的一種或幾種。
所述粘合劑可選自羧甲基纖維素鈉、海藻酸鈉、聚乙烯醇的一種或幾種。
所述固體酸可選自檸檬酸、己二酸、草酸、磷酸二氫鈉的一種或幾種。
所述固體堿可選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鈣的一種或幾種。
本發(fā)明除草組合物，殺草譜廣，除草效果顯著，使用方便，尤其是對目前發(fā)生比較嚴重且非常難以防治的稻李氏禾有很好的防效，對水稻安全。
具體實施方式
為了使本技術(shù)領(lǐng)域的人員更好的理解本發(fā)明的實質(zhì)，下面結(jié)合具體實施例來對本發(fā)明進行進一步說明，但并不將本發(fā)明局限于這些具體實施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認識到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。
生測實施例1
試驗名稱：硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆混用對雜草的室內(nèi)活性測定試驗。
試驗?zāi)康模和ㄟ^溫室盆栽活性測定試驗以更加明確硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆混用對雜草的增效作用，進一步比較組合物之間，以及組合物與單劑之間的除草活性，以便更好的說明本發(fā)明除草組合物。
試驗靶標：選用稻李氏禾為試驗靶標。
試驗藥劑：97％硝磺草酮tc、98％二甲戊靈tc、95％異噁草松tc和98％異丙隆tc。
試驗藥劑及配制：稱取一定量的原藥，選用合適的有機溶劑溶解配成母液，按設(shè)置劑量用含0.1％吐溫-80的蒸餾水稀釋成試驗劑量進行處理。
試材培養(yǎng)：試驗用土為未用藥地塊收集的試驗專用土，選用口徑21cm，深17cm塑料花盆，將土裝至3/4高度，加水待土壤完全濕潤后，將田間采集的稻李氏禾莖桿均勻扦插至盆缽中，溫室培養(yǎng)繁殖，定期補水以保持100％的土壤濕度。待扦插稻李氏禾生根并大量分蘗以后供試待用，每盆保證有10-15株稻李氏禾成株。
試驗方法：采用溫室盆栽法，各劑量下供試雜草毒土處理。每處理設(shè)4次重復(fù)，另設(shè)空白對照。處理后置溫室中培養(yǎng)，定期補水，保持土壤濕度。
調(diào)查方法：處理后定期觀察植株反應(yīng)癥狀，并測定藥后21d地上部分雜草鮮重，計算鮮重抑制率，以鮮重抑制率評價藥劑對靶標毒力。
鮮重抑制率(％)＝(對照鮮重-處理鮮重)/對照鮮重*100。
聯(lián)合作用評價方法：采用dps軟件分析，計算毒力方程，lc50值(gai/hm2)和共毒系數(shù)ctc，結(jié)果見表1。
表1：硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆單劑及不同比例混用對稻李氏禾毒力試驗結(jié)果
其中共毒系數(shù)ctc≥120表示增效作用，ctc數(shù)值越大，增效作用越顯著。根據(jù)表1試驗結(jié)果，硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆復(fù)配組合對稻李氏禾具有明顯的抑制作用，硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆混用對稻李氏禾增效作用顯著。
制劑實施例
下面各實施例中有效成分均采用97％硝磺草酮tc、98％二甲戊靈tc、95％異噁草松tc和98％異丙隆tc，各組分百分含量均為重量百分比含量。
實施例1：15％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(0.9:5:2.1:7)漂浮顆粒劑
將2.1千克異噁草松原藥、3千克濃乳500#、2千克寧乳34#溶解于10千克的油酸甲酯中得到液相a。將硝磺草酮原藥0.9千克、二甲戊靈原藥5千克、異丙隆原藥7千克、潤濕劑efw1.5千克、分散劑nno5千克、高嶺土40千克投入混合釜中混合均勻后氣流粉碎得到粉相b。在圓盤造粒機中加入粒徑1～2毫米的膨脹珍珠巖，轉(zhuǎn)動過程中加入液相a進行吸附，吸附均勻后加入粉相b繼續(xù)轉(zhuǎn)動吸附，待吸附均勻后進行顆粒篩分，得到粒徑均勻的漂浮顆粒劑。
實施例2：15％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(0.9:5:2.1:7)顆粒劑
將2.1千克異噁草松原藥用3千克油酸甲酯、1.5千克濃乳500#和0.9千克寧乳34#混合均勻后用3.5千克的白炭黑吸附得到粉相a。將硝磺草酮原藥0.9千克、二甲戊靈原藥5千克、粉相a11千克、異丙隆原藥7千克、潤濕劑efw1.5千克、分散劑nno5千克、粘合劑cmc0.5千克、高嶺土補至100千克投入混合釜中混合均勻后氣流粉碎得到粉劑，然后加水捏合造粒并烘干得到顆粒劑。
實施例3：27％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(1.8:7.2:3:16)泡騰片劑
將3千克異噁草松原藥用4.5千克油酸甲酯、1.5千克濃乳500#和0.9千克寧乳34#混合均勻后用4.5千克的白炭黑吸附得到粉相a。將硝磺草酮原藥1.8千克、二甲戊靈原藥7.2千克、粉相a14.4千克、異丙隆原藥16千克、潤濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚2千克、碳酸氫鈉15千克、酒石酸18千克，硫酸鈉12千克、高嶺土補至100千克混合均勻后氣流粉碎得到粉劑，然后進行壓片得到泡騰片劑。
實施例4：17％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(1:7:2.5:6.5)漂浮顆粒劑
將2.5千克異噁草松原藥用4.5千克油酸甲酯、1.5千克濃乳500#和0.9千克寧乳34#混合均勻后用3.5千克的白炭黑吸附得到粉相a。將硝磺草酮原藥1千克、二甲戊靈原藥7千克、粉相a12.9千克、異丙隆原藥6.5千克、潤濕劑efw1.5千克、分散劑d4258.5千克、粘合劑cmc0.5千克、空心玻璃微珠40千克、高嶺土補至100千克投入混合釜中混合均勻后氣流粉碎得到粉劑，然后加水捏合造粒并烘干得到漂浮顆粒劑。
實施例5：12％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(0.4:6:1.6:4)顆粒劑
將1.6千克異噁草松原藥用2千克油酸甲酯、1.2千克濃乳500#和0.8千克寧乳34#混合均勻后用3千克的白炭黑吸附得到粉相a。將硝磺草酮原藥0.4千克、二甲戊靈原藥6千克、粉相a8.6千克、異丙隆原藥6.4千克、潤濕劑k-121.2千克、分散劑nno7.5千克、粘合劑cmc0.5千克、高嶺土補至100千克投入混合釜中混合均勻后氣流粉碎得到粉劑，然后加水捏合造粒并烘干得到顆粒劑。
應(yīng)用實施例
硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆復(fù)配除草組合物防除水稻田雜草藥效試驗
(1)15％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(0.9:5:2.1:7)漂浮顆粒劑
(2)15％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(0.9:5:2.1:7)顆粒劑
(3)24％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(1.8:3.2:3:16)泡騰片劑
(4)17％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(1:7:2.5:6.5)漂浮顆粒劑
(5)12％硝磺草酮.二甲戊靈.異噁草松.異丙隆(0.4:6:1.6:4)顆粒劑
(6)15％硝磺草酮懸浮劑
(7)33％二甲戊靈乳油
(8)480g/l異噁草松乳油
(9)50％異丙隆可濕粉
試驗地條件：試樣位于湖南省益陽市赫山區(qū)進行，水稻品種為黃華占常規(guī)品種，直播后30天，水稻已經(jīng)分蘗，田間主要雜草有稻李氏禾、稗草、雙穗雀稗。
試驗方法：每個試驗處理設(shè)4次重復(fù)，試驗小區(qū)20m2，隨機區(qū)組排列。同時設(shè)人工除草和清水對照處理。各藥劑按試驗劑量每畝兌細土均勻撒施或瓶甩，施藥后保水7天。調(diào)查試驗處理后7天、15天和21天水稻和雜草受害情況，調(diào)查施藥后21天雜草鮮重，計算鮮重防效，試驗結(jié)果見表2。
表2：施藥后21天各試驗藥劑對田間雜草的鮮重防效
由表2的田間藥效試驗結(jié)果，發(fā)現(xiàn)實施例1～實施例5按上述推薦劑量施藥，對水稻田中的稻李氏禾、稗草、雙穗雀稗等雜草的防效均顯著高于15％硝磺草酮懸浮劑、33％二甲戊靈乳油、480g/l異噁草松乳油、50％異丙隆可濕粉單劑，綜合防效非常顯著。
實施例1～實施例5使用后7天，處理小區(qū)內(nèi)稻李氏禾、稗草和雙穗雀稗葉片發(fā)黃，稻李氏禾和雙穗雀稗新生葉片無法有效萌發(fā)，部分小區(qū)水稻心葉有白化現(xiàn)象，但未見有明顯的水稻葉片灼傷、枯萎現(xiàn)象。施藥后15天，稻李氏禾莖節(jié)中毒發(fā)黑，葉片發(fā)黃并逐漸枯萎；雙穗雀稗葉片、莖節(jié)發(fā)黃；稗草葉片發(fā)黃，莖桿開始倒伏，水稻長勢完全恢復(fù)，株高正常。施藥后21天，小區(qū)內(nèi)稻李氏禾基本死亡，特別是實施例1和實施例2處理小區(qū)稻李氏禾全部死亡，水稻株高、分蘗顯著優(yōu)于空白對照。
由此可見，此由硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆四種有效成分組成的除草組合物，較單一藥劑的除草效果顯著提高，表現(xiàn)出極好的增效作用，對禾本科雜草稻李氏禾、稗草、雙穗雀稗等均具有較好的防治效果，尤其是對水稻田惡性雜草-稻李氏禾防效顯著。
綜合室內(nèi)生測試驗和田間藥效試驗結(jié)果，證實本發(fā)明含有硝磺草酮、二甲戊靈、異噁草松和異丙隆的除草組合物，在一定的施藥劑量范圍內(nèi)對水稻安全，且除草性能優(yōu)異。同時本發(fā)明除草組合物，使用方便，值得在農(nóng)業(yè)上推廣應(yīng)用。
雖然上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對之作進一步的修改或改進。這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進，均屬于本發(fā)明要求保護的范圍。