專利名稱：：苯氧基苯基脒類殺菌劑的制作方法苯氧基苯基脒類殺菌劑本發(fā)明涉及通式(I)的苯基脒類，涉及一種其制備方法，涉及本發(fā)明的脒類用于防治有害微生物的用途，還涉及為此目的的、包含本發(fā)明苯氧基苯基脒類的組合物。此外，本發(fā)明涉及通過對有害微生物和/或其生境施用本發(fā)明的化合物來防治該有害微生物的方法。WO誦A-00/046184公開了包括N漏甲基畫N-甲基-N'-[(4畫苯氧基)陽2，5國二甲苯基]-曱脒在內(nèi)的脒類作殺菌劑的用途。WO-A-03/093224公開了芳基脒類衍生物作殺菌劑的用途。WO-A-03/024219公開了包含至少一種N2-笨基脒衍生物和另一種選用的已知活性化合物的結(jié)合的殺菌組合物。WO-A-04/037239公開了基于N2-苯基脒衍生物的抗菌藥物。WO-A-05/089547公開了包含至少一種芳基脒衍生物和另一種已知殺菌活性化合物的結(jié)合的殺菌混合物。WO-A-05/120234公開了包含至少一種苯基脒衍生物和另一種選用的已知殺菌劑的殺菌混合物。現(xiàn)有技術(shù)中描述的脒類效果良好，但在很多情況下效果還需提高。因此，本發(fā)明的目的是提供具有改良的殺菌效果的脒類。令人吃驚的，可通過式(I)的取代的苯氧基苯基脒類和它們的鹽來實現(xiàn)所述目的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Ri選自氫；直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Qm2快基或壞狀的Cw烷基、C4-8烯基、Cu8炔基，其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R'、畫X、-OR'、畫SR，、-NR，2、-SiR，3、-COOR,、-CN和-CONR，2的基團(tuán)取代，其中R，代表氫或Cw2烷基；-SH;-SR",其中R"代表可被一個或多個選自畫R，、-X、-OR'、誦SR，、-NR，2、-SiR，s、-COOR'、-CN和-CONR，2的基團(tuán)取代的Cw2烷基，其中R，具有上述的含義；112選自直鏈、支鏈的d.u烷基、Cm烯基、<:2.12炔基，環(huán)狀的G3-8坑l、G4-8歸l、G4-8塊^或G5匿I8芳基、G7"9芳坑l和CI7-i9坑芳l,其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自畫R，、-X、-OR，、誦SR，、畫NR，2、SiR，3、國COOR，、畫CN和-CONR，2的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義；R3選自-CN，-SH，國SR"，-OR",-(C-O)-R，，,其中R，，具有上述的含義，直鏈、支鏈的Cm烷基、Cm烯基、C;^2炔基，環(huán)狀的C3.8烷基、<:4.8烯基、<:4.8炔基或Cw8芳基、Cw9芳烷基和C^9烷芳基，其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自R，、畫X、-OR，、畫SR，、-NR，2、-SiR，3、-COOR，、匪CN和—CONR，2的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義；或其中R2和R3、R2和I^或Ri和RS與它們相連的原子一起或與另外的選自N、O、P和S的原子一起形成四到七元環(huán)，所述環(huán)的部分可,皮R，、OR，、SR，、NR，2、SiR，3基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義；并且R4和RS彼此獨立地選自氫，-X，-CN，-SH，-SR"，-OR",-(C-O)-R"，其中R"具有上述的含義，直鏈、支鏈的<^12烷基、C2_12烯基、Cm炔基，環(huán)狀的Cw2烷基、Cm2歸基、Q.u炔基或Cw8芳基、C^9芳烷基和Cw9烷芳基，其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自畫R，、-X、-OR'、-SR，、-NR，2、-SiR，3、COOR，、-CN和一CONR，2的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義。此外本發(fā)明還提供了一種制備本發(fā)明的苯氧基苯基脒的方法，其包含下面步驟(a)到(j)中的至少一步(a)式(III)的硝基苯衍生物與苯酚按下面反應(yīng)方案反應(yīng)(b)式(V)的硝基酚衍生物與式(IV)的苯基衍生物按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)(d)式(XII)的氨基苯酚與式(IV)的苯基衍生物按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)(c)式(VII)的苯胺與苯酚按下面的反應(yīng)方案反應(yīng):ii<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(e)式(VI)的硝基苯氧基醚按下面的反應(yīng)方案還原至式(VIII)的苯胺醚(VIII)(f)式(VIII)的苯胺醚與(i)式(XIII)的氨基縮醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(g)式(XII)的氨基苯酚與(i)式(XIII)的氨基縮醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(h)式(VII)的氨基苯酴與(i)式(XIII)的.氨基縮醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(i)式(XI)的脒與苯酚按下面反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(j)式(XI)的脒與式(IV)的苯基衍生物按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)其中在上面的方案中Z是離去基團(tuán)；m，W到RS具有上述的含義；116和117彼此獨立地選自氫，Cw2烷基、Cw2烯基、<:2_12炔基，或C^8芳基或Cw9芳烷基，并且可和它們所連接的原子一起形成五、六或七元環(huán)；R8到R^彼此獨立地選自氫，dw烷基、Cw2烯基、<:2_12炔基，或C^8芳基、CM9芳烷基、Cw9烷芳基，并且R"與R12、R"與R11或RU與R"各自可與它們所連接的原子一起，如果合適還與另外的碳、氮、氧或石克原子一起，形成五、六或七元環(huán)。本發(fā)明的第三個主題是本發(fā)明的苯氧基苯基脒類或它們的混合物防治有害微生物的用途。本發(fā)明的笫四個主題是用于防治有害微生物的包含至少一種本發(fā)明的苯氧基苯基脒的組合物。本發(fā)明的另一個主題涉及防治有害微生物的方法，其特征在于對有害微生物和/或其生境施用本發(fā)明的苯氧基苯基脒。此外，本發(fā)明涉及用至少一種本發(fā)明的脒處理過的種子。本發(fā)明的最后一個主題涉及通過用至少一種本發(fā)明的苯氧基苯脒處理過的種子來保護(hù)種子免于有害微生物損害的方法。一般定義本發(fā)明中，除非另有限定，術(shù)語鹵素(X)包括選自氟、氯、溴和碘的元素，其中優(yōu)選使用氟、氯和溴，特別優(yōu)選使用氟和氯。任選取代的基團(tuán)可以是單或多取代的，其中在多取代的情況下，取代基可以是相同的或不同的。本發(fā)明中，-x基團(tuán)表示選自氟、氯、溴和碘的鹵素原子，優(yōu)選選自氟、氯和溴，特別優(yōu)選選自氟和氯。用一個或多個鹵素原子(-x)取代的烷基，例如，選自三氟甲基(CF3)、二氟甲基(CHF2)、CF3CH2、C1CH2、CF3CC12。本發(fā)明中，除非另有限定，烷基是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烴基，所述烴基可任選含有一個、兩個或多個單或雙不飽和度，或一個、兩個或多個選自O(shè)、N、P和S的雜原子。此外，本發(fā)明的烷基可任選被選自-R，、囟素(-X)、烷氧基(國OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(國NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)、?；?-(C-O)R，)和酰胺基(-CONR，2)的其他基團(tuán)取代，其中R，代表氫或Cw2烷基，優(yōu)選C;M()烷基，特別優(yōu)選C3-8烷基，所述烷基可含一個或多個選自N、O、P和S的雜原子。Cw2烷基的定義包含此處對烷基定義的最大范圍，具體地說，該定義包含例如以下含義曱基，乙基，正、異丙基，正、異、仲和叔丁基，正戊基，正己基，1，3-二曱基丁基，3，3-二甲基丁基，正庚基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基。本發(fā)明中，除非另有限定，烯基是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烴基，所述烴基包含至少一個單不飽和度(雙鍵)并可任選含有一個、兩個或多個單或雙不飽和度或一個、兩個或多個選自O(shè)、N、P和S的雜原子。此外，本發(fā)明的烯基可任選被選自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)、?；?-(C-O)R，)和酰胺基(-CONR，2)的其他基團(tuán)取代，其中R，代表氫或Cw2烷基，優(yōu)選C2.K)烷基，特別優(yōu)選C^烷基，所述烷基可含一個或多個選自N、O、P和S的雜原子。<:2.12烯基的定義包含此處對烯基定義的最大范圍。具體地說，該定義包含例如以下含義乙烯基；烯丙基(2-丙烯基)、異丙烯基(l-甲基乙烯基)；丁-l-烯基(丁烯基)、丁-2-烯基、丁-3-烯基；己-l-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基；庚-l-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚隱4-烯基、庚-5-烯基、庚-6國烯基;辛-l-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛國4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基；壬-l-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基；癸-l-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸國6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基、癸-9-烯基；十一-l-烯基、十一畫2畫烯基、十一-3-烯基、十一-4-烯基、十一-5-烯基、十一-6-烯基、十一畫7國烯基、十一-8-烯基、十一-9烯基、十一-10-烯基；十二-l-烯基、十二漏2漏烯基、十二-3-烯基、十二-4-烯基、十二-5-烯基、十二-6-烯基、十二-7-烯基、十二-8-烯基、十二-9-烯基、十二-10-烯基、十二-ll-烯基；丁-1，3-二烯，戊-l，3-二烯。本發(fā)明中，除非另有限定，炔基是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烴基，所述烴基包含至少一個雙不飽和度(三鍵)并可任選地含有一個、兩個或多個單或雙不飽和度或一個、兩個或多個選自O(shè)、N、P和S的雜原子。此外，本發(fā)明的炔基可任選被選自-R，、離素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)、?；?-(C-O)R，)和酰胺基(-CONR，2)的其他基團(tuán)取代，其中R，代表氫或直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的d.u烷基，所述烷基可含一個或多個選自N、O、P和S的雜原子。<:2_12炔基的定義包含此處對炔基定義的最大范圍。具體地說，該定義包含例如以下含義乙炔基，丙-l-炔基和丙-2-炔基。本發(fā)明中，除非另有限定，芳基是可以有一個、兩個或多個選自N、0、P和S的雜原子并可任選地被選自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(國NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(匪COOR，)、氰基(-CN)、?；?-(C=0)R，)和酰胺基(-CONR，2)的其他基團(tuán)取代的芳香族烴基，其中R，代表氫或Cw2烷基，優(yōu)選(:2.1()烷基，特別優(yōu)選(:3.8烷基，所述烷基可含一個或多個選自N、O、P和S的雜原子。C5_18芳基的定義包含此處對具有5到18個原子的芳基定義的最大范圍。具體地說，該定義包含例如以下含義環(huán)戊二烯基、苯基、環(huán)庚三烯基、環(huán)辛四烯基、萘基和蒽基。本發(fā)明中，除非另有限定，芳基烷基(芳烷基)是被芳基取代的烷基，所述芳基烷基可具有d.s亞烷基鏈，并且可在芳基骨架或在亞烷基鏈上被一個或多個選自N、O、P和S的雜原子取代且任選被選自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)、酰基(-(OO)R，)16和酰胺基(-CONR，2)的其他基團(tuán)取代，其中R，代表氫或Cw2烷基，優(yōu)選Cwo烷基，特別優(yōu)選C^烷基，所述烷基可含一個或多個選自N、O、P和S的雜原子。C7.19芳烷基的定義包含此處對在芳基骨架和亞烷基鏈中共含7到19個原子的芳烷基定義的最大范圍。具體地說，該定義包含例如以下含義苯曱基和苯乙基。本發(fā)明中，除非另有限定，烷基芳基(烷芳基)是被烷基取代的芳基，所述烷基芳基可具有d.s亞烷基鏈，并可在芳基骨架或在亞烷基鏈上被一個或多個選自N、O、P和S的雜原子取代且任選被選自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-CONR，2)的其他基團(tuán)取代，其中R，代表氫或Cm烷基，優(yōu)選<:2.1()烷基，特別優(yōu)選<:3_8烷基，所述烷基可含一個或多個選自n、O、P和S的雜原子。C7_19烷基芳基的定義包含此處對在芳基骨架和亞烷基鏈中共含7到19個原子的烷基芳基定義的最大范圍。具體地說，該定義包含例如以下含義甲苯基，2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3,4-或3，5-二曱基苯基。所述烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基和芳烷基還可有一個或多個雜原子，所述雜原子除非另有限定，否則選自N、O、P和S。此處，所述雜原子替代所述碳原子。不包括與自然規(guī)律相悖的，以及本領(lǐng)域的技術(shù)人員基于他的專業(yè)知識可排除的組合?？膳懦睦缬泻齻€或更多個相鄰的氧原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的化合物可以——如果合適一一以不同的可能異構(gòu)體形式的混合物存在，特別是立體異構(gòu)體，例如e和z、蘇式和赤式、還有旋光異構(gòu)體，如果合適，還有互變異構(gòu)體。公開的和要求保護(hù)的是e和z異構(gòu)體、還有蘇式和赤式、還有旋光異構(gòu)體、這些異構(gòu)體的任意混合物、還有可能的互變異構(gòu)體形式。本發(fā)明的脒類是式(I)的化合物17200880008202.3或它們的鹽、N-氧化物、金屬絡(luò)合物和它們的立體異構(gòu)體。在式(I)中，所述基團(tuán)具有下面定義的含義。給出的定義也適用于所有中間體W選自-氫；-直鏈的、支鏈的d.n烷基、C;m2烯基、Cm炔基，或環(huán)狀的C3.8烷基、Cw烯基、C4，8炔基，其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R，、囟素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR'2)的基團(tuán)取代，其中R，代表氫或d_12烷基，優(yōu)選Cwo烷基，特別優(yōu)選C^8烷基，所述烷基可含一個或多個選自N、O、P和S的雜原子；-巰基(-SH)和硫醚基(-SR")，其中R"和R，具有上述的含義。R2選自-直鏈的、支鏈的Q.u烷基、C^2烯基、C^2炔基，環(huán)狀的<:3_8烷基、C4-8歸基、C4-8塊基j或C5-I8芳基、C，-19芳坑基、C7-i9坑芳基，其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR'2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR，2)的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義。R3選自18)、硫醚(-SR")、烷氧基(-OR")和?；?-(C=0)R，，)，其中R"具有上述的含義；-直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Cw2炔基，renC^2烷基、C^2烯基、Cm2快基，或C^8芳基、<:7.19芳烷基、Cw9烷芳基，其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R，、鹵素(-X)、烷氧基(誦OR，)、硫醚或巰基(國SR，)、氨基(-NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR'2)的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義。在一個本發(fā)明的替換實施方案中，W和R3，te和Ri或I^和R3可以和與它們所連接的原子一起，或還和選自N、O、P和S的原子一起形成四到七元環(huán)，優(yōu)選五到六元環(huán)，所述環(huán)可凈皮選自R，、囟素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(NR'2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR，J的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義；R4選自-鹵素原子(-X);-氰基(-CN)、巰基(-SH)、硫醚(-SR")、烷氧基(-OR")和?；?-(C=0)-R，，)，其中R"具有上述的含義；國直鏈的、支鏈的Cw2烷基、<:2-12烯基、Cw2炔基，環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基，或C^8芳基、Cw9芳烷基、Cw9烷芳基，其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR，2)的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義。RS選自-氫；-鹵素原子(-X);-氰基(-CN)、巰基(-SH)、硫醚(-SR")、烷氧基(-OR")和酰基(-(C-O)-R"),其中R"具有上述的含義；19國直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Qm2蜂基、Cw2炔基，renCw2烷基、Cw2烯基、C"2炔基，或C^8芳基、Cw9芳烷基、Cw9烷芳基，其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可#1選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R，、囟素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巰基(-SR，)、氨基(-NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR'2)的基團(tuán)取代，其中R，具有上述的含義。在式(I)中，所述基團(tuán)具有下面定義的優(yōu)選含義。給出的優(yōu)選的定義也適用于所有中間體Ri優(yōu)選選自氫、巰基(-SH)或d-s烷基。W優(yōu)選選自直鏈的或支鏈的C^8烷基。RS優(yōu)選選自直鏈的、支鏈的或脂環(huán)族的<:2.8烷基。在一個本發(fā)明的替換優(yōu)選實施方案中，R"和113可以和與它們相連的氮原子一起，或還和選自N、O、P和S的原子一起形成五至六元環(huán)，所述環(huán)可被Cw2烷基、優(yōu)選<:2.1()烷基、特別優(yōu)選<:3.8烷基取代。R4優(yōu)選選自畫鹵素原子(一X);畫直鏈的或支鏈的<:2-8烷基或d-5卣代烷基。R5優(yōu)選選自-鹵素原子(一X);-直鏈的或支鏈的Cw烷基或d.5卣代烷基。在式(I)中，所述基團(tuán)具有下面定義的特別優(yōu)選含義。給出的特別優(yōu)選的定義也適用于所有中間體Ri特別優(yōu)選選自-氫，-巰基(-SH)、甲基和乙基。W特別優(yōu)選選自曱基和乙基。RS特別優(yōu)選選自乙基和環(huán)丙基。在一個本發(fā)明的替換特別優(yōu)選的實施方案中，R2和R3可以和與它們相連的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2，6-二甲基嗎啉基環(huán)。R4特別優(yōu)選選自Cl和F原子，以及-CF"-CF2H和甲基。R5獨立于114特別優(yōu)選選自Cl和F原子，以及-CF3、"CF2H和曱基。根據(jù)上面定義的取代基的性質(zhì)，式(I)的化合物具有酸性或堿性性質(zhì)，并能與無機(jī)或有機(jī)酸或堿、或與金屬離子形成鹽，如果合適也可以形成內(nèi)鹽或加(成化)合物。合適的金屬離子特別有以下元素的離子第二主族，特別是鈣和鎂；第三和第四主族，特別是鋁、錫和鉛；第一到第八副族，特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅和其他元素。特別優(yōu)選第四周期元素的金屬離子。在此，金屬可以它們能表現(xiàn)出的各種化合價存在。如果式(I)的化合物帶有羥基、羧基或其他可引發(fā)酸性性質(zhì)的基團(tuán)，那么這些化合物能與堿反應(yīng)生成鹽。合適的堿有，例如堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，所述金屬特別是鈉、鉀、鎂和鈣，還可以為氨，舍Ci-C4烷基的伯胺、仲胺和叔胺，含(CVC4)烷醇的單、二和三烷醇胺，膽堿和氯膽堿。如果式(I)的化合物帶有氨基、烷基氨基或其他可引發(fā)堿性性質(zhì)的基團(tuán)，那么這些化合物能與酸反應(yīng)生成鹽。無機(jī)酸的實例有氫卣酸，如氬氟酸、氫氯酸、氫溴酸和氫碘酸，硫酸，磷酸，和硝酸，還有酸式鹽，如NaHS04和KHS04。合適的有機(jī)酸有，例如甲酸，碳酸和鏈烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，還有羥基乙酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，檸檬酸，苯曱酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(具有含l到20個碳原子的直鏈的或支鏈的烷基的磺酸)，芳基磺酸或二磺酸(帶一個或兩個磺酸基團(tuán)的芳香基團(tuán)，如苯基或萘基)，烷基膦酸(具有含l到20個碳原子的直鏈的或支鏈的烷基的膦酸)，芳基膦酸或二膦酸(帶一個或兩個膦酸基團(tuán)的芳香基團(tuán)，如苯基或萘基)，其中所述烷基和芳基還可以帶有其他取代基，例如對甲苯磺酸、水楊酸、對氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯曱酸、等。以這種方法獲得的鹽也具有殺菌性質(zhì)。本發(fā)明特別優(yōu)選的脒類選自N-曱基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二曱苯基卜甲脒、N-甲基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二氯苯氧基卜甲脒、N-甲基-N-乙基-N，-(4-苯氧基-2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基]-甲脒、N-甲基21國N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2-甲基-5-(二氟曱基)苯氧基]-甲脒、N-甲基-N-乙基-]\，-[(4-苯氧基-2-曱基-5-(三氟曱基)苯氧基卜甲脒、N-曱基-N-異丙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二甲苯基卜甲脒、N-甲基-N-正丙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二甲苯基-甲脒、N-哌啶基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二甲苯基]-甲脒、N-甲基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基卜乙脒、N-甲基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二氯苯氧基-乙脒。本發(fā)明的脒類的制備本發(fā)明的脒類可通過下面方案(I)顯示的方法制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>方案(I)步驟(a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>在本發(fā)明的一個實施方案中，式(III)的硝基苯衍生物與苯酚或由其生成的酚鹽按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成式(VI)的硝基苯基醚化合物(III)N02(VI)合適的離去基團(tuán)(Z)是在常用反應(yīng)條件下具有足夠離核性的所有取代基?？商岬降暮线m的離去基團(tuán)的實例有卣素、三氟甲磺酸根(triflate)、曱磺酸根、曱苯磺酸根或S02Me。在本發(fā)明的上下文中，那些具有下面表I中描述的R"和R5組合的式(VI)的硝基苯基醚是特別優(yōu)選的。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>本反應(yīng)優(yōu)選在堿的存在下進(jìn)行。合適的堿為常用于這種反應(yīng)的有機(jī)和無機(jī)堿。優(yōu)選的堿例如選自堿金屬或堿土金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽。此處特別優(yōu)選的有氨化鈉、氬化鈉、二異丙基氨化鋰、甲醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、氟化鉀、氟化銫、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氬鉀、碳酸氬鈉和碳酸銫。此外，還有叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二曱基苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-曱基吡咯烷酮、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜二環(huán)十一烯(DBU)。如果合適，可以使用選自鈀、銅和它們的鹽或絡(luò)合物的催化劑。硝基苯衍生物和苯酚的反應(yīng)可以在無溶劑條件下或在溶劑中進(jìn)行；優(yōu)選地，所述反應(yīng)在選自在常用反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑的溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選的有脂肪族、脂環(huán)族或芳香族烴類，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、甲苯、二曱苯或萘烷；囟代烴類，例如氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，例如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯曱醚；腈類，例如乙腈、丙腈、正或異丁腈或節(jié)腈；酰胺類，例如N，N-二甲基曱酰胺(DMF)、N，N-二曱基乙酰胺、N-曱基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亞甲基磷酰三胺；或它們與水的混合物，還有純水。所述反應(yīng)可在減壓、大氣壓或超級大氣壓下，在從-20至200°C的溫度進(jìn)行；優(yōu)選地，所述反應(yīng)在大氣壓和從50至150。C的溫度進(jìn)行。步驟(b)在本發(fā)明的一個替換實施方案中，式(V)的硝基酚衍生物或由其生成的酚鹽與式(IV)的苯基衍生物按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成式(VI)的硝基苯基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑、硝基苯基醚(VI)的取代型式和合適的離去基團(tuán)，可以參考步驟(a)。步驟(c)在本發(fā)明的另一個替換實施方案中，式(VII)的苯胺與苯酚或由其生成的酚鹽按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成式(VIII)的氨基苯基醚OH(vii),、''2(viii)關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和合適的離去基團(tuán)，可以參考步驟(a)。在本發(fā)明范圍中，那些具有下面表II中描述的R"和RS組合的式(VIII)的苯胺醚是特別優(yōu)選的。表II序號R4R5(VIII-a)MeMe(VIII隱b)ClCl(VIII-c)ClCF3(vni-d)MeCHF2(VIII-e)MeCF3步驟(d)在本發(fā)明的又一個替換實施方案中，式(XII)的氨基酚與式(IV)的苯基衍生物按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成式(VIII)的氨基苯基醚,R。OHR4'(XII)(iv)NH2(VIII)關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑、苯胺醚(VI)的取代型式和合適的離去基團(tuán)，可以參考步驟(a)和(c)。步驟(e)從步驟(a)和(b)制得的式(VI)的硝基苯基醚可按下面反應(yīng)方案被還原生成式(VIII)的苯胺醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>步驟(e)的還原反應(yīng)可通過現(xiàn)有技術(shù)中描述的還原硝基的任意方法來進(jìn)行。優(yōu)選地，所述還原反應(yīng)如WO0046184描述的，在濃鹽酸中使用氯化錫進(jìn)行。然而，或者，所述還原反應(yīng)也可使用氫氣，如果合適在合適的氫化催化劑例如阮內(nèi)鎳或Pd/C的存在下進(jìn)行。反應(yīng)條件已在現(xiàn)有技術(shù)中描述，而且是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。如果還原反應(yīng)在液相中進(jìn)行，應(yīng)該在對常用反應(yīng)條件呈惰性的溶劑中發(fā)生反應(yīng)。一種這樣的溶劑是例如曱苯。步驟(f)將式(VIII)的苯胺按步驟(f)轉(zhuǎn)化為本發(fā)明的式(I)的脒，如上面方案(I)中顯示的，該轉(zhuǎn)化可使用不同的方法使用(i)式(XIII)的氨基縮醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按下面反應(yīng)方案進(jìn)行<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>下面對本發(fā)明方法的各替換實施方案(i)到(iii)作簡要說明(i)根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，如方案(I)中步驟(i)所示，式(VIII)的苯胺醚與式(XIII)的氨基縮醛反應(yīng)生成本發(fā)明的式(I)的苯氧基苯基脒，在所述氨基縮醛中，112和113如上定義，RS和R選自d.s烷基，優(yōu)選選自C^烷基，特別優(yōu)選選自C3—5烷基，并可和與它們所連接的氧原子一起形成五或六元環(huán)。式(XIII)的氨基縮醛可通過JACS，65，1566(1943)中描述的曱酰胺和烷基化試劑例如硫酸二甲酯反應(yīng)來制得。步驟(i)的反應(yīng)優(yōu)選在酸存在下反應(yīng)。合適的酸例如選自有機(jī)和無機(jī)酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、鹽酸(氣態(tài)的、水溶液或有機(jī)溶液)或硫酸。(ii)在本發(fā)明的一個替換實施方案中，如方案(I)中步驟(ii)所示，式(VIII)的苯胺醚與其中W到R"如上定義的式(XIV)的酰胺反應(yīng)，生成本發(fā)明的苯氧基苯基脒。步驟(ii)的反應(yīng)如果合適在卣化劑存在下進(jìn)行。合適的卣化劑例如選自PC15、PC13、POCl3或SOCl2。此外，所述反應(yīng)或者可在縮合劑存在下進(jìn)行。合適的縮合劑有那些常用于形成酰胺鍵的；?；u形成劑，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷或亞硫酰氯；酸酐形成劑，例如氯曱酸酯、氯曱酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲磺酰氯；碳二亞胺類，例如N,N，-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)或其他常規(guī)的縮合劑，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N，-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧羰基-l,2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯化碳或溴三吡咯烷基鱗六氟磷酸鹽是可提到的實例。步驟(ii)的反應(yīng)優(yōu)選在選自在常用反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑的溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選脂肪族、脂環(huán)族或芳香族烴類，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卣代烴類，例如氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，例如乙醚、二異丙基醚、曱基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈類，例如乙腈、丙腈、正或異丁腈或芐腈；酰胺類，例如N,N-二曱基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-曱基吡咯烷酮(NMP)或六亞甲基磷酰三胺；酯類，例如乙酸曱酯或乙酸乙酯；亞砜類，例如二曱亞砜(DMSO);砜類，例如環(huán)28丁砜；醇類，例如曱醇，乙醇，正或異丙醇，或正、異、仲或叔丁醇，乙二醇，丙-i，2-二醇，乙氧基乙醇，甲氧基乙醇，二甘醇單曱醚，二甘醇單乙醚或它們的混合物。(iii)根據(jù)本發(fā)明的又一個替換實施方案，如方案(I)中步驟(iii)所示，式(VIII)的苯胺醚與其中112和113如上定義的式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下反應(yīng)生成本發(fā)明的苯氧基苯基脒，在所述的原酸酯中Ri如上定義，118到R"彼此獨立地選自Cw烷基，優(yōu)選選自C^烷基，特別優(yōu)選選自C^烷基，并可和與它們相連的氧原子一起形成五或六元環(huán)。步驟(iii)的反應(yīng)優(yōu)選在選自在常用反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑的溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選脂肪族、脂環(huán)族或芳香族烴類，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、曱苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴類，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，例如乙醚、二異丙基醚、曱基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯曱醚；腈類，例如乙腈、丙腈、正或異丁腈或芐腈；酰胺類，例如N，N-二曱基甲酰胺(DMF)、N，N-二曱基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-曱基吡咯烷酮(NMP)或六亞甲基磷酰三胺；酯類，例如乙酸曱酯或乙酸乙酯；亞砜類，例如二曱亞砜(DMSO);砜類，例如環(huán)丁砜；醇類，例如甲醇，乙醇，正或異丙醇，或正、異、仲或叔丁醇，乙二醇，丙-l,2-二醇，乙氧基乙醇，曱氧基乙醇，二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚或它們與水的混合物，也可以是純水。步驟(g)在本發(fā)明的一個替換實施方案中，可以使式(XII)的氨基酚(i)與式(XIII)的氨基縮醛或(ii)與式(XIV)的酰胺或(iii)與式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成式(X)的脒R4.R。NH2R、ZRVR2(004ro或仰o^R1.:R上7(XIV)(xm)或(iii)、nT(XV)+10cr,、oA8R—(XVI)R^N、R3關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和脒(X)的取代型式，可參考步驟(f)和表i和n。將式(x)的脒向本發(fā)明的式(i)目標(biāo)分子的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化可以例如如步驟(j)中所述來進(jìn)行。生物歩驟(h)在本發(fā)明的一個替換實施方案中，可以使式(VII)的氨基苯基衍(i)與式(XIII)的氨基縮醛或(ii)與式(xiv)的酰胺或(m)與式(xv)的胺在式(xvi)的原酸酯的存在下按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成式(XI)的脒RJ\夂RVR)人'J(XIV)2(XV)o,、R3(XI)(XVI)關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和脒(XI)的取代型式，可參考步驟(f)和表I和II。將式(XI)的脒向本發(fā)明的式(I)目標(biāo)分子的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化可以例如如步驟(i)中所述來進(jìn)行。OIR一、l6\3R\-H或紐(i)根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，從步驟(h)制得的式(XI)的脒可與苯酚或由其生成的酚鹽按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成本發(fā)明的式(I)的目標(biāo)分子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑、脒(I)的取代型式，可參考步驟(f)和表I和II。步驟CO根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，從步驟(g)制得的式(X)的脒可與式(IV)的苯基衍生物按下面反應(yīng)方案反應(yīng)生成本發(fā)明的式(I)的目標(biāo)分子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和脒(I)的取代型式，可參考步驟(f)和表I和II。關(guān)于本發(fā)明的制備式(I)的脒的方法，下面的反應(yīng)步驟組合被認(rèn)為是有利的步驟(a)、(e)和(f);步驟(b)、(e)和(f);步驟(c)和(f);步驟(d)和(f);步驟(h)和(i);和/或步驟(g)和(j)。本發(fā)明的苯氧基苯基脒的制備如杲合適，在沒有對中間體進(jìn)行中間體分離步驟的情況下進(jìn)行。苯氧基苯基脒的最終純化如果合適可用常規(guī)純化方法進(jìn)行。優(yōu)選地，純化通過結(jié)晶來進(jìn)行。防治有害微生物本發(fā)明的脒顯示出強(qiáng)大的殺微生物活性并且可在植物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治有害微生物例如真菌和細(xì)菌，植物保護(hù)殺真菌劑可在植物保護(hù)中用于防治才艮肺菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壺菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、子嚢菌(Ascomycete)、擔(dān)子菌(Basidiomycete)及半知菌(Deuteromycete)。殺細(xì)菌劑可在植物保護(hù)中用于防治假單孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸軒菌(Enterobateriaceae)、棒桿菌(Corynebacteriaceae)以及鏈霉菌(Streptomycetaceae)。可以非限制性方式提及的歸入上述屬名的一些真菌和細(xì)菌病害的病原體的實例有白粉病病原體引起的病害，所述病原體例如布氏白粉菌屬(Blumeria)菌種，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis);叉絲單嚢殼屬(Podosphaera)菌.種，例如白叉絲單嚢殼(Podosphaeraleucotricha)，單嚢殼屬(Sphaerotheca)菌種，例如鳳仙花單嚢殼(Sphaerothecafuliginea);鉤絲殼屬(Uncinula)菌種，例如葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator);由銹病病原體引起的病害，所述病原體例如，膠銹菌屬(Gymnosporangium)菌種，例如褐色膠銹菌(Gymnosporangiumsabinae);駝孢銹屬(Hemileia)菌種，例如咖啡駝孢銹菌(Hemileiavastatrix);層銹菌(Phakopsora)菌種，例如豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬埴層菌(Phakopsorameibomiae);32柄銹菌(Puccinia)菌種,例如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)單胞銹菌屬(Uromyces)菌種，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)'，由卯菌綱類病原體引起的病害，所述病原體例如，盤霜霉(Bremia)菌種，例如萵苣盤霜霉(Bremialactucae);霜霉(Peronospora)菌種，例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉(Phytophthora)菌種，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans))軸霜霉(Plasmopara)菌種，例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola);假霜霉(Pseudoperonospora)菌種，例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);腐霉(Pythium)菌種，例如終極腐霉(Pythhimultimum);由例如以下病原體引起的葉斑枯病和葉萎蔫病病害，鏈格孢屬(Alternaria)菌種，例如早疫病鏈格孢(Alternariasolani);尾孢屬(Cercospora)菌種，例如泰菜生尾孢(Cercosporabeticola);枝孢屬(Cladiosporium)菌種，例如黃瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)，旋孢腔菌屬(Cochliobolus)菌種，例如禾旋孢腔菌(CocWiobolussativus)(分生孢子形式Drechslera，Syn:Helminthosporium);炭疽菌屬(Colletotrichum)菌種，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium);Cycloconium菌種,例如Cycloconiumoleaginum;間座殼屬(Diaporthe)菌種，例如柑桔間座殼(Diaporthecitri);痂嚢腔菌屬(Elsinoe)菌種，例如柑桔痂嚢腔菌(Elsinoefawcettii);盤長孢屬(Gloeosporium)菌種，例如悅色盤長孢(Gloeosporiumlaeticolor);小叢殼屬(Glomerella)菌種，例如圍小叢殼(Glomerellacingulata);球座菌屬(Guignardia)菌種，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);小球腔菌屬(L印tosphaeria)菌種，例如稻瘋病菌(Leptosphaeriamaculans)^大毀殼屬(Magnaporthe)菌種，例如灰色大毀殼(Magnaporthegrisea)s球腔菌屬(Mycosphaerella)菌種，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和變濟(jì)球腔菌(Mycosphaerellafijiensis);Phaeosphaeria菌種，例如Phaeosphaerianodomm;核腔菌屬(Pyrenophora)菌種，例如圃核腔菌(Pyrenophorateres);柱隔孢屬(Ramularia)菌種，例如Ramulariacollo-cygni;味孢屬(Rhynchosporium)菌種,例如黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis)^針孢屬(Septoria)菌種，例如芹菜小殼針孢(Septoriaapii);核瑚菌屬(Typhula)菌種，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarimta)5黑星菌屬(Venturia)菌種，例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis);由例如以下病原體引起的根和莖病害，伏革菌屬(Corticium)菌種，例如Corticiumgraminearum;鐮孢屬(Fusarium)菌種，例如尖鐮孢(Fusariumoxysporum);嚢殼菌(Gaeumannomyces)菌種，例如小麥全蝕病(Gaeumannomycesgraminis);絲核菌屬(Rhizoctonia)菌種，例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani);Tapesia菌種，例如Tapesiaacuformis;根串珠霉屬(Thielaviopsis)菌種，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola);34由例如以下病原體引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗)，鏈格孢屬菌種，例如鏈格孢屬種(Alternariaspp.);曲霉屬(Aspergillus)菌種，例如黃曲霉(Aspergillusflavus);枝孢屬(Cladosporium)菌種，例如芽枝狀枝孢(Cladosporiumcladosporioides);麥角菌屬(Claviceps)菌種，例如麥角菌(Clavicepspurpurea);鐮孢屬菌種，例如黃色鐮孢(Fusariumculmorum);赤霉屬(Gibberella)菌種，例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);Monographella菌種,例如雪腐明梭孢(Monographellanivalis);由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如，軸黑粉菌屬(Sphacelotheca)菌種，例如軸黑粉菌屬(Sphacelothecareiliana);腥黑粉菌屬(Tilletia)菌種，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries);條黑粉菌屬(Urocystis)菌種，例如隱條黑粉菌(Urocystisocculta);黑粉菌(Ustilago)菌種，例如棵黑粉菌(Ustilagonuda);由例如以下病原體引起的果實腐爛，曲霉屬菌種，例如黃曲霉；葡萄孢屬(Botrytis)菌種，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea);青霉屬(Penicillium)菌種，例如擴(kuò)展青霉(Penicilliumexpansum)和產(chǎn)紫青霉(Penicilliumpurpurogenum);核盤菌屬(Sclerotinia)菌種，例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum);輪枝孢屬(Verticilium)菌種，例如黑白輪枝孢(Verticiliumalboatrum)^由例如以下病原體引起的種傳的和土傳的腐爛和萎蔫病害以及幼苗病害，鏈格孢屬菌種，例如蕓苔生鏈格孢(Alternariabrassicicola);絲嚢霉屬(Aphanomyces)菌種，例如才艮腐絲嚢霉(Aphanomyceseuteiches);殼二孢屬(Ascochyta)菌種,例如Ascochytalentis;曲霉屬菌種，例如黃曲霉；枝孢霉屬菌種，例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum)，旋孢腔菌屬菌種，例如禾旋孢腔菌(分生孢子Drechslera，BipolarisSyn:Helminthosporium);炭疽菌屬菌種，例如辣椒炭疽病菌(Colletotrichumcoccodes);鐮孢屬菌種，例如黃色鐮孢；赤霉屬菌種，例如玉蜀黍赤霉；殼球孢屬(Macrophomina)菌種，例如菜豆殼球孢(Macrophominaphaseolina);Monographella菌種，例如雪腐明梭孢；青霉屬菌種，例如擴(kuò)展青霉；莖點病(Phoma)菌種，例如才艮朽病(Phomalingam);擬莖點霉(Phomopsis)菌種，例如大豆擬莖點霉(Phomopsissojae);疫霉菌種，例如惡疫霉(Phytophthoracactorum);核腔菌屬菌種，例如麥類核腔菌(Pyrenophoragraminea);梨孢屬(Pyricularia)菌種，例如稻梨孢菌(Pyriculariaoryzae);腐霉菌種，例如終極腐霉；絲核菌屬菌種，例如立枯絲核菌；根霉屬(Rhizopus)菌種，例如米根霉(Rhizopusoryzae)，小菌核屬(Sclerotium)菌種，例如齊整小核菌(Sclerotiumrolfsii);殼針孢屬(Septoria)菌種，例如殼針孢菌(Septorianodorum);核瑚菌屬(Typhula)菌種，例如肉孢核瑚菌(Typhulahicarnata);輪枝孢菌屬菌種，例如大麗輪枝菌(Verticilliumdahliae);由例如以下病原體引起的癌性病害、菌癭和掃帚病，叢赤殼屬(Nectria)菌種，例如仁果干癌叢赤殼菌(Nectriagalligena);由例如以下病原體引起的萎蔫病害，36鏈核盤菌屬(Monilinia)菌種，例如核果鏈核盤菌(Monilinialaxa);由例如以下病原體引起的葉、花和果實的畸形，夕卜囊菌屬(Taphrina)菌種，爭J如杉匕夕卜囊菌(Taphrinadeformans)5由例如以下病原體引起的木本植物的退化病害，Esca菌種,例如Phaemoniellaclamydospora和Phaeoacremoniumaleophilium及Fomitiporiamediterranea;由例如以下病原體引起的花和種子的病害，葡萄孢屬菌種，例如灰葡萄孢；由例如以下病原體引起的植物塊莖病害，絲核菌屬菌種，例如立枯絲核菌。長蠕孢菌屬(Helminthosporium)菌種，例如茄病長蠕孢(HelminthospoHumsolani)^由細(xì)菌性病原體引起的病害，所述細(xì)菌性病原體例如，黃單胞菌屬(Xanthomonas)菌種，例如水稻白葉枯病菌(Xanthomonascampestrispv.oryzae)5假單胞菌(Pseudomonas)菌種，例如丁香假單胞菌(pseudomonassyringaepv.lachrymans);歐文氏菌屬(Erwinia)菌種，例如梨火疫菌(Erwiniaamylovora)?？蓛?yōu)選防治以下大豆病害由以下病原體引起的葉、莖、莢和種子的真菌病害，例如，輪玟葉斑病(Alternariaspec,atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆褐紋殼針孢(Septoriaglycines))、桃葉穿孔病和葉枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、choanephora葉枯病(Choanephorainfundibuliferatrispora(syn.))、dactuliophora葉斑病(Dactuliophora37glycines)、霜霉病(東北霜霉(Peronosporamanshurica))、drechslerablight(Drechsleraglycini)、蟲主目艮病(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆(leptosphaerulina)葉斑病(Leptosphaerulinatrifolii)、葉點霉(phyllostica)葉斑病(大豆生葉點霉(Phyllostictasojaecola))、莢和莖枯萎病(大豆莢稈枯腐病(Phomopsissojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、pyrenochaeta葉斑病(Pyrenochaetaglycines)、絲核菌地上、葉枯病及立枯病(立枯絲核菌)、銹病(豆薯層銹菌)、黑星病(大豆痂圓孢(Sphacelomaglycines))、stemphylium葉枯病(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、耙斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))由以下病原體引起的根和莖的真菌病害，例如，黑色根腐病(Calonectriacrotalariae)、炭腐病(菜豆殼球抱菌(Macrophominaphaseolina))、鐮孢枯萎病或萎蔫、根腐以及莢和根頸腐爛(尖鐮孢、直咮鐮孢(Fusariumorthoceras)、半棵鐮孢(Fusariumsemitectum)、木賊錄抱(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、neocosmospora(Neocosmopsporavasinfecta)、莢和莖疫病(菜豆間座殼(Diaporthephaseolorum))、莖潰瘍(大豆北方莖潰瘍病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐莖腐病(大豆莖褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群結(jié)腐霉(Pythiummyriotylum)、終極腐霉)、絲核菌根腐病、莖腐和立枯病(立枯絲核菌)、核盤菌莖腐病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盤菌白絹病(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(才艮串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。本發(fā)明活性化合物還具有強(qiáng)大的植物強(qiáng)化作用。因此它們適于調(diào)動植物對有害微生物侵襲的防御能力。強(qiáng)化植物(抗性誘導(dǎo))的化合物在本說明書中的含義應(yīng)理解為，能夠以這樣一種方式激活植物防御系統(tǒng)的物質(zhì)一一當(dāng)隨后用有害微生物接種時，經(jīng)處理的植物顯示出對這些微生物的很大程度的抗性。在本說明書中，有害微生物的含義應(yīng)理解為植物致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此，本發(fā)明物質(zhì)可用于在處理后的某段時間內(nèi)保護(hù)植物抵抗上述有害病原體的侵襲。保護(hù)作用的時間通常為以活性化合物處理植物后持續(xù)l到10天，優(yōu)選l到7天。本發(fā)明活性化合物在防治植物病害所需濃度下具有良好的植物耐受性，這就使得可對植物地上部分、植物繁殖物、種子以及土壤進(jìn)行處理。就此而言，本發(fā)明活性化合物可特別成功地用于防治谷類病害，例如柄銹菌菌種，以及葡萄栽培、果實生長及蔬菜生長中的病害，例如葡萄孢屬、黑星菌屬或鏈格孢屬屬種。本發(fā)明活性化合物也適于提高產(chǎn)率。而且，它們顯示出低毒性和良好的植物耐受性。任選地，本發(fā)明活性化合物還可在特定濃度和施用率下用作除草劑，用于影響植物生長和防治動物有害物。它們還可任選用作合成其他活性化合物的中間體和前體。所有植物及植物部分均可根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理。就此而言，植物的含義應(yīng)理解為所有植物及植物種群，例如需要和不需要的野生植物或培育植物(包括天然存在的培育植物)。培育植物可為通過常規(guī)育種和優(yōu)選法或通過生物技術(shù)和基因工程方法或通過前述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物并且包括受植物種苗權(quán)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物品種。植物部分的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下的部分及植物器官，例如芽、葉、花和根，可提及的實例為葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實和種子，以及根、塊莖和根莖。植物部分還包括采收物及無性與有性繁殖物，例如插枝、塊莖、根莖、幼枝和種子。處理方法直接進(jìn)行或通過作用于其環(huán)境、生境或貯存區(qū)域而實現(xiàn)，所述常規(guī)處理方法例如浸泡、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、涂抹，對于繁殖物、特別是種子來說，也可進(jìn)行一層或多層包衣。真茵霉素另外，本發(fā)明的處理可也用于降低采收的植物內(nèi)以及由此制成的食物和動物飼料內(nèi)的真菌毒素(mycotoxin)的含量。就此而言，尤其但不排他地可提及以下真菌毒素脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(Deoxynivalenole)(DON)、瓜萎鐮菌醇(Nivalenole)、15國Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、腐馬素毒素(Fumonisines)、玉米赤霉烯酮(Zearalenone)、串珠鐮刀菌素(Moniliformine)、錄刀菌素(Fusarine)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(Beauvericine)、恩鐮孢菌素(Enniatine)、Fusaroproliferine、Fusarenole、赭曲毒素(Ochratoxines)、展青霉素(Patuline)、麥角類生物堿(Ergotalkaloides)和黃曲霉毒素(Aflatoxines)，它們可由例如以下真菌引起鐮孢菌屬屬種，例如4兌頂鐮刀菌(Fusariumacuminatum)、燕麥鐮刀菌(F.avenaceum)、F.crookweHense、黃色鐮孢、禾谷鐮刀菌(F.graminearumX玉蜀黍赤霉)、術(shù)賊鐮刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉鐮刀菌(F.musarum)、尖鐮孢、再育鐮刀菌(F.proliferatum)、梨孢鐮刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木鐮刀菌(F.sambucinum)、藤草鐮刀菌(F.scirpi)、半棵鐮刀菌(F.semitectum)、茄病鐮刀菌(F.solani)、擬枝孢鐮刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、膠孢鐮刀菌(F.subglutinans)、三線鐮刀菌(F.tricinctum)、串珠鐮刀菌(F.verticillioides)及其它，也可由曲霉屬屬種、青霉屬屬種、麥角菌、葡萄穗霉(Stachybotrys)屬種及其它引起。材料保護(hù)在材料保護(hù)中，本發(fā)明物質(zhì)可用于保護(hù)工業(yè)材料抵抗有害微生物的侵襲和破壞。在本說明書中，工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為所制備的用于工業(yè)中的無生命的材料。例如，受本發(fā)明活性化合物保護(hù)免受微生物改性或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠料、紙張和板材、織品、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷卻潤滑劑和其他能夠被微生物侵襲或破壞的材料。在待保護(hù)的材料中，還可提及生產(chǎn)裝置中的部件，例如冷卻水回路一一其可由于微生物的繁殖而被不利地侵襲。在本發(fā)明中，可優(yōu)選提及的工業(yè)材料40為粘合劑、膠料、紙張和板材、皮革、木材、涂料、冷卻潤滑劑和熱傳遞流體，特別優(yōu)選木材。能夠引起工業(yè)材料的降解或改性的可提及的微生物實例為，例如細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類及粘質(zhì)有機(jī)體(slimeorganism)。本發(fā)明活性化合物優(yōu)選對真菌，特別是霉菌、使木材變色和破壞木材的真菌(擔(dān)子菌)，和粘質(zhì)有機(jī)體及藻類具有活性。可提及的實例為以下屬的微生物鏈格孢屬，例如鏈格孢(Alternariatenuis)，曲霉屬，例如黑曲霉(Aspergillusniger)，毛殼菌(Chaetomium),例如球毛殼菌(Chaetomiumglobosum)，粉革菌屬(Coniophora)，例如Coniophorapuetana，香菇屬(Lentinus),例如虎皮香賽菌(Lentinustigrinus)，青霉屬，例如灰綠青霉(Penicilliumglaucum)，多孑L菌(Polyporus)，例如雜色多孑L菌(Polyporusversicolor),短梗霉屬(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，核莖點屬(Sclerophoma),例如Sclerophomapityophila，木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichodermaviride),埃希氏菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli)，假單胞菌屬，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。制劑本發(fā)明涉及包含至少一種本發(fā)明的苯氧基苯基脒的用于防治有害微生物的組合物。依據(jù)各自的物理和/或化學(xué)特性，可將本發(fā)明的苯氧基笨基脒轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物中的微膠嚢劑與種子包衣組合物以及ULV冷卻與加溫彌霧(fogging)制劑。所述制劑以已知方式制備，例如將活性化合物與填充劑混合，即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果使用的填充劑為水，還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。適宜的液體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香烴或氯化脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如石油餾分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、曱乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺或二曱基亞砜；以及水。液化氣填充劑或載體應(yīng)理解為指在標(biāo)準(zhǔn)溫度及標(biāo)準(zhǔn)壓力下為氣態(tài)的液體，例如氣溶膠噴霧劑，例如卣代烴以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。適宜的固體載體為例如粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成礦物，例如細(xì)分散的二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級的天然巖石，例如方解石、浮石、大理石、海泡石及白云石；以及合成的無機(jī)及有機(jī)粉顆粒，以及有機(jī)物顆粒，例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆?；蚰z乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯，及天然磷脂，例如腦磷脂及卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油和植物油。可使用色料，例如無機(jī)顏料如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(lán)，和有機(jī)色料如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料，以及微量營養(yǎng)物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。本發(fā)明的制劑一般含有0.1至95重量V。的活性化合物，優(yōu)選0.5至90%。上述制劑能用于本發(fā)明的防治有害微生物的方法，其中本發(fā)明的苯氧基笨基脒施用于微生物和/或其生境。種子處理42通過處理植物種子來防治植物致病真菌已被人們知之甚久且是不斷改進(jìn)的主題。然而，在種子處理中還有一些問題常常不能滿意解決。那么，就需要開發(fā)一種能不需要或至少顯著降低播種后或植物發(fā)芽后額外應(yīng)用作物保護(hù)組合物的保護(hù)種子和發(fā)芽植物的方法。還需要優(yōu)化使用的活性化合物的量，以使種子和發(fā)芽植物得到最大可能的保護(hù)免受植物致病真菌侵襲而作物本身不會被使用的活性化合物損害。特別是種子處理方法也應(yīng)該包括轉(zhuǎn)基因植物的內(nèi)在殺菌性質(zhì)以消耗最少的植物保護(hù)組合物實現(xiàn)對種子和發(fā)芽植物最大保護(hù)。因此本發(fā)明還涉及特別是一種用本發(fā)明的組合物處理種子來保護(hù)種子和發(fā)芽植物免于植物致病真菌侵襲的方法。同樣，本發(fā)明涉及使用本發(fā)明的組合物處理種子以保護(hù)種子和發(fā)芽植物免于植物致病真菌的用途。此外，本發(fā)明涉及用本發(fā)明組合物處理過以保護(hù)其免于植物致病真菌的種子。本發(fā)明的一個優(yōu)勢在于，由于本發(fā)明的組合物的特殊內(nèi)吸性質(zhì)，用上述組合物處理種子不僅保護(hù)種子本身免于植物致病真菌，也能保護(hù)由此長成的植物在發(fā)芽之后免于植物致病真菌。這樣，可免除在播種時或播種后的短時間內(nèi)立刻對作物進(jìn)行處理。同樣能視為優(yōu)勢的是本發(fā)明的混合物特別是也能用于轉(zhuǎn)基因種子。本發(fā)明組合物適于保護(hù)在農(nóng)業(yè)、溫室、森林或園藝中使用的任何植物品種的種子。特別地，這里的種子為谷類(如小麥、大麥、黑麥、栗和燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、向日葵、豆類、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和飼用甜菜)、花生、蔬菜(例如西紅柿、黃瓜、洋蔥和萵苣)、草沖和觀賞植物的種子。谷類(如小麥、大麥、黑麥和燕麥)、玉米和稻種子的處理特別重要。在本發(fā)明中，本發(fā)明組合物單獨地或以合適制劑施用于種子。優(yōu)選在一種穩(wěn)定得足以避免處理期間的損害的狀態(tài)下處理種子。通常種子可在采收和播種之間的任意時間點進(jìn)行處理。通常使用的種子已從植林上分離并已除去莢、殼、莖、表皮、毛或果肉。那么，可以例如使用已釆收、清潔并干燥至水分含量低于15重量％的種子?；蛘?，也可以使用干燥后例如用水處理并再次千燥的種子。處理種子時，通常必須注意的是，施用于種子的本發(fā)明組合物的量和/或其他添加劑的量以不會不利地影響種子的發(fā)芽或者不會損害生成的植林這樣一種方式被選擇。特別是對于在某些施用率時具有植物毒性效應(yīng)的活性化合物，這一點必須牢記。本發(fā)明的組合物可以直接施用，因此無需包含額外的組分，也無需稀釋。通常優(yōu)選以合適的制劑形式對種子施用所述組合物。合適的制劑和種子處理方法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，且描述于例如下列文獻(xiàn)中US4272417A、US4245432A、US4808430A、US5876739A、US2003/0176428Al、WO2002/080675Al、WO2002/028186A2。能根據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物結(jié)合物(combination)可轉(zhuǎn)化成常規(guī)拌種劑型，如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、漿液或其他種子包衣材料以及ULV制劑。所述制劑可以用已知方式制備，通過混合活性化合物或活性化合物結(jié)合物與常規(guī)添加劑，例如常規(guī)填充劑和溶劑或稀釋劑、色料、潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、粘合劑、赤霉素還有水。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的色料包括常規(guī)用于此目的的所有色料。就此而言，可使用微溶于水的顏料和溶于水的染料。作為實例可提及在RhodamineB、C.I.PigmentRed112和C.I.SolventRed1的內(nèi)容中已知的色料。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的潤濕劑包括能促進(jìn)潤濕且常規(guī)用于農(nóng)化活性化合物制劑的所有物質(zhì)。優(yōu)選使用烷基萘磺酸鹽，如二異丙基或二異丁基萘磺酸鹽。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的分散劑和/或乳化劑包括常規(guī)用于農(nóng)化活性化合物制劑的所有非離子、陰離子和陽離子分散劑。優(yōu)選使用非離子或陰離子分散劑，或非離子或陰離子分散劑的混合物。作為合適的非離子分散劑可特別提及環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合適的陰離子分散劑特別是木素磺酸酯、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸酯/甲醛縮合物。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的消泡劑包括常規(guī)用于農(nóng)化活性化合物制劑的所有泡沫抑制物質(zhì)。優(yōu)選使用硅氧烷消泡劑和硬脂酸鎂。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的防腐劑包括為此目的常規(guī)用于農(nóng)化組合物的所有物質(zhì)。作為實例可提及二氯酚和苯曱醇半縮甲醛。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的二次增稠劑包括為此目的常規(guī)用于農(nóng)化組合物的所有物質(zhì)。優(yōu)選適用的為纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘土和細(xì)分散的二氧化硅。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的粘合劑包括能用于拌種劑的所有常規(guī)粘合劑。可優(yōu)選提及聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖基乙酸鈉。能存在于根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適的赤霉素優(yōu)選包括赤霉素A1、A3一赤霉酸)、A4和A7;特別優(yōu)選使用赤霉酸。赤霉素是已知的(參見，R.Wegler，"ChemiederPflanzenschutz國undScMdlingsbek3mpfungsmittel"[ChemistryofPlantProtectionandPestControlAgents],Vol.2，SpringerVerlag，1970，pp.401-412)。能根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑可以直接或事先用水稀釋以后用于絕大多數(shù)種類的種子處理。這樣，濃縮物或由此通過用水稀釋制得的制劑可用于谷物種子如小麥、大麥、黑麥、燕麥和黑小麥，以及玉米、稻、油菜、豌豆、豆類、棉花、向日葵和甜菜種子，或絕大多數(shù)種類的蔬菜種子的拌種。能根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑或由此制得的稀釋制劑也能用于轉(zhuǎn)基因植物種子的拌種。就此而言，與通過表達(dá)所形成物質(zhì)的相互作用還可產(chǎn)生另外的協(xié)同效應(yīng)。常規(guī)能用于拌種的所有混合設(shè)備都適用于用能根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑或由此通過加水制得的制劑處理種子。具體的拌種程序是這樣，將種子置于混合器中，加入每次需要量的拌種制劑一以其本身或事先用水稀釋以后一并進(jìn)行混合直到制劑均勻分布到種子上。如果合適，接著進(jìn)行干燥操作。能根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑的施用率在相對較寬的范圍內(nèi)變化。這取決于制劑中和種子上活性化合物的各自含量?；钚曰衔锝Y(jié)合物的施用率通常為0.001至50g每kg種子，優(yōu)選O.Ol至15g每kg種子。4與已知殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑的混合狻本發(fā)明的脒類可以其本身或其制劑使用，也可以與已知殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑的混合物使用，從而例如擴(kuò)大活性譜或防止抗藥性發(fā)展。也可以是與其他已知活性化合物如除草劑，或肥料和生長調(diào)節(jié)劑、安全劑或化學(xué)信息素的混合物。此外，本發(fā)明式(I)的化合物還具有極好的抗真菌活性。它們具有極寬的抗真菌作用譜，特別是對皮膚癬菌和芽生真菌、霹菌和雙相性真菌(例如對念珠菌屬(Candida)菌種如白色念珠菌(Candidaalbicans)、光滑念珠菌(Candidaglabrata))及絮狀表皮褲菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉屬菌種如黑曲霉和煙曲霉(Aspergillusfumigatus)、發(fā)褲菌屬(Trichophyton)菌種如須發(fā)褲菌(Trichophytonmentagrophytes)、小孢子菌屬(Microsporon)菌種如犬小孢子菌(Microsporoncanis)和奧杜盎小孢子菌(Microsporonaudouinii)。所列舉的這些真菌不以任何方式表示對可包括的霉菌謙的限制并且僅作為示例提供。本發(fā)明的苯氧基苯基脒因此能用于醫(yī)學(xué)的和非醫(yī)學(xué)的應(yīng)用中?；钚曰衔锟梢云浔旧怼⑵渲苿┗蛴善渲苽涞氖褂眯问蕉┯?，所述使用形式例如即用溶液、懸浮劑、可噴灑粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉末劑及顆粒劑。它們以常規(guī)方式施用，例如通過澆灌、噴霧、霧化、撒播、噴粉、發(fā)泡、涂抹等。還可通過超低容量法施用所述活性化合物，或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤內(nèi)。也可處理植物種子。本發(fā)明的苯氧基苯基脒用作殺菌劑時，施用率可依據(jù)施用類型在較寬范圍內(nèi)變化。在植物部分的處理中，活性化合物施用率一般為0.1至10000g/ha，優(yōu)選10至1000g/ha。對于種子的處理，活性化合物施用率一般為0.001至50g每千克種子，優(yōu)選O.Ol至10g每千克種子。對于土壤的處理，活性化合物施用率一般為0.1至10000g/ha，優(yōu)選l至5000g/ha。46GMO本發(fā)明的處理方法能用于處理基因修飾的生物(GMO)，例如植物或種子?；蛐揎椀闹参?或轉(zhuǎn)基因植物)是其中異源基因穩(wěn)定地插入基因組的植物。所述詞語"異源基因"主要指在植物外部進(jìn)行提供或裝配的基因，并且當(dāng)該基因引入核、葉綠體或線粒體基因組內(nèi)時，其可通過表達(dá)所關(guān)注的蛋白質(zhì)或多肽或者通過下調(diào)或沉默一種或多種存在于植物內(nèi)的其它基因(例如使用反義技術(shù)、共抑制技術(shù)或RNA干擾-RNAi技術(shù))從而給予轉(zhuǎn)化基因植物新的或改進(jìn)的農(nóng)學(xué)或其它特性。位于基因組內(nèi)的異源基因也被稱為轉(zhuǎn)基因。根據(jù)在植物基因組內(nèi)的具體位置而定義的轉(zhuǎn)基因被稱為轉(zhuǎn)化林系(transformationevent)或轉(zhuǎn)基因林系(transgenicevent)。依據(jù)植物品種或植物栽培種、其所在地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性("協(xié)同")效應(yīng)。由此可取得如下超過實際預(yù)期的效果例如可降低本發(fā)明所用活性化合物和組合物的施用率和/或加寬其活性鐠和/或提高其活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高對干旱或者對水中或土壤中含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、果實更大、林高更高、葉色更綠、開花更早、提高采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、提高果實內(nèi)的糖濃度、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或加工性能。在某些施用率下，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還可對植物具有強(qiáng)化作用。因此，它們還適于調(diào)動植物對抗有害植物致病菌和/或微生物和/或病毒侵襲的植物防御體系。如果合適，這可能是本發(fā)明結(jié)合物對例如真菌的活性提高的原因之一。在本發(fā)明中，強(qiáng)化植物(誘導(dǎo)抗性)的物質(zhì)的含義應(yīng)理解為能以這樣一種方式激活植物防御體系的那些物質(zhì)或物質(zhì)的結(jié)合物當(dāng)有害的植物致病菌和/或微生物和/或病毒隨后進(jìn)行接種時，經(jīng)處理的植物顯示出對這些有害的植物致病菌和/或微生物和/或病毒的很大程度的抗性。在本發(fā)明情況下，所述有害的植物致病菌和/或微生物和/或病毒的含義應(yīng)理解為植物致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此，本發(fā)明物質(zhì)可用于在處理之后的某一段時間內(nèi)保護(hù)植物抵抗上述病原體的侵襲。有效保護(hù)的時間通常在植物用活性化合物處理之后從1天至10天，優(yōu)逸從1天至7天。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種包括具有能賦予所述植物特別有利的、有用特征的遺傳物質(zhì)的所有植物(無論其是通過育種和/或生物技術(shù)方式獲得)。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種還有對一種或多種生物性脅迫具有抗性的植物，即所述植物展示出改善的對動物和微生物有害物的防御性，例如對線蟲、昆蟲、螨、植物致病真菌、細(xì)菌、病毒和/或類病毒的防御性。可根據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種還有對一種或多種非生物性脅迫具有抗性的那些植物。非生物性脅迫條件可包括，例如干旱、低溫曝露、熱曝露、滲透脅迫、淹水、提高的土壤鹽漬度、提高的礦物曝露、臭氧曝露、強(qiáng)光曝露、受限制的氮養(yǎng)分的利用度、受限制的磷養(yǎng)分的利用度、避陰?？筛鶕?jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種還有特征為具有提高產(chǎn)率特性的那些植物。所述植物的提高產(chǎn)率可由例如改進(jìn)的植物生理學(xué)、生長與發(fā)育，如水利用效率、水保持效率，改進(jìn)的氮使用、提高的碳素同化作用、改進(jìn)的光合作用、提高的發(fā)芽率和加速成熟而產(chǎn)生。產(chǎn)率還會受改進(jìn)的植物形態(tài)形成(plantarchitecture)(在脅迫及非脅迫條件下)的影響，所述植物形態(tài)形成包括提早開花、控制開花以產(chǎn)生雜交種子、幼苗活力、植林大小、節(jié)間數(shù)和距離、根系生長、種子大小、果實大小、莢果大小、莢果數(shù)或穗數(shù)、每個莢果或穗的種子數(shù)、種子質(zhì)量、提高的種子飽滿度、降低的種子散布、降低的莢果開裂和抗倒伏性。產(chǎn)率特征還包括種子組成，例如碳水化合物含量、蛋白質(zhì)含量、油含量及組成、營養(yǎng)價值、抗?fàn)I養(yǎng)化合物的減少、改進(jìn)的加工性能和更好的貯存穩(wěn)定性。可根據(jù)本發(fā)明處理的植物為已表達(dá)出雜種優(yōu)勢或雜種活力的特征的雜種植物，所述特征通常會導(dǎo)致更高的產(chǎn)率、活力、健康度和對生物及非生物脅迫因素的抗性。所述植物通常由將一種近交雄性不育親代系(母系)與另一種近交雄性能育親代系(父系)雜交而制得。雜種種子通常從雄性不育植林中采收并售給栽培者。雄性不育植株有時(例如玉米)可通過去雄制得(即機(jī)械除去雄性繁殖器官或雄花)，但是，更通常地，雄性不育是由植物基因組中的遺傳決定子產(chǎn)生的。在此情況下，尤其是當(dāng)希望從雜種植抹采收的產(chǎn)品是種子時，確保完全恢復(fù)在含有引起雄性不育的遺傳決定子的雜種植抹中的雄性能育性通常是有用的。這可通過確保父系有合適的能夠恢復(fù)雜種植林雄性能育性的育性恢復(fù)基因而實現(xiàn)，所述雜種植物含有造成雄性不育的遺傳決定子。雄性不育遺傳決定子可位于細(xì)胞質(zhì)中。細(xì)胞質(zhì)雄性不育(CMS)的實例例如在蕓苔屬(Brassicaspecies)中進(jìn)行了描述(WO1992/005251、WO1995/009910、WO1998/27806、WO2005/002324、WO2006/021972和US6，229，072)。但是，雄性不育遺傳決定子也可位于核基因組中。雄性不育植林也可通過植物生物技術(shù)法例如基因工程而獲得。一種獲得雄性不育植林的特別有用的方法記載于WO89/10396中，其中例如核糖核酸酶(例如芽孢桿菌RNA酶)在雄蔬的絨氈層細(xì)胞中選擇性地表達(dá)。然后能育性可通過核糖核酸酶抑制劑例如芽孢桿菌RNA酶抑制劑在絨氈層細(xì)胞中的表達(dá)而恢復(fù)(例如WO1991/002069)。因工i而獲得)為除草劑耐受'i的植物，P即對一種或多種給定除草劑具S耐受性的植物。所述植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化或通過選擇含有給予所述除草劑耐受性的突變的植物而獲得。除草劑耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即使之對草甘膦或其鹽類除草劑具有耐受性的植物。例如草甘膦耐受性植物可通過用編碼5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因轉(zhuǎn)化植物而獲得。所述EPSPS基因的實例有鼠傷寒沙門氏菌(Salmonellatyphimurium)細(xì)菌的AroA基因(突變體CT7)(Comai等人，Science(1983)，221，370-371)、農(nóng)桿菌屬(Agrobacteriumsp.)細(xì)菌的CP4基因(Barry等人，Curr.TopicsPlantPhysiol.(1992)，7，139-145)、編碼矮牽牛EPSPS(Shah等人，Science(1986),233，478-481)、番茄EPSPS(Gasser等人，J.Biol.Chem.(1988),263，4280-4289)或EleusineEPSPS(WO2001/66704)的基因。EPSPS基因也可以是突變的EPSPS，例如EP誦A0837944、WO2000/066746、WO2000/066747或WO2002/026995中所述。草甘膦耐受性植物也可通過表達(dá)編碼草甘膦氧化還原酶的基因而獲得，如US5,776,760和US5,463,175中所述。草甘膦耐受性植物也可通過表達(dá)編碼草甘膦乙酰轉(zhuǎn)移酶的基因而獲得，例如WO2002/036782、WO2003/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中所述。草甘膦耐受性植物還可通過選擇含自然產(chǎn)生的上述基因的突變的植物而獲得，例如WO2001/024615或WO2003/013226中所述。其它除草劑耐受性植物有例如對抑制谷氨酰胺合酶的除草劑具有耐受性的植物，所述除草劑例如雙丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothriein)或草銨膦(glufosinate)。所述植物可通過表達(dá)解毒除草劑的酶或?qū)σ种谱饔糜锌剐缘墓劝滨０泛厦竿蛔凅w而獲得。一種所述的有效解毒酶為編碼草丁膦乙酰轉(zhuǎn)移酶的酶(例如鏈霉菌(Streptomyces)屬的bar蛋白或pat蛋白)。對表達(dá)外源性草丁膦乙酰轉(zhuǎn)移酶的植物在例如US5，561，236、US5,648,477、US5,646,024、US5，273，894、US5，637，489、US5,276,268、US5,739,082、US5,908,810和US7,112,665中進(jìn)行了描述。其它的除草劑耐受性植物也可以是對抑制羥苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD)的除草劑具有耐受性的植物。羥苯丙酮酸雙加氧酶是催化對羥基苯基丙酮酸鹽(HPP)轉(zhuǎn)化成尿黑酸鹽的反應(yīng)的酶。可將HPPD抑制劑耐受性植物用編碼天然存在的抗HPPD酶的基因或者用編碼突變的HPPD酶的基因進(jìn)行轉(zhuǎn)化，如WO1996/038567、WO1999/024585和WO1999/024586中所述。對HPPD抑制劑的耐受性也可通過用編碼某些盡管HPPD抑制劑對天然HPPD酶有抑制作用也能形成尿黑酸鹽的酶的基因?qū)χ参镞M(jìn)行轉(zhuǎn)化而獲得。所述植物和基因在WO1999/034008和WO2002/36787中有描述。植物對HPPD抑制劑的耐受性除用編碼HPPD耐受性酶的基因轉(zhuǎn)化植物而改進(jìn)外，也可用編碼預(yù)苯酸脫氬酶的基因轉(zhuǎn)化植物而改進(jìn)，如WO2004/024928中所述。其它的除草劑抗性植物還有對乙酰乳酸合酶(ALS)抑制劑具有耐受性的植物。已知的ALS抑制劑包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶類、嘧啶基氧(硫)基苯甲酸酯類和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草劑。已知ALS酶(也稱為乙酰羥酸合酶，AHAS)的不同突變能賦予對不同除草劑和除草劑組的耐受性，例如在Trand和Wright,WeedScience(2002)，50，700-712，以及US5,605,011、US5,378,824、US5,141,870和US5,013,659中所述?；酋ｋ迥褪苄灾参锱c咪唑啉酮耐受性植物的生成在US5,605,011、US5,013,659、US5,141,870、US5,767,361、US5，731，180、US5,304,732、US4,761,373、US5,331,107、US5,928,937和US5,378,824，以及國際公開文本W(wǎng)O1996/033270中進(jìn)行了描述。其它咪唑啉酮耐受性植物還在例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中進(jìn)行了描述。其它磺酰脲耐受性植物與咪唑啉酮耐受性植物也在例如WO2007/024782中進(jìn)行了描述。其它對咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通過誘變、在除草劑存在的情況下進(jìn)行細(xì)胞培養(yǎng)選擇、或者誘變育種而獲得，例如在US5，084，082中對大豆、WO1997/41218中對稻、US5,773,702和WO1999/057965中對甜菜、US5，198，599中對萵苣，或WO2001/065922中對向日葵進(jìn)行的描述。因工^而獲得)還包括具有抗;性的轉(zhuǎn)因植物，即對某些目標(biāo)昆蟲的^:襲具有抗性的植物。所述植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化或通過選擇含有能給予所述昆蟲抗性的突變的植物而獲得。本文所用"抗蟲性轉(zhuǎn)基因植物"包括含至少一種轉(zhuǎn)基因的任何植物，所述轉(zhuǎn)基因含有編碼下列蛋白的編碼序列1)蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)的殺蟲晶體蛋白或其殺蟲部分，例如Crickmore等人，MicrobiologyandMolecularBiologyReviews(1998)，62，807-813所列、Crickmore等人(2005)在蘇云金桿菌毒素命名法中所更新的(在線:http:〃www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil—Crickmore/Bt/)殺蟲晶體蛋白，或其殺蟲部分，例如Cry蛋白質(zhì)類CrylAb、CrylAc、CryIF、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白質(zhì)或其殺蟲部分；或者2)蘇云金桿菌的晶體蛋白或其一部分，該部分在蘇云金桿菌的另一其它晶體蛋白或其一部分存在的情況下具有殺蟲性，例如由Cy3451和Cy35晶體蛋白組成的二元毒素(Moellenbeck等人，Nat.Biotechnol.(2001),19，668-72;Schnepf等人,AppliedEnvironm.Microbiol.(2006),71，1765-1774);或者3)含有蘇云金桿菌兩個不同殺蟲晶體蛋白的部分的雜種殺蟲蛋白，如上述l)的蛋白的雜種或上述2)的蛋白的雜種，例如由MON98034玉米林系產(chǎn)生的CrylA,105蛋白(WO2007/027777);或者4)上述1)-3)中任何一項的蛋白，其中一些(特別是l至10個)氨基酸被另一種氨基酸替代，從而獲得對目標(biāo)昆蟲種類的更高的殺蟲活性、和/或擴(kuò)展所影響的目標(biāo)昆蟲種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過程中引入編碼DNA中的改變，例如MON863或MON88017玉米林系中的Cry3Bbl蛋白、或MIR604玉米林系中的Cry3A蛋白；5)蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌(Bacilluscereus)的殺蟲分泌性蛋白或其殺蟲部分，例如列于以下網(wǎng)址的營養(yǎng)期殺蟲蛋白(VIP):http:〃www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil一Crickmore/Bt/vip.html,例如VIP3Aa蛋白類的蛋白；或者6)蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌的分泌性蛋白，該蛋白在蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌的另一分泌性蛋白存在的情況下具有殺蟲活性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白組成的二元毒素(WO1994/21795);或者7)含有蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌不同分泌性蛋白的部分的雜種殺蟲蛋白，例如上述l)的蛋白的雜種或上述2)的蛋白的雜種；或者8)上迷l)至3)中任何一項的蛋白，其中一些(特別是1至10個)氨基酸被另一種氨基酸替代，從而獲得對目標(biāo)昆蟲種類的更高的殺蟲活性、和/或擴(kuò)展所影響的目標(biāo)昆蟲種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過程中引入編碼DNA中的改變(其仍編碼殺蟲蛋白)，例如棉花抹系COT102中的VIP3Aa蛋白。當(dāng)然，本文所用抗蟲性轉(zhuǎn)基因植物還包括含有編碼上述1至8類中任何一項的蛋白的基因的組合的任何植物。在一個實施方案中，抗蟲性植物含有一種以上的編碼上述1至8類中任一項的蛋白的轉(zhuǎn)基因，從而通過使用不同蛋白擴(kuò)展所影響的目標(biāo)昆蟲種類的范圍；或者通過使用不同蛋白而延遲植物的昆蟲抗性的產(chǎn)生，所述不同蛋白對相同目標(biāo)昆蟲種類具有殺蟲活性但具有不同的作用方式，例如結(jié)合至昆蟲的不同受體結(jié)合位點?？筛鶕?jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過植物生物技術(shù)法例如基因工程而獲得)也可對非生物脅迫具有耐受性。所述植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化、或通過選擇含有突變的植物而獲得，所迷突變能給予針對所述脅迫的抗性。特別有用的脅迫耐受性植物包括a.含有能夠降低植物細(xì)胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表達(dá)和/或其活性的轉(zhuǎn)基因的植物，如WO2000/004173或EP04077984.S或EP06009836.5中所述；b.含有能夠降低植物或植物細(xì)胞的PARG編碼基因的表達(dá)和/或其活性的提高脅迫耐受性轉(zhuǎn)基因的植物，例如WO2004/090140中所述；c.含有對煙酰胺腺嘌呤二核苷酸的分段生物合成途徑的植物功能性酶進(jìn)行編碼的提高脅迫耐受性轉(zhuǎn)基因的植物，所述植物功能性酶包括煙酰胺酶、煙酸鹽磷酸核糖基轉(zhuǎn)移酶、煙酸單核苷酸腺噤呤轉(zhuǎn)移酶、煙酰胺腺噤呤二核香酸合酶或煙酰胺磷酸核糖基轉(zhuǎn)移酶，例如EP04077624.7或WO2006/133827或PCT/EP07/002433中所述?？筛鶕?jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得)還包括顯示出采收產(chǎn)品的數(shù)量、品質(zhì)和/或貯存穩(wěn)定性的改變，和/或采收產(chǎn)品的具體成分的性能的改變的植物，例如1)合成改性淀粉的轉(zhuǎn)基因植物，所述改性淀粉在物理化學(xué)性質(zhì)、特別是直鏈淀粉含量或直鏈淀粉/支鏈淀粉比例、分支程度、平均鏈長、側(cè)鏈分布、粘性、凝膠強(qiáng)度、淀粉粒度和/或淀粉粒形態(tài)方面，同野生型植物細(xì)胞或植物中的合成淀粉相比發(fā)生了改變，從而該改性淀粉能更好地適于具體應(yīng)用。所述合成改性淀粉的轉(zhuǎn)基因植物在例如EP0571427、WO1995/004826、EP0719338、WO1996/15248、WO1996/19581、WO1996/27674、WO1997/11188、WO1997/26362、WO1997/32985、WO1997/42328、WO1997/44472、WO1997/45545、WO1998/27212、WO1998/40503、W099/58688、WO1999/58690、WO1999/58654、WO2000/008184、WO2000/008185、WO2000/28052、WO2000/77229、WO2001/12782、WO2001/12826、WO2002/101059、WO2003/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO2000/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO2002/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP060卯227.7、EP07090007.1、EP070卯009.7、WO2001/14569、WO2002/79410、WO2003/33540、WO2004/078983、WO2001/19975、WO1995/26407、WO1996/34968、WO1998/20145、WO1999/12950、WO1999/66050、WO1999/53072、US6,734,341、WO2000/11192、WO1998/22604、WO1998/32326、WO2001/98509、WO2001/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO1994/004693、WO1994/009144、WO1994/11520、WO1995/35026或WO1997/20936中進(jìn)行了公開。2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未進(jìn)行遺傳修飾的野生型植物相比具有改變的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的轉(zhuǎn)基因植物。實例有產(chǎn)生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP0663956、WO1996/001904、WO1996/021023、WO1998/039460和WO1999/024593中所公開；產(chǎn)生a-l，4-葡聚糖的植物，如WO1995/031553、US2002/031826、US6,284,479、US5，712，107、WO1997/047806、WO1997/047807、WO1997/047808和WO2000/14249中所公開；產(chǎn)生a-l，6分支a-l，4-葡聚糖的植物，如WO2000/73422中所公開；產(chǎn)生alternan的植物，如WO2000/047727、EP06077301.7、US5,卯8，975和EP0728213中所公開。3)產(chǎn)生乙酰透明質(zhì)酸的轉(zhuǎn)基因植物，例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006/304779和WO2005/012529中所公開。工程而獲得)還可為具有改i的纖維')I質(zhì)的植物，例如棉花植物。'所迷植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化、或通過選擇含有能給予所述改變的纖維性質(zhì)的突變的植物而獲得，所述植物包括a)含有形式改變的纖維素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO1998/000549中所述；54b)含有形式改變的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO2004/053219中所述；c)具有提高的對蔗糖磷酸合酶的表達(dá)的植物，例如棉花植物，如WO2001/017333中所述；d)具有提高的對蔗糖合酶的表達(dá)的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所述；.e)通過例如下調(diào)纖維選擇性p1，3-葡聚糖酶而改變纖維細(xì)胞基部胞間連絲門控的時間的植物，例如棉花植物，如WO2005/017157中所述；f)具有反應(yīng)性改變了的——例如通過含nodC的N-乙酰葡糖胺轉(zhuǎn)移酶基因和幾丁質(zhì)合酶基因的表達(dá)而改變——纖維的植物，例如棉花植物，如WO2006/136351中所述。工程而獲得)還可為具有改變的油分布(profile)性質(zhì)的植物，例如油籽油菜或有關(guān)的蕓莒屬植物。所述植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化或通過選擇含有能給予所述改變的油性質(zhì)的突變的植物而獲得，所述植物包括a)產(chǎn)生具有高油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US5，969，169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所述；b)產(chǎn)生具有低亞麻酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中所述；c)產(chǎn)生具有低水平的飽和脂肪酸的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US5，434，283中所述?？筛鶕?jù)本發(fā)明處理的特別有用的轉(zhuǎn)基因植物為含有一種或多種編碼一種或多種毒素的基因的植物，所述植物例如以下述的商品名市售的轉(zhuǎn)基因植物YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、BiteGard(例如玉米)、Bt-Xtra(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)、Nucotn33B(棉花)、NatureGard(例如玉米)、Protecta⑧和NewLeaf(馬鈴薯)。可提及的除草劑耐受性植物的實例有市售的商品名為RoundupReady(對草甘膦具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(對草丁膦具有耐受性，例如油籽油菜)、IMI(對咪唑啉酮具有耐受性)和SCS⑧(對磺酰脲具有耐受性，例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種?？商峒暗某輨┛剐灾参?以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括市售的商品名為Clearfield(例如玉米)的品種?？筛鶕?jù)本發(fā)明處理的特別有用的轉(zhuǎn)基因植物為含有轉(zhuǎn)化林系或轉(zhuǎn)化林系的組合的植物，所述植物列于例如多個國家或地區(qū)管理機(jī)構(gòu)的數(shù)據(jù)庫中(參見,例如http:〃gmoinfo.jrc.it/gmp一browse.aspx和http:〃www.agbios.com/dbase.Dhp)。列出的植物可用通式(I)的化合物和/或本發(fā)明的活性化合物混合物根據(jù)本發(fā)明以特別有利的方式處理。上述活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)用本說明書中明確提到的化合物或混合物進(jìn)行植物處理。本發(fā)明的活性化合物的制備和使用意欲通過下面的實施例更全面地iJL明，但并不局限于此。制備實施例制備實施例1:N-乙基-N-甲基-N，-『4-苯氧基-2,5-二甲苯基l甲脒(按照式I-a)將0.18g(0.8mmol)4-苯氧基-2，5-二甲基苯胺溶于2.5ml甲苯，然后將上述溶液與0.18mlN-乙基-N-甲基曱酰胺二甲基乙縮醛的曱醇溶液(60%)混合。在50t!下攪拌反應(yīng)混合物12h，隨后過濾，并在減壓下除去溶劑，得到240mg(純度為94.8%,產(chǎn)率為96.6%)產(chǎn)物；logP(HCOOH)=1.87。原料的制備4-苯氣基-2,5-二甲代苯胺(按照式VIII)將12.3g(50mmol)4-苯氧基-2,5-二曱基硝基苯溶于150ml二噁烷和150ml鹽酸的溶液在室溫下與34.1g(151ml)氯化錫混合。在室溫下攪拌10h后，將混合物用NaHC03水溶液中和，并用二氯曱烷反復(fù)萃取。用Na2S04干燥合并的有機(jī)相，蒸除溶劑得到7.9g(純度為99.5%，產(chǎn)率為73.2%)產(chǎn)物；logP(HCOOH)=1.92。原料的制備4-苯氣基-2,5-二甲基硝基苯(按照VI)將4.44g(47mmol)苯酚和8.76g(47mmol)2，5-二甲基-4-氯硝基苯溶于50mlDMF的溶液與9.78g(71mmol)1^<:03混合，將混合物加熱回流10h。冷卻至室溫后，將混合物倒入100ml的水水中。用乙酸乙酯萃取，并用Na2S04干燥合并的有機(jī)相，蒸除溶劑得到10.9g(純度為94%,產(chǎn)率為90%)產(chǎn)物；logP(HCOOH)=4.30。使用實施例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>實施例1:叉絲單嚢殼屬試驗(蘋果)/保護(hù)性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二曱基乙酰胺乳化劑l重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適宜的活性化合物制劑，將1重量份的N-乙基-N-甲基-N，-[4-苯氧基-2，5-二甲苯基甲脒(按照式(1))與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護(hù)活性，用活性化合物制劑以所述施用率噴霧幼小植林。噴霧涂層干燥后，用蘋果白粉病病原體白叉絲單嚢殼(Podosphaeraleucotricha)的孢子水懸浮液對所述植林進(jìn)行接種。然后將植林放入約23'C和約70%相對大氣濕度的溫室中。接種后10天進(jìn)行評估。0%意指相當(dāng)于對照的藥效，而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本試驗中，本發(fā)明的上述式(1)的化合物在活性化合物濃度為100ppm時，表現(xiàn)出的藥效為70%或更高。實施例2:單嚢殼屬試驗(黃瓜)/保護(hù)性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑l重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適宜的活性化合物制劑，將1重量份的N-乙基-N-甲基-N，-[4-苯氧基-2，5-二甲苯基]曱脒(按照式(1))與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護(hù)活性，用活性化合物制劑以所述施用率噴霧幼小植林。噴霧涂層干燥后，用鳳仙花單嚢殼(Sphaerothecafuliginea)的孢子水懸浮液對所述植林進(jìn)行接種。然后將植林放入約23t:和約90%相對大氣濕度的溫室中。接種后7天進(jìn)行評估。0%意指相當(dāng)于對照的藥效，而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本試驗中，本發(fā)明的上述式(1)的化合物在活性化合物濃度為100ppm時，表現(xiàn)出的藥效為70%或更高。60單胞銹菌屬試驗(大豆)/保護(hù)性、溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二曱基乙酰胺乳化劑l重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適宜的活性化合物制劑，將1重量份的N-乙基-N-甲基-N，-[4-苯氧基-2，5-二曱苯基甲脒(按照式(1))與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護(hù)活性，用活性化合物制劑以所述施用率噴霧幼小植林。噴霧涂層干燥后，將該植林用大豆銹病病原體疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)的孢子水懸浮液進(jìn)4亍接種，然后在約20C和100%相對大氣濕度的培養(yǎng)箱中保持1天。然后將植林放入約21'C和約90%相對大氣濕度的溫室中。接種后10天進(jìn)行評估。0%意指相當(dāng)于對照的藥效，而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本試驗中，本發(fā)明的上述式(1)的化合物在活性化合物濃度為lOppm時，表現(xiàn)出的藥效為70%或更高。實施例12:白粉菌屬試驗(大麥)/保護(hù)性溶劑49重量份N,N-二曱基甲酰胺乳化劑l重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適宜的活性化合物制劑，將1重量份的N-乙基-N-曱基-N，-[4-苯氧基-2，5-二甲苯基甲脒(按照式(1))與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護(hù)活性，用活性化合物制劑以所述施用率噴霧幼小植林。處理l天后，用禾白粉菌(Erysiphegraminisf.sp.hordei)的抱子接種該植林。然后將植林放入18'C的溫度和70%相對大氣濕度的溫室中。接種后7天進(jìn)行評估。0%意指相當(dāng)于對照的藥效，而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本試驗中，本發(fā)明的上述式(1)的化合物在活性化合物濃度為500ppm時，表現(xiàn)出的藥效為70%或更高。權(quán)利要求1.式(I)的苯氧基苯基脒，或其鹽其中R1選自氫；直鏈的或支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基或環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基，其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代，其中R’代表氫或C1-12烷基；-SH；-SR”，其中R”可代表C1-12烷基；R2選自直鏈、支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基，其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代，其中R’具有上述的含義；R3選自-CN，-SH，-SR”，-OR”，-(C＝O)-R”，其中R”具有上述的含義，直鏈、支鏈的C2-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基，其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代，其中R’具有上述的含義；或其中R2和R3、R2和R1或R1和R3可與它們所連接的原子或還與選自N、O、P和S的原子形成四到七元環(huán)，所述環(huán)的部分可被R’、OR’、SR’、NR’2、SiR’3基團(tuán)取代，其中R’具有上述的含義；和R4和R5彼此獨立地選自氫，-X，-CN，-SH，-SR”，-OR”，-(C＝O)-R”，其中R”具有上述的含義，直鏈、支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基，其中在上述所有環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)系統(tǒng)中，一個或多個碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代，并且所有上述基團(tuán)可被一個或多個選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代，其中R’具有上述的含義。2.權(quán)利要求1的苯氧基苯基脒，或其鹽，其中W選自氫、巰基(-SH)或Cu烷基；W選自直鏈的或支鏈的C^s烷基；Rs選自直鏈的、支鏈的和脂環(huán)族的C^烷基；或其中112和113可與它們所連接的氮原子或還與選自N和O的原子形成五到六元環(huán)，所述環(huán)的部分可被一個或多個d.u烷基取代；和R4和R5彼此獨立地選自-X、直鏈的或支鏈的d.12烷基和d-s鹵代烷基。3.權(quán)利要求1或2的苯氧基苯基脒，或其鹽，其中Ri選自氫、-SH和甲基；W選自甲基和乙基；Rs選自乙基和環(huán)丙基；或其中R2和R3與它們所連接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2，6-二曱基嗎啉基；和!^和RS彼此獨立地選自C1和F原子，以及-CF3、-CF2H和甲基。4.權(quán)利要求1到3中任一項的苯氧基苯基脒，選自N-甲基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二甲苯基卜甲脒、N-曱基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2，5國二氯苯氧基卜甲脒、N-曱基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基-曱脒、N-曱基-N-乙基-]\，-[(4-苯氧基-2-甲基-5-(二氟甲基)苯氧基卜甲脒、N-甲基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2-曱基-5-(三氟甲基)笨氧基-甲脒、N-曱基-N-異丙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二甲苯基]-甲脒、N-甲基-N-正丙基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二甲苯基-甲脒、N-哌啶基-N，-[(4-苯氧基-2，5-二甲苯基]-曱脒、N-甲基-N-乙基-N，-[(4-苯氧基-2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基卜乙脒、N-甲基-N-乙基-1^，-[(4-苯氧基-2，5-二氯苯氧基-乙脒。5.制備權(quán)利要求1到4中任一項的苯氧基苯基脒的方法，其中包括下面步驟(a)到(j)中的至少一步(a)式(III)的硝基苯衍生物與苯酚按下面反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(b)式(V)的硝基酚衍生物與式(IV)的苯基衍生物按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(c)式(VII)的苯胺與苯酚按下面的反應(yīng)方案反應(yīng):(d)式(XII)的氨基苯酚與式(IV)的苯基衍生物按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(e)式(VI)的硝基苯氧基醚按下面的反應(yīng)方案還原至式(VIII)的苯胺醚(f)式(VIII)的苯胺醚與(i)式(XIII)的氨基縮醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)(g)式(XII)的氨基苯酴與(i)式(XIII)的氨基縮醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(h)式(VII)的氨基苯酚與(i)式(XIII)的氨基縮醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(i)式(XI)的脒與苯酚按下面反應(yīng)方案反應(yīng):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(j)式(XI)的脒與式(IV)的苯基衍生物按下面的反應(yīng)方案反應(yīng)OH其中在上面的方案中Z是離去基團(tuán)；m,W到R5具有上述的含義；和RS和R彼此獨立地選自氫，d-u烷基、<:2.12烯基、Cw2炔基，或Cw8芳基或Cw9芳烷基，并且可和它們所連接的原子一起形成五、六或七元環(huán)；R8到R"彼此獨立地選自氫，d.u烷基、Cm烯基、Cw2炔基，或Cw8芳基或C^9芳基烷基，并且可與它們所連接的原子一起并且如果合適還與碳、氮、氧或硫原子一起，形成五、六或七元環(huán)。6.用于防治有害微生物的組合物，其包含至少一種權(quán)利要求l到4中任一項的苯氧基苯基脒。7.權(quán)利要求1到4中任一項的苯氧基苯基脒或它們的混合物用于防治有害微生物的用途。8.—種防治有害微生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1到4中任一項的取代的苯氧基苯基脒施用于微生物和/或其生境。9.用至少一種權(quán)利要求1到4中任一項的苯氧基苯基脒處理過的種子。10.權(quán)利要求1到4中任一項的苯氧基苯基脒用于處理種子的用途。11.權(quán)利要求1到4中任一項的苯氧基苯基脒用于處理轉(zhuǎn)基因植物的用途。12.權(quán)利要求1到4中任一項的苯氧基苯基脒用于處理轉(zhuǎn)基因植物的種子的用途。13.—種保護(hù)種子抵抗有害微生物的方法，所述方法使用經(jīng)至少一種權(quán)利要求1到4中任一項的苯氧基苯基脒處理過的種子。全文摘要本發(fā)明涉及通式(I)的苯氧基苯基脒類，一種其制備方法，所述脒類在防治有害微生物中的用途，還涉及為此目的的、包含所述苯氧基苯基脒類的藥劑。此外，本發(fā)明涉及通過對有害微生物和/或其生境施用所述化合物來防治該微生物的方法。文檔編號A01N37/52GK101636083SQ200880008202公開日2010年1月27日申請日期2008年3月8日優(yōu)先權(quán)日2007年3月12日發(fā)明者A·沃斯特,D·J·曼斯菲爾德,J·N·格羅伊,K·伊爾格,K·孔茲,P·達(dá)門,R·鄧克爾,T·塞茨,U·瓦切恩多爾夫-諾伊曼,W·A·莫拉迪申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司