專利名稱：含有苯甲?；h(huán)已烷二酮及安全劑的除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作物保護(hù)組合物技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及適用于防除經(jīng)濟(jì)作物栽培中的競爭性雜草的除草劑/安全劑組合(活性物質(zhì)/安全劑組合)。
很多活性除草物質(zhì)已知為酶對-羥苯基丙酮酸雙氧合酶(HPPD)的抑制劑。例如，Proc.Br.Crop Prot.Conf.Weeds，1991，1，51；Proc.Br.Crop Prot.Conf.Weeds，1995，1，35揭示了這種苯甲?；h(huán)己烷二酮類，苯甲?；吝蝾悾捅郊柞；悋f唑類物質(zhì)。最近，其它此類活性物質(zhì)已被公開，例如，在WO 00/21924和WO 01/07422中。
如同許多其它活性除草物質(zhì)一樣，這些HPPD抑制劑也不總是對某些重要農(nóng)作物具有足夠的相容性(也就是，缺乏充分的選擇性)，例如玉米，稻或谷類，因此它們的應(yīng)用受到限制。因此，他們不能夠用于某些作物，或僅可以低施用量使用，不能保證它們對雜草具有希望的廣譜除草活性。更詳細(xì)而言，許多這些除草劑對玉米，稻、谷類、甘蔗、和一些其它作物中的雜草缺乏完全選擇性。
克服這些缺點(diǎn)的已知方法為組合使用活性除草物質(zhì)和稱為安全劑或解毒劑的物質(zhì)。EP-A 0 943 240，WO 99/66795，和WO 00/30447，例如，揭示某些HPPD抑制劑與安全劑的各種組合。
安全劑是一種能除去或減少除草劑對作物的植物毒性性質(zhì)，但實(shí)質(zhì)上不會(huì)降低對雜草的除草作用的化合物。
對于特定種類除草劑，其安全劑的確定仍是困難的工作，因?yàn)榘踩珓┙档统輨┑挠泻ψ饔玫木_機(jī)制是未知的。結(jié)果，由化合物與一種特定除草劑混用作為安全劑的事實(shí)不能得出該種化合物對其它類除草劑也起安全劑作用的結(jié)論。在使用安全劑用以保護(hù)農(nóng)作物免于除草劑損傷時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)安全劑在許多情況中仍具有某些缺點(diǎn)。這些缺點(diǎn)包括下列·安全劑降低除草劑防除雜草的作用；
·經(jīng)濟(jì)作物保護(hù)性質(zhì)不夠充分；·對于給定的除草劑，其中安全劑/除草劑混用適合的作物譜過窄；·給定的安全劑不能與足夠多的除草劑一起混用。
本發(fā)明的目的是提供選自HPPD類抑制劑的除草劑與安全劑的進(jìn)一步組合，其適宜于提高除草劑對重要農(nóng)作物的選擇性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些選自苯甲?；糠值?位置具有特定取代基的HPPD抑制劑的除草劑，與能提高這些除草劑對重要作物的選擇性的大量其它化合物的組合。
本發(fā)明因此提供一種除草組合物，其包括A)除草有效量的一種或多種式(I)化合物 其中所示符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R1為硝基，氨基，鹵素，氰基，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代烯基，(C2-C4)-鹵代炔基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷硫基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基磺?；?，(C1-C4)-烷基亞磺酰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氨基磺?；?C1-C4)-二烷氨基磺?；?，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基，(C1-C4)-二烷基氨基甲酰基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氨基或(C1-C4)-二烷氨基；R2為(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基，四氫呋喃-2-基-甲氧基-(C1-C4)-烷基，四氫呋喃-3-基-甲氧基-(C1-C4)-烷基或選自異噁唑-3-基及4，5-二氫異噁唑-3-基的雜環(huán)基，該雜環(huán)基被選自氰基甲基，乙氧基甲基及甲氧基甲基的基團(tuán)取代；R3為OR5，氰基，鹵素，氰氧基，氰硫基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亞磺酰基，(C1-C4)-烷基磺?；?，(C2-C4)-鏈烯硫基，(C2-C4)-鏈烯基亞磺酰基，(C2-C4)-鏈烯基磺?；?，(C2-C4)-炔硫基，(C2-C4)-炔基亞磺?；?C2-C4)-炔基磺?；?，(C1-C4)-鹵代烷硫基，(C2-C4)-鹵代鏈烯硫基，(C2-C4)-鹵代炔硫基，(C1-C4)-鹵代烷基亞磺?；?，(C2-C4)-鹵代鏈烯基亞磺酰基，(C2-C4)-鹵代炔基亞磺酰基，(C1-C4)-鹵代烷基磺酰基，(C2-C4)-鹵代鏈烯基磺酰基或(C2-C4)-鹵代炔基磺?；?；R4為(C1-C4)-烷基；R5為氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；a為0，1，2或3；b為0，1或2；及B)一種解毒有效量的一種或多種選自a)到e)組的化合物a)式(II)-(IV)的化合物， 其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義n’為0到5的自然數(shù)，優(yōu)選從0到3；T為(C1-或C2-)-亞烷基鏈，其為未取代的或被一或兩個(gè)(C1-C4)-烷基或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代；W為選自(W1)-(W4)的基團(tuán)，
m’為0或1；R17及R19為相同或不同且為鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，硝基或(C1-C4)-鹵代烷基；R18及R20為相同或不同且為OR24，SR24或NR24R25或包含至少一個(gè)氮原子及至多3個(gè)雜原子的飽和或不飽和的3-到7-元雜環(huán)，其通過氮原子鍵結(jié)到(II)或(III)中的羰基，且為未取代或被選自(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及未取代或取代的苯基的基團(tuán)取代，優(yōu)選式OR24，NHR25或N(CH3)2的基團(tuán)，特別是式OR24基團(tuán)；R24為氫或未取代或取代的脂族烴基，優(yōu)選具有總計(jì)1到18個(gè)碳原子；R25為氫，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；R26為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C8)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-羥基烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；R27，R28及R29為相同或不同且為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C12)-環(huán)烷基或取代或未取代的苯基；R21為(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-鹵代烯基，(C3-C7)-環(huán)烷基，優(yōu)選二氯甲基；R22，R23為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代烯基，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-烯基氨基甲?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，二氧戊環(huán)基-(C1-C4)-烷基，噻唑基，呋喃基，呋喃基烷基，噻吩基，哌啶基，取代或未取代的苯基，或R22及R23一起形成取代或未取代的雜環(huán)，優(yōu)選為噁唑烷、噻唑烷，哌啶，嗎啉，六氫嘧啶或苯并噁嗪環(huán)；b)一種或多種選自下列的化合物1，8-萘二羧酸酐，二苯基甲氧基乙酸甲酯，氰基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈(抑害腈(cyometrinile))，1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈(解草腈(oxabetrinil))，4’-氯-2，2，2-三氟苯乙酮O-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基肟(肟草安(fluxofenim))，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸芐酯(解草安(flurazole))，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)；N-(4-甲基苯基)-N’-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(香草隆(dymron)，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-萘甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲，(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴(2，4-D))，(4-氯苯氧基)乙酸，(R，S)-2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸(2，4-DB))，(4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(2甲4氯(MCPA))，4-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(拉替地克(lactidichlor))以及它們的鹽和酯，優(yōu)選(C1-C8)；
c)式(V)的N-酰基磺酰胺及其鹽， 其中R30為氫，含碳基團(tuán)例如烴基，烴氧基，烴基氨基，烴硫基或雜環(huán)基，上述最后4個(gè)基團(tuán)各為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、甲?；?、氨甲?；?carboxamide)、氨磺?；?sulfonamide)及式-Za-Ra的基取代，各烴部分優(yōu)選具有1到20個(gè)碳原子及含碳基R30包括取代基在內(nèi)優(yōu)選具有1到30個(gè)碳原子；R31為氫或(C1-C4)-烷基，優(yōu)選氫，或R30及R31與式-CO-N-的基團(tuán)一起為3-至8-元飽和或不飽和環(huán)的殘基；R32為相同或不同且為鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，羧基，甲酰基，CONH2，SO2NH2或式-Zb-Rb的基團(tuán)；R33為氫或(C1-C4)-烷基，優(yōu)選氫；R34為相同或不同且為鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO，CONH2，SO2NH2或式-Zc-Rc的基團(tuán)；Ra為烴基或雜環(huán)基，上述最后2個(gè)基團(tuán)各為未取代或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代，或其中多個(gè)(優(yōu)選2或3個(gè))非相鄰CH2基在各情形中被一個(gè)氧原子置換的烷基；Rb，Rc為相同或不同且為烴基或雜環(huán)基，上述最后2個(gè)基團(tuán)各為未取代或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、磷?；?，鹵代(C1-C4)-烷氧基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代，或其中多個(gè)(優(yōu)選2或3個(gè))非相鄰CH2基在各情形被一個(gè)氧原子置換的烷基；Za為式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-CO-NR*-、-NR*-CO-、-SO2-NR*-或-NR*-SO2-的二價(jià)基團(tuán)，各二價(jià)基中右側(cè)的鍵為連接至Ra基團(tuán)的鍵，及在上述最后5個(gè)基中的R*基在各情形中彼此獨(dú)立為H，(C1-C4)-烷基或鹵代(C1-C4)-烷基；Zb，Zc彼此獨(dú)立為直接鍵或式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-SO2-NR*-、-NR*-SO2-，-CO-NR*-或-NR*-CO-的二價(jià)基團(tuán)，所述各二價(jià)基中右側(cè)的鍵為連接至Rb或Rc基團(tuán)的鍵，及在上述最后5個(gè)基團(tuán)中的R*基團(tuán)在各情形中彼此獨(dú)立為H，(C1-C4)-烷基或鹵代-(C1-C4)-烷基；n為從0到4的整數(shù)，優(yōu)選0，1或2，特別是0或1，及m為從0到5的整數(shù)，優(yōu)選0，1，2或3，特別是0，1或2；d)式(VI)的?；被酋；郊柞０?，任選為鹽形式， 其中X3為CH或N；R35為氫，雜環(huán)基或烴基，上述最后2個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO、CONH2，SO2NH2及Za-Ra的基團(tuán)取代；R36為氫，羥基，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-烯基，(C2-C6)-炔基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-烯氧基，上述最后5個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素，羥基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及(C1-C4)-烷硫基的基團(tuán)取代，或
R35及R36與它們所連接的氮原子一起為3-到8-元的飽和或不飽和環(huán)；R37為鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zb-Rb；R38為氫，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；R39為鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、磷?；?，CHO，CONH2，SO2NH2或Zc-Rc；Ra為(C2-C20)-烷基，其碳鏈被氧原子間斷一次或多次，或?yàn)殡s環(huán)基或烴基，上述最后2個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代；Rb，Rc為相同或不同且為(C2-C20)-烷基，其碳鏈被氧原子間斷一次或多次，或?yàn)殡s環(huán)基或烴基，上述最后2個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)的相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、磷?；?，(C1-C4)-鹵代烷氧基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代；Za為選自O(shè)，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，C(O)NRd或SO2NRd的二價(jià)單元；Zb，Zc為相同或不同且為直接鍵或選自O(shè)，S，CO，CS，C(O)0，C(O)S，SO，SO2，NRd，SO2NRd或C(O)NRd的二價(jià)單元；Rd為氫，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-鹵代烷基；r為0到4的整數(shù)，及q如果X3為CH，則為從0到5的整數(shù)及，如果X為N，則為從0到4的整數(shù)；e)式(VII)的化合物，
其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義X為CH或N，P如果X＝N，則為從0到2的整數(shù)及，如果X＝CH，則為從0到3的整數(shù)；R40為鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，硝基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷磺酰基，(C1-C4)-烷氧羰基，苯基或苯氧基，上述最后2個(gè)基團(tuán)為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)，的相同或不同選自鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，鹵代-(C1-C4)-烷氧基，硝基及氰基的基團(tuán)取代；R41為氫或(C1-C4)-烷基，及R42為氫，(C1-C8)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基，(C2-C6)-烯基，(C2-C6)-炔基或芳基，上述含碳基團(tuán)各為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的相同或不同選自鹵素、硝基、氰基、羥基，(C1-C8)-烷氧基，其中一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的CH2基團(tuán)可被氧替代，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷磺?；?C3-C6)-環(huán)烷基，(C2-C4)-烯氧基團(tuán)及(C2-C4)-炔氧基團(tuán)的基團(tuán)取代；包括立體異構(gòu)體及農(nóng)業(yè)上慣用鹽在內(nèi)。
對于本發(fā)明的目的，除草有效量是指一種或多種除草劑能夠負(fù)面地影響植物生長的量。
對于本發(fā)明的目的，解毒有效量是指一種或多種的安全劑能夠至少部分抵抗除草劑或除草劑混合物對作物的植物毒性作用的量。
除非個(gè)別定義否則式(I)至(VIII)及后來的式子中的基團(tuán)通常適用下列定義。
基團(tuán)烷基，烷氧基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，烷氨基及烷硫基和對應(yīng)的不飽和及/或被取代的基團(tuán)在各情中碳骨架可以是直鏈或支鏈的。烷基，也為組合含義例如烷氧基，鹵代烷基等等中的烷基，優(yōu)選具有1到4個(gè)碳原子且為例如甲基，乙基，正-或異丙基或正-，異-，叔-或2-丁基。烯基和炔基具有對應(yīng)于烷基的可能不飽和基團(tuán)的含義，烯基為例如烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基及1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基為例如炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基，1-甲基丁-3-炔-1-基?！?C1-C4)-烷基”是具有1至4個(gè)碳原子的烷基的縮寫；相應(yīng)地這也適用于其中碳原子的可能數(shù)目范圍指示于括號(hào)中的其它的一般性基團(tuán)定義。
環(huán)烷基優(yōu)選為具有3至8個(gè)，優(yōu)選3至7個(gè)，特別優(yōu)選3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基及環(huán)已基。環(huán)烯基及環(huán)炔基表示相應(yīng)的不飽和化合物。
鹵素為氟、氯、溴或碘。鹵代烷基，鹵代烯基及鹵代炔基為部分或全部被鹵素取代的烷基，烯基或炔基，優(yōu)選被氟，氯及/或溴，特別是被氟或氯取代，例如CF3，CHF2，CH2F，CF2CF3，CH2FCClFH，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl。鹵代烷氧基為，例如，OCF3，OCHF2，OCH2F，OCF2CF3，OCH2CF3及OCH2CH2Cl。此也類似適用于其它鹵素取代的基團(tuán)。
脂族烴基一般為優(yōu)選具有1到18個(gè)，特別優(yōu)選1到12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基，例如烷基，烯基或炔基。芳基一般為具有優(yōu)選6到14碳原子的單環(huán)-、二環(huán)-或多環(huán)芳香體系，例如苯基，萘基，并環(huán)戊二烯基，四氫萘基，茚基，2，3-二氫茚基及芴基，特別優(yōu)選為苯基。脂族烴基優(yōu)選表示具有至多12個(gè)碳原子的烷基，烯基或炔基；類似地，這種情況也適用于烴氧基中的脂族烴基。
雜環(huán)，雜環(huán)基或雜環(huán)基團(tuán)為單環(huán)-，二環(huán)-或多環(huán)體系，其為飽和，不飽和及/或芳香性的且包含一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選1到4個(gè))優(yōu)選選自N，S及O的雜原子。優(yōu)選為具有3到7個(gè)環(huán)原子及一或二個(gè)選自N，O及S雜原子的飽和雜環(huán)，其中硫?qū)僭?chalcogene)不相鄰。特別優(yōu)選為具有3到7個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N，O及S雜原子的單環(huán)，以及嗎啉，二氧戊環(huán)，哌嗪，咪唑啉及噁唑烷。甚為優(yōu)選的飽和雜環(huán)為環(huán)氧乙烷，吡咯烷酮，嗎啉及四氫呋喃。同樣還優(yōu)選為具有5到7個(gè)環(huán)原子及一或二個(gè)選自N，O及S的雜原子的部分不飽和雜環(huán)。特別優(yōu)選為具有5到6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N，O及S的雜原子的部分不飽和雜環(huán)。甚為優(yōu)選的部分不飽和雜環(huán)為吡唑啉，咪唑啉及異噁唑啉。同樣優(yōu)選具有5到6個(gè)環(huán)原子的單環(huán)或二環(huán)芳族雜環(huán)，其包含一到四個(gè)選自N，O，S的雜原子，其中硫?qū)僭夭幌噜?。特別優(yōu)選具有5到6個(gè)環(huán)原子的單環(huán)芳族雜環(huán)，其包含一選自N，O及S的雜原子，以及嘧啶，吡嗪，噠嗪，噁唑，噻唑，噻二唑，噁二唑，吡唑，三唑及異噁唑。特別優(yōu)選吡唑，噻唑，三唑及呋喃。
取代的基團(tuán)，例如取代的烴基團(tuán)，例如取代的烷基、烯基、炔基、芳基，苯基及芳烷基例如芐基，或取代的雜環(huán)基或雜芳基，為衍生自未取代的母結(jié)構(gòu)的取代基團(tuán)，取代基為優(yōu)選一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選1，2或3個(gè)，在Cl及F的情形中也可多至最大可能數(shù)目，的選自鹵素，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，硝基，羧基，氰基，疊氮基，烷氧羰基，烷基羰基，甲?；?，氨基甲?；?，單-及二烷氨基羰基，取代的氨基例如?；被瑔?及二烷基氨基及烷基亞磺?；u代烷基亞磺?；榛酋；?，鹵代烷磺?；?，及，在環(huán)狀基的情形中，亦為烷基及鹵代烷基及對應(yīng)于上述飽和含烴取代基的不飽和脂族基團(tuán)，優(yōu)選烯基，炔基，烯氧基及炔氧基的基團(tuán)。在具有碳原子的基團(tuán)中，那些具有1到4個(gè)碳原子，特別是1或2個(gè)碳原子的基團(tuán)為優(yōu)選。通常，優(yōu)選基團(tuán)為選自鹵素，例如氟或氯，(C1-C4)-烷基，優(yōu)選甲基或乙基，(C1-C4)-鹵代烷基，優(yōu)選三氟甲基，(C1-C4)-烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，硝基及氰基的基團(tuán)。在本文中特別優(yōu)選的取代基為甲基，甲氧基及氯。
單-或二取代的氨基為選自取代的氨基的化學(xué)穩(wěn)定基團(tuán)，其為被例如一個(gè)或二個(gè)相同或不同的選自烷基，烷氧基，?；胺蓟幕鶊F(tuán)N-取代；優(yōu)選單烷基氨基，二烷基氨基，?；被?，芳氨基，N-烷基-N-芳氨基及N-雜環(huán)。在本文中優(yōu)選為具有1到4個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選，芳基為苯基或取代的苯基。進(jìn)一步在下文中所述的定義適用于?；?，優(yōu)選(C1-C4)-烷?；?。此也同樣適用于取代的羥基氨基或肼基。
優(yōu)選，任選取代的苯基為苯基，該苯基為未取代的或被相同或不同的選自鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基及硝基的基團(tuán)單或多取代，優(yōu)選多至三取代，在鹵素例如Cl及F的情形亦多至五取代，例如鄰-，間-及對-甲苯基，二甲基苯基類，2-，3-及4-氯苯基，2-，3-及4-三氟-及-三氯苯基，2，4-，3，5-，2，5-及2，3-二氯苯基，鄰-，間-及對-甲氧基苯基。
酰基為具有優(yōu)選多至6個(gè)碳原子的有機(jī)酸的殘基，例如羧酸的殘基及從其衍生的酸的殘基，例如硫代羧酸，任選N-取代的亞氨基羧酸，或碳酸單酯的殘基，任選N-取代的氨基甲酸，磺酸，亞磺酸，膦酸，亞膦酸。?；鶠椋?，甲?；榛驶?C1-C4-烷基)羰基，苯基羰基，在此苯基環(huán)可能被取代(如上文對苯基所說明的)，或烷氧羰基，苯氧羰基，芐氧羰基，烷磺?；?，烷基亞磺?；騈-烷基-1-亞氨基烷基。
所有具有相同原子的拓?fù)滏I聯(lián)的立體異構(gòu)體，及其混合物，亦落在式(I)到(VIII)中。這些化合物包含通式中未特別指明的一個(gè)或多個(gè)不對稱碳原子或雙鍵?？赡芤云涮囟臻g形式定義的立體異構(gòu)體，例如對映異構(gòu)體，非對映異構(gòu)體，Z-及E-異構(gòu)體，可通過已知方法從立體異構(gòu)體的混合物獲得或通過立體選擇反應(yīng)使用立體化學(xué)純起始物質(zhì)制備。
適宜于本發(fā)明的除草活性物質(zhì)為這些式(I)的化合物，其本身不能用于，或不能優(yōu)化地用于有用作物，例如谷類作物，甘蔗或玉米，因?yàn)樗麄儗@些農(nóng)作物太有害。
式(I)的除草劑為已知的，例如，見WO-A 00/21924及WO-A 01/7422。
所引用的刊物包括有關(guān)制備方法及起始物質(zhì)的詳細(xì)資料。這些刊物被明確引用并因此被認(rèn)為是本說明書的一部分。
式(II)的化合物為已知的，例如，見EP-A-0 333 131(ZA-89/1960)，EP-A-0 269 806(US-A-4,891,057)，EP-A-0 346 620(AU-A-89/34951)，EP-A-0 174 562，EP-A-0 346 620(WO-A-91/08 202)，WO-A-91/07 874或WO-A 95/07 897(ZA 94/7120)及其中所引用的文獻(xiàn)或可通過類似于其中所述的方法制備。式(III)的化合物可從EP-A-0 086 750，EP-A-094349(US-A-4,902,340)，EP-A-0 191736(US-A-4,881,966)及EP-A-0492 366及其中所引用的文獻(xiàn)知道或可通過類似于其中所述的方法制備。再者，一些化合物描述于EP-A-0 582 198中。式(II)的化合物可從大量專利申請，例如US-A-4,021,224及US-A-4,021,229中獲知。再者，(b)組的化合物可從CN-A-87/102 789，EP-A-0 365 484及從“ThePesticide Manual”，The British Crop Protection Council及the RoyalSociety of Chemistry，第11版，F(xiàn)arnham 1997知道。(c)組的化合物描述于WO-A-97/45016，(d)組的化合物描述于德國專利申請197 42951.3及(e)組的化合物描述于WO-A 98/13361中。
所引用的刊物包括制備方法及起始物質(zhì)的詳細(xì)資料。這些刊物被明確引用并因此被認(rèn)為是本說明書的一部分。
在本申請范圍內(nèi)，術(shù)語“除草組合物”及“除草劑/安全劑組合”應(yīng)理解為相同含義。
優(yōu)選包括這些式(I)化合物的除草組合物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R1為硝基、氰基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲基磺?；蛞一酋；?；R2為五氟乙氧基甲基，2，2-二氟乙氧基甲基，2，2，2-三氟乙氧基甲基，2，2，3，3-四氟丙氧基甲基，環(huán)戊氧基甲基，環(huán)已氧基甲基，環(huán)丙氧基，四氫呋喃-2-基甲氧基甲基，甲氧基乙氧基乙氧基甲基，或4，5-二氫異噁唑-3-基，其被選自氰基甲基，乙氧基甲基及甲氧基甲基的基團(tuán)取代；R3為OR5；R5為氫，；a為2；b為0，及其中二個(gè)R1基團(tuán)在苯環(huán)的2及4位。
優(yōu)選的除草組合物同樣還為這些包括式(II)及/或(III)的安全劑者，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R24為氫，(C1-C18)-烷基，(C3-C12)-環(huán)烷基，(C2-C8)-烯基及(C2-C18)-炔基，其中含碳基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的R50基團(tuán)取代；R50為相同或不同且為鹵素，羥基，(C1-C8)-烷氧基，(C1-C8)-烷硫基，(C2-C8)-烯硫基，(C2-C8)-炔硫基，(C2-C8)-烯氧基，(C2-C8)-炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，(C3-C7)-環(huán)烷氧基，氰基，單-及二-(C1-C4)-烷氨基，羧基，(C1-C8)-烷氧羰基，(C2-C8)-烯氧羰基，(C1-C8)-烷硫羰基，(C2-C8)-炔氧羰基，(C1-C8)-烷基羰基，(C2-C8)-鏈烯基羰基，(C2-C8)-炔基羰基，1-(羥基亞氨基)-(C1-C6)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C6)-烷基，(C1-C8)-烷基羰基氨基，(C2-C8)-烯基羰基氨基，(C2-C8)-炔基羰基氨基，氨基羰基，(C1-C8)-烷氨基羰基，二-(C1-C6)-烷氨基羰基，(C2-C6)-烯基氨基羰基，(C2-C6)-炔基氨基羰基，(C1-C8)-烷氧羰基氨基，(C1-C8)-烷氨基羰基氨基，(C1-C6)-烷基羰氧基，其為未取代或被R51取代，或?yàn)?C2-C6)-烯基羰氧基，(C2-C6)-炔基羰氧基，(C1-C8)-烷磺?；?，苯基，苯基-(C1-C6)-烷氧基，苯基-(C1-C6)-烷氧羰基，苯氧基，苯氧基-(C1-C6)-烷氧基，苯氧基-(C1-C6)-烷氧羰基，苯基羰氧基，苯基羰氨基，苯基-(C1-C6)-烷基羰氨基，上述最后9個(gè)基團(tuán)在苯環(huán)上的基團(tuán)為未取代或被基團(tuán)R52單-或多取代，優(yōu)選多至三取代，SiR’3，-OsiR’3，R’3Si-(C1-C8)-烷氧基，-CO-O-NR’2，-O-N＝CR’2，-N＝CR’2，-O-NR’2，-NR’2，CH(OR’)2，-O-(CH2)m-CH(OR’)2，-CR(OR’)2，-O-(CH2)mCR(OR”)2或被R”O(jiān)-CHRCHCOR”-(C1-C6)-烷氧基；R51為相同或不同且為鹵素，硝基，(C1-C4)-烷氧基及苯基，該苯基為未取代或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的R51基團(tuán)取代，R52為相同或不同且為鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基或硝基；R’為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基，未取代或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的R52取代的苯基，或兩個(gè)R’基團(tuán)一起為形成(C2-C6)-亞烷基鏈；R”為相同或不同且為(C1-C4)-烷基，或兩個(gè)R”基團(tuán)一起形成(C2-C6)-亞烷基鏈；R為氫或(C1-C4)-烷基；W為0，1，2，3，4，5或61特別優(yōu)選包括式(II)及/或(III)的安全劑的除草組合物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義
R24為氫，(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-環(huán)烷基，上述含碳基團(tuán)為未取代或被鹵素單或多取代的或被R50基團(tuán)單-或二取代，優(yōu)選單取代，R50為相同或不同且為羥基，(C1-C4)-烷氧基，羧基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C2-C6)-烯氧基羰基，(C2-C6)-炔氧碳基，1-(羥基亞氨基)-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基及1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C4)-烷基；-SiR’3，-O-N＝CR’2，-N＝CR’2，-NR’2及-ONR’2，其中R’為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基或，成對出現(xiàn)時(shí)，為(C4-C5)-亞烷基鏈，R27，R28，R29為相同或不同且為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或未取代的或被一個(gè)或多個(gè)的選自鹵素，氰基，硝基，氨基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷硫基及(C1-C4)-烷磺酰基團(tuán)的基團(tuán)取代的苯基；R17，R19為相同或不同且為氫，鹵素，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，(C1或C2)-鹵代烷基，優(yōu)選氫，鹵素或(C1或C2)-鹵代烷基。
特別優(yōu)選包括式(II)安全劑的除草組合物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R17，為氫，鹵素，硝基或(C1-C4)-鹵代烷基；n’為1，2或3；R18為式OR24的基團(tuán)；R24為氫，(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-環(huán)烷基，其中上述含碳基團(tuán)為未取代的或被相同或不同的鹵素單或多取代，優(yōu)選多至三取代，或被相同或不同的選自羥基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C2-C6)-烯氧羰基，(C2-C6)-炔氧羰基，1-(羥基亞氨基)-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C4)-烷基及式-SiR’3，-O-N＝R’2，-N＝CR’2，-NR’2和-O-NR’2的基團(tuán)多至二取代，優(yōu)選單取代，其中在上述式中的R’基團(tuán)為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基或成對出現(xiàn)時(shí)為(C4或C5)-亞烷基；R27，R29，R29為相同或不同且為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，硝基，(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-鹵代烷氧基的基團(tuán)取代的苯基。
同樣還特別優(yōu)選包括式(III)安全劑的除草組合物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R19為氫，鹵素或(C1-C4)-鹵代烷基；n’為1，2或3，其中(R19)n，優(yōu)選為5-Cl；R20為式OR24的基團(tuán)；T為CH2及R24為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C8)-鹵代烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，優(yōu)選(C1-C8)-烷基。
特別優(yōu)選包括式(II)安全劑的除草組合物，其中的符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義W為(W1)；R17為氫，鹵素或(C1-C2)-鹵代烷基；n’為1，2或3，其中(R17)n，優(yōu)選為2，4-Cl2；R18為式OR24的基團(tuán)；R24為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-羥基烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基，優(yōu)選(C1-C4)-烷基；R27為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基或(C3-C7)-環(huán)烷基，優(yōu)選氫或(C1-C4)-烷基，及R26為氫或(C1-C4)-烷基。
同樣還特別優(yōu)選包括式(II)安全劑的除草組合物，其中的符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義W為(W2)；R17為氫，鹵素或(C1-C2)-鹵代烷基；n’為1，2或3，其中(R17)n，優(yōu)選為2，4-Cl2；R18為式OR24的基團(tuán)；
R24為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-羥基烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基，(C1-C4--烷氧基)-C1-C4-烷基或三-(C1-C2)-烷基-甲硅烷基，優(yōu)選(C1-C4)-烷基，及R27為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或苯基，優(yōu)選氫或(C1-C4)-烷基。
同樣還特別優(yōu)選包括式(II)安全劑的除草組合物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義W為(W3)；R17為氫，鹵素或(C1-C2)-鹵代烷基；n’為1，2或3，其中(R17)n’優(yōu)選為2，4-Cl2；R18為式OR24的基團(tuán)；R24為氫，(C1-C8)-烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基，優(yōu)選(C1-C4)-烷基，及R28為(C1-C8)-烷基或(C1-C4)-鹵代烷基，優(yōu)選C1-鹵代烷基。
同樣還特別優(yōu)選包括式(II)安全劑的除草組合物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義W為(W4)；R17為氫，鹵素，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C2)-鹵代烷基，優(yōu)選CF3；n’為1，2或3；m’為0或1；R18為式OR24的基團(tuán)；R24為氫，(C1-C4)-烷基，羧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，優(yōu)選(C1-C4)-烷氧基-CO-CH2-，(C1-C4)-烷氧基-CO-C(CH3)H-，HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)H-，及R29為氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或未取代或被-個(gè)或多個(gè)選自鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，硝基，氰基及(C1-C4)-烷氧基的基團(tuán)取代的苯基。
下列各組化合物特別適宜于作為式(I)的除草性活性物質(zhì)的安全劑
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸類型的化合物，(也就是其中W＝W1及(R17)n’＝2，4-Cl2的式(II)化合物)，優(yōu)選化合物例如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(II-1)及如揭示于WO-A91/07874中的相關(guān)化合物，b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物(也就是其中W＝(W2)及(R17)n，＝2，4-Cl2的式(II)化合物)，優(yōu)選化合物例如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(II-2)，1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(II-3)，1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(II-4)，1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(II-5)及如揭示于EP-A-0 333 131及EP-A-0 269 806的相關(guān)化合物；c)三唑羧酸類的化合物(也就是其中W＝(W3)及(R17)n’＝2，4-Cl2的式(II)化合物)，優(yōu)選化合物例如解草唑(fenchlorazol)，亦即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(II-6)及相關(guān)化合物(參見EP-A-0 174 562及EP-A-0346 620)；d)5-芐基-或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類化合物(其中W＝(W4))，優(yōu)選化合物例如5-(2，4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-7)或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-8)及如揭示于WO-A-91/08202中的相關(guān)化合物，或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-9)或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸正丙酯(II-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-11)，如揭示于WO-A-95/07897。
(e)8-喹林氧基乙酸類化合物，例如其中(R19)n’＝5-Cl或氫，R20＝OR24及T＝CH2的式(III)化合物，優(yōu)選化合物(5-氯-8-喹林氧基)乙酸1-甲基己酯(III-1，喹氧乙酸(cloquintocet-mexyl))，(5-氯-8-喹林氧基)乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯(III-2)，(5-氯-8-喹林氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(III-3)，(5-氯-8-喹林氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(III-4)，
(5-氯-8-喹林氧基)乙酸乙酯(III-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(III-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(III-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞氨氧基)-1-乙酯(III-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(III-9)，和如EP-A-0 860 750，EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0492 366中所述的相關(guān)化合物。
(f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸類化合物，也就是其中(R17)n，＝5-Cl，R20＝OR24及T＝-CH(COO-烷基)-的式(III)化合物，優(yōu)選化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲·乙酯和如EP-A-0582198中所描述的相關(guān)化合物。
(g)二氯乙酰胺類化合物，也就是式(IV)的化合物，優(yōu)選為N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺(抑害胺(dichlormid)，得自US-A4,137,070)，4-二氯乙?；?3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草酮(benoxacor)，得自EP0 149 974)，N1，N2-二烯丙基-N2-二氯乙?；拾滨０?DKA-24，得自HU2143821)，4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4，5]癸烷(AD-67)，2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)，3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基噁唑烷，3-二氯乙?；?2，2-二甲基-5-苯基噁唑烷，3-二氯乙?；?2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)噁唑烷，3-二氯乙?；?5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草呋(furilazole)，MON 13900)，1-二氯乙?；?六氫-3，3，8a-三甲基吡咯并[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(地克羅諾(dicyclonon)，BAS 145138)，
h)B(b)組化合物，優(yōu)選1，8-萘二羧酸酐，二苯基甲氧基乙酸甲酯，氰基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈(抑害腈(cyometrinil))，1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈(解草腈(oxabetrinil))，4’-氯-2，2，2-三氟苯乙酮0-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基肟(肟草安(fluxofenim))，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸芐酯(解草安(flurazole))，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(解草烷(MG-191))，N-(4-甲基苯基)-N’-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(香草隆(dymron))，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-萘甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲，(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴)，(4-氯苯氧基)乙酸，(R，S)-2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸(2，4-DB))，(4-氯-鄰甲苯氧基)乙酸(MCPA)，4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙酯(拉替地克(lactidichlor))以及它們的鹽和酯，優(yōu)選(C1-C8)。
進(jìn)一步優(yōu)選的安全劑為式(V)的化合物或其鹽，其中R30為氫，(C1-C6)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基，其中上述最后二個(gè)基團(tuán)各為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，(C1-C4)-烷氧基，鹵代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基以及，在環(huán)狀基團(tuán)的情形中，也包括(C1-C4)-烷基及(C1-C4)-鹵代烷基，的取代基取代，R31為氫R32為鹵素，鹵代-(C1-C4)-烷基，鹵代-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷磺?；?，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基，優(yōu)選鹵素，(C1-C4)-鹵代烷基例如三氟甲基，(C1-C4)-烷氧基，鹵代-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷磺?；?，R33為氫；R34為鹵素，(C1-C4)-烷基，鹵代-(C1-C4)-烷基，鹵代-(C1-C4)-烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，苯基，(C1-C4)-烷氧基，氰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亞磺?；?，(C1-C4)-烷磺酰基，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基，優(yōu)選鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基例如三氟甲基，鹵代-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基，n為0，1或2及m為1或2。
同樣也優(yōu)選式(VI)的安全劑，其中X3為CH；R35為氫，(C1-C6)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基，(C2-C6)-烯基，(C5-C6)-環(huán)烯基，苯基或具有多至三個(gè)選自氮，氧及硫的雜原子的3-到6-元雜環(huán)基，上述最后六個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C1-C2)-烷基亞磺?；?，(C1-C2)-烷磺?；?，(C3-C6)-環(huán)烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基羰基和苯基以及在環(huán)狀基團(tuán)的情形中，也包括(C1-C4)-烷基及(C1-C4)-鹵代烷基，的取代基團(tuán)取代；R36為氫，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-烯基，(C2-C6)-炔基，上述最后三個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素，羥基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及(C1-C4)-烷硫基的取代基取代；
R37為鹵素，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷磺?；?，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基；R38為氫；R39為鹵素，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，苯基，(C1-C4)-烷氧基，氰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亞磺?；?C1-C4)-烷磺?；?C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基；r為0，1或2及q為1或2。
進(jìn)一步特別優(yōu)選的安全劑為式(VII)的化合物，其中R40為三氟甲基，R41為氫，及R43為氫，甲基或乙基。
本文稱作安全劑(解毒劑)的化合物能夠減少或預(yù)防植物毒性作用，該植物毒性作用發(fā)生于當(dāng)使用式(I)的除草活性物質(zhì)于有用植物栽培時(shí)，而且基本上不會(huì)沒影響除草活性物質(zhì)對雜草的活性。這樣就能夠?qū)鹘y(tǒng)農(nóng)作物保護(hù)產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域非常顯著地拓寬且延伸到迄今不可能或僅有限可能性地(也就是以低施用量和在窄的作用譜)使用除草劑的農(nóng)作物例如，例如小麥、大麥、玉米，和甘蔗。
除草活性物質(zhì)和上述的安全劑可一起施用(如預(yù)混或通過桶混方法)或以任意順序先后施用。安全劑對除草活性物質(zhì)的重量比可在寬限度內(nèi)變化，且優(yōu)選在從1∶100到100∶1，特別是從1∶10到10∶1的范圍內(nèi)變化。除草活性物質(zhì)和安全劑的最適宜量在各情況中視所用的除草活性物質(zhì)類型或所使用的安全劑的類型和待處理植物種類而定，在每種獨(dú)立情形中通過簡單、常規(guī)預(yù)備試驗(yàn)決定。
本發(fā)明組合的主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)?，特別是，玉米，甘蔗和谷類作物，例如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻，高粱，但也為棉花和大豆，優(yōu)選甘蔗、谷類、稻和玉米。
視他們的性質(zhì)而定，根據(jù)本發(fā)明所使用的安全劑可以用于預(yù)處理作物的種子(拌種)，或在播種前施于種子犁溝內(nèi)或在植物發(fā)芽之前或之后和除草劑一起施用。芽前處理包括播種前的栽培區(qū)域的處理和種子已經(jīng)種植但植物仍未發(fā)芽的耕種區(qū)域的處理兩者。優(yōu)選與除草劑的聯(lián)合應(yīng)用。為此目的，可使桶混或預(yù)混物。
所需要的安全劑的施用量可視指示說明和所使用的除草活性物質(zhì)而可以在寬范圍內(nèi)變化，通常為每公頃0.001到5kg，優(yōu)選0.005到0.5kg的活性物質(zhì)。
本發(fā)明因此也提供一種保護(hù)農(nóng)作物植物免受式(I)除草劑的植物毒性副作用的方法，其包括在使用式(I)除草活性物質(zhì)A之前，之后或同時(shí)施用解毒有效量的式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)及/或(b)組的化合物至植物，植物種子或耕種區(qū)域。
本發(fā)明除草劑/安全劑組合也使用于防除已知或尚在培育中的基因改變作物中的雜草。轉(zhuǎn)基因植物通常表現(xiàn)出特別有利的性質(zhì)，例如對某些農(nóng)作物保護(hù)劑具有抗藥性，對植物病害或引起植物疾病的病原體例如特別是某些昆蟲或微生物例如真菌，細(xì)菌或病毒具有耐受性。其它特別性質(zhì)例如與收獲產(chǎn)品的量，品性，儲(chǔ)存性，成分和特定組成有關(guān)。因此，收獲產(chǎn)品具有高淀粉含量或改變的淀粉品質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物，或具有不同脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因植物是已知的。
本發(fā)明組合優(yōu)先用于具有重要經(jīng)濟(jì)價(jià)值的轉(zhuǎn)基因作物和觀賞植物，例如例谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱、稻、木薯和玉米或者甘蔗、棉花、大豆、油菜籽、馬鈴薯、蕃茄、豌豆和其它蔬菜類的農(nóng)作物。
當(dāng)本發(fā)明的混劑用于轉(zhuǎn)基因作物時(shí)，除在其它作物上觀察到的對雜草的作用外，常常還在所述轉(zhuǎn)基因作物上伴隨發(fā)生所特有的作用，例如改進(jìn)的或特異性拓寬的雜草防治作用譜，可改變的施藥量，(優(yōu)選)與轉(zhuǎn)基因作物抗性除草劑的良好相容性，以及對轉(zhuǎn)基因作物植物的生長和產(chǎn)量的影響。
本發(fā)明因此也提供根據(jù)本發(fā)明的組合在防治轉(zhuǎn)基因作物中的雜草的用途。
式(II)-(VII)和(b)組的安全劑和他們與一種或更多上述式(I)的除草活性物質(zhì)的組合可以各種方式配制，視所給定的生物及/或化學(xué)物理參數(shù)而定?？赡艿倪m當(dāng)制劑例子為可濕性粉劑(WP)，乳油(EC)，水溶性粉劑(SP)，水性濃縮物(SL)，濃乳劑(BW)例如水包油型或油包水型乳劑，可噴霧溶液或乳劑，微膠囊懸浮劑(CS)，油或水基分散劑(SC)，懸浮乳劑，濃懸浮劑，粉劑(DP)，油混溶性溶液(OL)，拌種產(chǎn)物，微顆粒、噴霧顆粒、涂布顆粒和吸附顆粒形式的顆粒劑(GR)，供土施或撒施的顆粒劑，水溶性顆粒劑(SG)，水分散性顆粒劑(WG)，ULV制劑，微囊劑和蠟劑。
這些單一劑型原則上為已知的且描述于，例如，在Winnacker-küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Engineering，第7冊，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986，Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying Handbook”手冊，第三版1979，倫敦G.Goodwin公司。
任選的所需加工助劑例如惰性材料，表面活性劑，溶劑和其它添加劑同樣是已知的，且描述，例如，在Watkins，“Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；第二版，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”；第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon’s“Detergents and EmulsifiersAnnual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte”[Surface-Active Ethylene Oxide Adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Engineering]，第7冊，C.Hauser Verlag Munich，第四版1986。
以這些制劑為基團(tuán)礎(chǔ)，也可以制備與其它用作植物保護(hù)劑的物質(zhì)例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、以及與安全劑、肥料及/或生長調(diào)節(jié)劑一起配制成例如現(xiàn)用制劑或桶混混合物形式的混劑。
可濕性粉劑為可均勻分散在水中，其中除活性物質(zhì)外，以及除稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還包含離子及/或非離子類型的表面活性劑(濕潤劑，分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類，聚乙氧基化的脂肪醇類，聚乙氧基化的脂肪胺類，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽類，烷磺酸鹽類，烷基苯磺酸鹽類，木質(zhì)素磺酸鈉，2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或者油?；谆；撬徕c。為了制備可濕性粉劑，將除草活性物質(zhì)在例如常用設(shè)備例如錘磨機(jī)，吹磨機(jī)和空氣噴射磨機(jī)中磨細(xì)，同時(shí)或隨后與加工助劑混合。
乳油是通過將活性物質(zhì)溶解在有機(jī)溶劑，例如丁醇，環(huán)已酮，DMF，或者其它高沸點(diǎn)烴例如飽和或不飽和脂族烴或脂環(huán)族，芳族烴或有機(jī)溶劑的混合物并加入一種或多種離子和/或非離子類型的表面活性劑(乳化劑)來制備。作為乳化劑可使用的物質(zhì)例如為烷芳基磺酸鈣鹽例如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子乳化劑例如脂肪酸聚乙二醇酯類，烷芳基聚乙二醇醚類，脂肪醇聚乙二醇醚類，環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，烷基聚醚類，脫水山梨糖醇酯類例如，脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類。粉劑通常是通過研磨活性物質(zhì)與細(xì)分固體物質(zhì)，例如滑石，天然粘土例如高嶺土，膨潤土和葉臘石，或硅藻土而獲得。
膠懸劑可以是水基或油基的。它們的制備例如可通過用市售常規(guī)珠磨機(jī)濕法研磨而完成，其中可以加入或不加表面活性劑，例如在上面其他劑型中所提到的表面活性劑。
乳劑，例如水包油型乳劑(EW)，可通過例如，利用攪拌器，膠體研磨機(jī)及/或靜態(tài)混合器使用含水有機(jī)溶劑在表面活性劑(其已描述于上文中，例如在其它劑型的情形中)存在下或不存在下制備。
顆粒劑可通過將活性物質(zhì)噴霧在吸附性、顆?；亩栊圆牧仙匣蚶谜澈蟿缇垡蚁┐?，聚丙烯酸鈉或者礦物油類將活性物質(zhì)濃縮物施加到載體(例如砂土，高嶺石或粒狀惰性材料)的表面而制備。適當(dāng)活性物質(zhì)也可用制備肥料顆粒慣用的方式制粒，如果需要，制成與肥料的混合物。通常，水分散性顆粒是通過常用方法例如噴霧干燥法，流化床制粒法，圓盤式制粒法，使用高速混合器混合法以及無固體惰性材料的擠出法制備。
對于圓盤，流化床，擠出機(jī)和噴霧顆粒的制備，參見例如，“噴霧干燥手冊”，第三版，1979，倫敦G.Goodwin公司；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，第147頁以下頁碼；“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，第5版，McGraw-Hill，紐約1973，第8-57頁的方法。
植物保護(hù)產(chǎn)物加工的進(jìn)一步細(xì)節(jié)參見，例如，G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”，約翰維斯父子公司(John Wiley and Sons，Inc.)，紐約，1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed ControlHandbook”，第5版，Blackwell科學(xué)出版社，牛津城，1968，第101-103頁。
通常，農(nóng)藥制劑包括0.1到99重量％，特別是0.1到95重量％，的式(II)-(VII)和/或(b)活性物質(zhì)或活性物質(zhì)(I)及(II)-(VII)和/或(b)的除草劑/解毒劑混合物和1至99.9重量％，特是5至99.8重量％的固體或液體添加劑以及0至25重量％，特是0.1至25重量％的表面活性劑。
在可濕性粉劑中，活性物質(zhì)濃度為，例如，大約10到90重量％，由常規(guī)加工組分所組成的剩余物到100重量％。在乳油的情形中，活性物質(zhì)濃度可為大約1到80重量％。粉劑形式的制劑包括大約1到20重量％的活性物質(zhì)，可噴霧溶液包含大約0.2到20重量％的活性物質(zhì)。在顆粒例如水分散性顆粒劑的情形中，活性物質(zhì)含量部分視活性化合物是為液體還是固體而定。水分散性顆粒劑的活性物質(zhì)含量通常在10和90重量％之間。
此外，上述活性物質(zhì)的制劑，若適當(dāng)?shù)脑?，還包括在各劑型中慣用的粘附劑，濕潤劑，分散劑，乳化劑，滲透劑，防腐劑，防凍劑，溶劑，填充劑，載體，著色劑，消泡劑，蒸發(fā)抑制劑及pH和粘度調(diào)節(jié)劑。
可作為本發(fā)明的除草劑和安全劑的混合物(為混合制劑或桶混制劑形式)的配伍者為例如已知活性物質(zhì)，如這些描述于例如雜草研究(WeedResearch)26，441-445(1986)，或“農(nóng)藥手冊”(The Pesticide Manual)，第10版，英國農(nóng)作物保護(hù)協(xié)會(huì)，1994，和其中所引用的文獻(xiàn)。文獻(xiàn)已知且可與本發(fā)明的混合物組合的除草劑為，例如下列活性物質(zhì)(注這些化合物或者用國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)公布的“通用名”或者用化學(xué)名稱表示，必要時(shí)，亦標(biāo)出其常用代碼)乙草胺(acetochlor)；氟鎖草醚(acifluorfen)；苯草醚(aclonifen)；AKH7088，也就是[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]乙酸和其甲酯；草不綠(alachlor)；枯殺達(dá)(alloxydim)；莠滅凈(ametryn)；磺氨黃隆(amidosulfuron)；殺草強(qiáng)(amitrol)；AMS，也就是氨基磺酸銨；莎稗磷(anilofos)；黃草靈(asulam)；阿特拉津(atrazin)；唑啶炔草(azafenidine)(DPX-R6447)；四唑黃隆(azimsulfuron)(DPX-A8947)；疊氮津(aziprotryn)；燕麥靈(barban)；BAS 516H，也就是5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除靈(benazolin)；氟草胺(benfluralin)；呋草黃(benfuresate)；芐嘧黃??；地散磷；噻草平(bentazone)；氟磺胺草(benzofluor)；新燕靈；噻草??；雙丙氨酰膦(bialaphos)；治草醚；雙嘧苯甲酸鈉(KIH-2023)；除草定；溴丁酰草胺(bromobutide)；殺草全(bromofenoxim)；溴苯腈；bromuron；特克草(buminafos)；羥草酮(busoxinone)；去草胺；草胺磷(butamifos)；丁烯草胺(butenachlor)；特咪唑草(buthidazole)；地樂胺(butralin)；丁氧環(huán)酮(butroxydim)(ICI-0500)；蘇達(dá)滅；cafenstrole(CH-900)；長殺草(carbetamide)；氟酮唑草(carfentrazone)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙基酯；氯硝醚(chlomethoxyfen)；草滅平(chloramben)；chloransulam-methyl(XDE-565)；炔禾靈(chlorazifop)-丁酯，氯溴?。宦炔蒽`(chlorbufam)；伐草克(chlorfenac)；氯甲丹；殺草敏(chloridazon)；氯嘧黃隆；草枯醚(chlornitrofen)；綠麥??；枯草?。宦缺桨缝`；綠黃隆(chlorsulfuron)；敵草索(chlorthal dimethyl)；草克樂；cinidon-ethyl，環(huán)庚草醚(cinmethylin)；醚黃隆(cinosulfuron)；克芯弗斯地(clefoxydim)；烯草酮(clethodim)；炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl))；異噁草酮(clomazone)；稗草胺(clomeprop)；環(huán)己烯草酮(cloproxydim)；二氯皮考啉酸(clopyralid)；枯米拉隆(cumyluron)(JC 940)；草凈津；草滅特；環(huán)丙黃隆(AC 014)；噻草酮；環(huán)莠隆(cycluron)；塞哈羅弗(cyhalofop)和其酯衍生物(例如丁基酯，DEH-112)；莎草炔(cyperquat)；環(huán)草津(cyprazine)；環(huán)唑草胺(cyprazole)；2，4-滴，茅草枯；異苯敵草(desmedipham)；敵草凈；燕麥敵；麥草畏(dicamba)；敵草腈；2，4-滴丙酸(dichlorprop)；氯甲草(diclofop)和其酯例如氯甲草(diclofop-methyl)；唑嘧磺胺(diclosulam)(xDE-564)，安塔(diethatyl)；枯莠隆(difenoxuron)；苯敵快(difenzoquat)；吡氟草胺(diflufenican)；二氯吡隆(diflufenzopyr)-鈉(SAN-835H)，丁噁隆(dimefuron)；克草胺(dimethachlor)；戊草津(dimethametryn)；噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)；異惡草酮(dimethazone)，5-(4，6-二甲基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨磺?；?-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330)；異惡草酮(clomazon)；噻節(jié)因(dimethipin)；地美曲殺福隆(dimetrasulfuron)，敵樂胺；地樂酚；地樂消酚(dinoterb)；草乃敵；殺草凈；敵草快(diquat)；氟硫草定(dithiopyr)；敵草??；DNOC；草止津；EL177，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；草藻滅(endothal)；依婆旦(epoprodan)(MK-243)，EPTC；禾草畏(esprocarb)；丁氟消草(ethalfluralin)；胺苯黃隆(ethametsulfuron-methyl)；噻二唑隆(ethidimuron)；乙嗪草酮(ethiozin)；乙呋草黃(ethofumesate)；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；乙氧芬(ethoxyfen)和其酯(例如乙酯；HN-252)；乙氧嘧黃隆(ethoxysulfuron)(得自EP 342569)；乙苯酰草(etobenzanid)(HW52)；3-(4-乙氧基-6-乙基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氫-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺?；?脲(EP-A 079683)；3-(4-乙基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氫-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺?；?脲(EP-A 079683)；2，4，5-涕丙酸(fenoprop)；非諾沙(fenoxan)，噁唑禾草靈(fenoxaprop)和高噁唑禾草靈和他們的酯，例如高噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯；非諾地姆(fenoxydim)；芬挫酰胺(fentrazamide)(NBA-061)；非草??；甲氟燕靈；啶嘧黃隆(flazasulfuron)；弗芬那西(flufenacet)(BAY-FOE-5043)；吡氟禾草靈(fluazifop)和精吡氟禾草靈；夫洛拉沙姆(florasulam)(DE-570)和他們的酯，例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯；夫洛拉瑞特(fluazolate)(Mon-48500)；氟消草(fluchloralin)；夫路卡巴諾(flucarbazone)-鈉；氟唑啶草(flumetsulam)；氟滅他隆(flumeturon)；酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac)及其酯(例如苯基酯，S-23031)；氟噁嗪酮(flumioxazin)(S-482)；氟米羅必(flumipropyn)；胺草唑(flupoxam)(KNW-739)；消草醚(fluorodifen)；乙羧氟草醚；弗拉頗帕地(flupropacil)(UBIC-4243)；氟啶黃隆(flupyrsulfuron-methylnatrium)(DPX-KE459)；氟草同(fluridone)；氟氯得酮(flurochloridone)；氟草煙(fluroxypyr)；呋草酮((flurtamone)；達(dá)草氟(KIH-9201)；氟黃胺草醚(fomesafen)；膦銨素(fosamine)；氟呋草醚(furyloxyfen)；草銨膦(glufosinate)；草甘膦(glyphosate)；氟硝磺酰胺(halosafen)；吡氯黃隆(halosulfuron)和其酯(例如甲酯，NC-319)；吡氟氯禾靈(haloxyfop)和其酯；精吡氟氯禾靈(＝R-haloxyfop)和其酯；六嗪同(hexazinone)；咪草酯(imazamethabenz-methyl)；咪草啶酸(imazamox)(AC-299263)；滅草煙(imazapyr)；滅草喹(imazaquin)和鹽例如銨鹽；嗎芘扎美扎比(imazethamethapyr)；咪草煙(imazethapyr)；啶咪黃隆(imazosulfuron)；碘殺福隆(iodosulfuron)(4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯，鈉鹽，WO92/13845)；磺苯腈(ioxynil)；丁環(huán)隆(isocarbamid)；異樂靈(isopropalin)；異丙隆(isoproturon)；異惡隆(isouron)；異惡草胺(isoxaben)；惡草醚(isoxapyrifop)；卡靈草(Karbutilate)；乳氟禾草靈(lactofen)；環(huán)草定；利谷隆(linuron)；MCPA；MCPB；2甲4氯丙酸；苯噻草胺(mefenacet)；氟草磺(mefluidid)；苯嗪草(metamitron)；吡草胺(metazachlor)；噻唑??；威百畝；滅草定；去草酮(methoxyphenone)；苯丙隆(methyldymron)；色滿隆(metobenzuron)，2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲烷磺酰氨基甲基苯甲酸甲酯(WO 95/10507)；美索苯隆(methobenzuron)；秀谷?。划惐撞莅?metolachlor)；S-異丙甲草胺(metolachlor)；唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)；甲氧隆(metoxuron)；賽克津；甲黃隆(metsulfuron-methyl)；MH；草達(dá)滅(molinate)；殺草利(monalide)；monocarbamide dihydrogensulfate；綠谷隆(monolinuron)；滅草隆；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺；N，N-二-甲基-2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；鵠-4-甲?；被郊柞０?WO95/01344)；萘丙胺(naproanilide)；草萘胺(napropamide)；抑草生；NC 31O，即4-(2，4-二氯苯甲?；?-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑；草不??；煙嘧黃隆(nicosulfuron)；吡氯草胺(nipyraclofen)；磺樂靈；除草醚(nitrofen)，硝氟草醚(nitrofluorfen)；達(dá)草滅；坪草丹(orbencarb)；黃草消(oryzalin)；炔丙噁唑草(oxadiargyl)(RP-020630)；惡草靈(oxadiazon)；氯噁嗪草(oxaziclomefone)(MY-100)；氟硝草醚(oxyfluorfen)；環(huán)丙氧黃隆(oxasulfuron)(CGA-277476)，對草快；克草猛；胺硝草(pendimethalin)；戊噁唑草(pentoxazone)(KPP-314)，氟草磺胺(perfluidone)；敵克草(phenisopham)；苯敵草；毒莠定；哌草磷(piperophos)；比利布替卡(piributicarb)；比立芬諾(pirifenop-butyl)；丙草胺(pretilachlor)；氟嘧黃隆(primisulfuron-methyl)；普羅卡巴酮(pracarbazone)-鈉，環(huán)氰津(procyazine)；氨基丙氟靈(prodiamine)；卡樂施(profluralin)；丙草止津(proglinazine-ethyl)；撲滅通；撲草凈；毒草安；敵稗；喔草酯(propaquizafop)和其酯；撲滅津；苯胺靈；異丙草胺(propisochlor)；拿草特(propyzamide)；磺亞胺草(prosulfalin)；芐草丹(prosulfocarb)；氟丙黃隆(prosulfuron)(CGA-152005)；廣草胺(prynachlor)；氟唑草酯(pyraflufen)(ET-751)，殺草敏；吡嘧黃隆(pyrazosulfuron-ethyl)；芐草唑(pyrazoxyfen)；嘧苯草肟(pyribenzoxim)，比立達(dá)弗(pyridafol)，達(dá)草止(pyridate)；肟啶單(pyriminobac-methyl)(KIH-6127)，嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)(KIH-2031)；比羅斯弗(pyroxofop)和其酯(例如炔丙基酯)；二氯喹啉酸(quinclorac)；喹草酸(quinmerac)；喹諾弗(quinofop)和其酯衍生物，喹禾靈(quizalofop)和精喹禾靈和他們的酯衍生物；例如喹禾靈-乙酯；精喹禾靈四氫糠基酯和精喹禾靈乙酯；瑞立達(dá)隆(renriduron)；玉嘧黃隆(rimsulfuron)(DPX-E9636)；S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；密草通(secbumeton)；稀禾定(sethoxydim)；環(huán)草隆(siduron)；西瑪津(simazine)；西草凈(simetryn)；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸和其甲酯；磺胺草唑(sulfentrazon)(FMC-97285，F(xiàn)-6285)；沙發(fā)拉隆(sulfazuron)；嘧黃隆(sulfometuron-methyl)；草甘膦(sulfosate)(ICI-A0224)，乙黃黃隆(sulfosulfuron)(MON-37500)，TCA；丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544)；丁唑隆(tebuthiuron)；指普拉斯地(tepraloxydim)(BAS-620H)，特草定；芽根靈(terbucarb)；猛殺草(terbuchlor)；甲氧去草凈；特丁津；去草凈；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-羧酰胺；噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)；賽唑隆(thiazafluron)；噻氟啶草(thiazopyr)(Mon-13200)；噻二唑胺(thidiazimin)(SN-124085)；噻黃隆(thifensulfuron-methyl)；殺草丹(thiobencarb)；替歐卡巴力(thiocarbazil)；肟草酮(tralkoxydim)；野麥畏(tri-allate)；醚苯黃隆(triasulfuron)；曲丫立福拉(triaziflam)(DH-1105)；曲丫諾芬酰胺(triazofenamide)；苯黃隆(tribenuron-methyl)；定草酯(triclopyr)；滅草環(huán)(tridiphane)；草達(dá)津；氟樂靈；氟胺黃隆(triflusulfuron)和其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲隆(trimeturon)；替斯托的弗(tsitodef)；滅草猛；WL110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS82-556；KPP-300；KPP-421，MT-146，NC-324；KH-218；DPX-N8189；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001。
就使用而言，如果需要可以將市售制劑以已知的方式稀釋，例如對于可濕性粉劑，乳油，分散劑和水分散性顆粒劑，可使用水加以稀釋。而粉劑，土壤顆粒劑、撒施顆粒劑、和可噴霧溶液形式的制劑則通常在使用前無需用其它惰性材料進(jìn)-步稀釋。
所需的式(I)除草劑的施用量隨外部條件例如特別是溫度、濕度和所用除草劑的性質(zhì)等因素而變。它可以在較寬范圍內(nèi)變化，例如0.001-10.0kg/ha或更多量活性物質(zhì)，但優(yōu)選為0.005-5kg/ha。
下列實(shí)例用以舉例說明本發(fā)明A.制劑實(shí)例a)粉劑是通過混合10重量份的式(II)-(VII)和/或選自(b)組的化合物或式(I)的除草活性物質(zhì)與式(II)-(VII)及/或選自(b)組的安全劑的活性物質(zhì)混合物和90重量份座位惰性物質(zhì)的滑石，進(jìn)而在錘磨機(jī)中粉碎混合物而獲得。
b)易分散于水的可濕性粉劑是通過混合25重量份的式(II)、(III)、(IV)和/或選自(b)組的化合物或式(I)的除草活性物質(zhì)與式(II)、(III)、(IV)及/或選自(b)組的安全劑的活性物質(zhì)混合物，64重量份作為惰性材料的包含高嶺土的石英，10重量份木質(zhì)素磺酸鉀和1重量份作為濕潤劑和分散劑的油?；谆；撬徕c，并在棒磨機(jī)中研磨混合物而獲得。
c)易分散于水的濃分散劑是通過混合20重量份的式(II)-(VII)及/或選自(b)組的化合物或式(I)的除草活性物質(zhì)與式(II)-(VII)及/或選自(b)組的安全劑的活性物質(zhì)混合物，6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)，3重量份異十三醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蠟礦物油(沸騰范圍例如約255到約277℃)，并在球磨機(jī)中研磨混合物至5微米以下的細(xì)度而獲得。
d)乳油是從15重量份的式(II)-(VII)及/或選自(b)組的化合物或式(I)的除草活性物質(zhì)與式(II)-(VII)及/或選自(b)組的安全劑的活性物質(zhì)混合物，75重量份作為溶劑的環(huán)已酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化壬基酚而獲得。
e)水分散性顆粒劑是通過混合75重量份的式(II)-(VII)及/或選自(b)組的化合物或式(I)的除草活性物質(zhì)與式(II)-(VII)及/或選自(b)組的安全劑的活性物質(zhì)混合物，10重量份木質(zhì)素磺酸鹽鈣，5 重量份月桂基硫酸鈉，3 重量份聚乙烯醇和，7 重量份高嶺土，在棒磨機(jī)研磨混合物，并在流化床中通過噴霧作為制粒液體的水將粉劑制粒而獲得。
f)水分散性顆粒劑也通過在膠體研磨機(jī)中均質(zhì)化和預(yù)粉碎25重量份的式(II)-(VII)及/或選自(b)組的化合物或式(I)的除草活性物質(zhì)與式(II)-(VII)及/或選自(b)組的安全劑的活性物質(zhì)混合物，5 重量份2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸鈉，2 重量份油?；谆；撬徕c，1 重量份聚乙烯醇，17重量份碳酸鈣和，50重量份水，然后珠磨機(jī)中研磨混合物，進(jìn)而在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴粉化和干燥所產(chǎn)生的懸浮液而獲得。
生物實(shí)施例1.損害作用的評(píng)價(jià)按照0-100％的等級(jí)目測評(píng)估植物損害程度，與對照組植物進(jìn)行比較
0％＝與未處理植物比較沒有可察覺的作用，100％＝處理的植物死亡。
2.芽前的除草作用及安全作用將單子葉和雙子葉闊葉雜草以及作物的種子植入內(nèi)有沙質(zhì)沃土、直徑9cm的塑膠盆中，上面覆蓋土壤?；蛘?，對于水稻條件下的測試，將種植水稻情況下出現(xiàn)的闊葉雜草種植在用水飽和的土壤中，加入到盆內(nèi)的水量為剛好蓋過土壤表面或超出幾毫米。將本發(fā)明的除草劑/安全劑活性物質(zhì)混劑加工成乳油的形式，而在平行試驗(yàn)相應(yīng)地配制單一活性物質(zhì)，然后以乳劑的形式以不同的劑量施于覆蓋土地表面或，在水稻的情況下，灌入灌溉水內(nèi)，水施用量為300升/公頃(已換算)。
處理之后，將這些盆放置在溫室內(nèi)且保持在良好的生長條件下。在試驗(yàn)植物已發(fā)芽之后(3-4周試驗(yàn)期后)，與未處理的對照組比較，目測評(píng)價(jià)植物和/或出芽損害程度。根據(jù)實(shí)驗(yàn)顯示，本發(fā)明的除草組合物對廣譜禾本科雜草和闊葉雜草具有良好的芽前除草作用，同時(shí)，與不使用安全劑的單一除草劑相比，能夠明顯地降低對作物例如玉米、稻、小麥或大麥或其它的谷類作物的損害，即降低50％乃至高達(dá)100％的除草劑損害。
3.芽后除草作用及安全作用將單子葉和雙子葉闊葉雜草以及作物的種子植入內(nèi)有沙質(zhì)沃土的塑膠盆中，上面覆以土壤，在良好生長條件下的溫室中生長。或者，對于水稻條件下的測試，在水稻生長時(shí)出現(xiàn)的闊葉雜草及水稻栽培在盆中，盆內(nèi)水高出土壤表面2cm，并在生長期的期間栽培。在播種約三星期之后，處理三葉階段的測試植物。將本發(fā)明的除草劑/安全劑活性物質(zhì)混劑加工成乳油的形式，而在平行試驗(yàn)相應(yīng)地配制單一活性物質(zhì)，然后以不同的劑量，以300升/公頃(已換算)的水施用量噴霧在植物綠色部分，在試驗(yàn)植物在最適宜生長條件下的溫室內(nèi)培養(yǎng)3個(gè)星期之后，目測評(píng)價(jià)制劑的作用，與未處理的對照組比較。對于稻或稻生長中出現(xiàn)的闊葉雜草，活性物質(zhì)也可以直接加入灌溉水中(類似于稱為顆粒施用的施用方法)或噴灑到植物上及灌溉水中。在田間試驗(yàn)中，將單子葉和雙子葉闊葉雜草以及作物的種子置于砂壤土中，以土覆蓋，培養(yǎng)生長。如上所述進(jìn)一步處理。在用除草劑及/或安全劑處理后兩周進(jìn)行評(píng)估。在以甘蔗試驗(yàn)的情形中，評(píng)估在63天之后進(jìn)行。試驗(yàn)顯示本發(fā)明的除草組合物對禾本科雜草和闊葉雜草具有良好的廣譜芽后除草作用，同時(shí)，與不使用安全劑的單一除草劑相比，能夠明顯地降低對作物例如甘蔗、玉米、稻、小麥或大麥或其它谷類作物的損害，即降低大約50％乃至高達(dá)100％的除草劑損害表1詳細(xì)說明所使用的除草劑，表2為安全劑。表3到表7分別說明同時(shí)使用安全劑降低除草劑對玉米、甘蔗、稻、小麥或大麥所造成的損害的百分比。
表1，除草劑
表2安全劑
表3，芽后田間試驗(yàn)，玉米
表4，芽后田間試驗(yàn)，甘蔗
表5，芽后溫室試驗(yàn)，稻
表6，芽后溫室試驗(yàn)，小麥
表7，芽后溫室試驗(yàn)，大麥
在表8中，按照所述實(shí)施例，種子首先以安全劑處理，在播種及發(fā)芽之后再用除草劑處理植株。在此再次證明與未用安全劑處理的種子相比，這種處理可以顯著降低除草劑所造成的損害。所示的安全劑的量以種子的量為基準(zhǔn)。
表8，種子處理后的芽后田間試驗(yàn)，玉米
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，其包括A)除草有效量的一種或多種式(I)化合物 其中各符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R1為硝基，氨基，鹵素，氰基，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代鏈烯基，(C2-C4)-鹵代炔基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷硫基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷磺?；?C1-C4)-烷亞磺?；?，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氨基磺?；?C1-C4)-二烷氨基磺?；?，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基，(C1-C4)-二烷基氨基甲酰基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基氨基或(C1-C4)-二烷基氨基；R2為(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基，四氫呋喃-2-基-甲氧基-(C1-C4)-烷基，四氫呋喃-3-基-甲氧基-(C1-C4)-烷基或選自異噁唑-3-基和4，5-二氫異噁唑-3-基的雜環(huán)基團(tuán)，該雜環(huán)基團(tuán)被選自氰基甲基，乙氧基甲基及甲氧基甲基的基團(tuán)取代；R3為OR5，氰基，鹵素，氰氧基，氰硫基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷亞磺?；?，(C1-C4)-烷磺?；?，(C2-C4)-鏈烯硫基，(C2-C4)-鏈烯基亞磺?；?，(C2-C4)-鏈烯基磺酰基，(C2-C4)-炔硫基，(C2-C4)-炔基亞磺?；?，(C2-C4)-炔基磺?；?C1-C4)-鹵代烷硫基，(C2-C4)-鹵代鏈烯硫基，(C2-C4)-鹵代炔硫基團(tuán)，(C1-C4)-鹵代烷基亞磺?；?，(C2-C4)-鹵代鏈烯基亞磺酰基，(C2-C4)-鹵代炔基亞磺?；?，(C1-C4)-鹵代烷基磺酰基，(C2-C4)-鹵代鏈烯基磺?；?C2-C4)-鹵代炔基磺?；?；R4為(C1-C4)-烷基；R5為氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；a為0，1，2或3；b為0，1或2；和B)解毒有效量的一種或多種選自a)到e)組的化合物a)式(II)-(IV)的化合物， 其中各符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義n’為1到5的自然數(shù)，優(yōu)選從1到3；T為(C1-或C2-)-亞烷基鏈，其為未取代的或被一或兩個(gè)(C1-C4)-烷基或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代；W為選自(W1)-(W4)的基團(tuán)， m’為0或1；R17及R19為相同或不同且為氫，鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，硝基或(C1-C4)-鹵代烷基；R18及R20為相同或不同且為OR24，SR24或NR24R25或包含至少一個(gè)氮原子及至多3個(gè)雜原子的飽和或不飽和的3-到7-元雜環(huán)，其通過氮原子鍵結(jié)到(II)或(III)中的羰基上，且為未取代或被選自(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及未取代或取代的苯基的基團(tuán)取代，優(yōu)選式OR24，NHR25或N(CH3)2的基團(tuán)，特別是式OR24基團(tuán)；R24為氫或未取代或取代的脂族烴基，優(yōu)選具有總計(jì)1到18個(gè)碳原子；R25為氫，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；R26為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C8)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-羥基烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；R27，R28及R29為相同或不同且為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C12)-環(huán)烷基或取代或未取代的苯基；R21為(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-鹵代烯基，(C3-C7)-環(huán)烷基，優(yōu)選二氯甲基；R22，R23為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代烯基，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-烯基氨基甲?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，二氧戊環(huán)基-(C1-C4)-烷基，噻唑基，呋喃基，呋喃基烷基，噻吩基，哌啶基，取代或未取代的苯基，或R22及R23一起形成取代或未取代的雜環(huán)，優(yōu)選為噁唑烷、噻唑烷，哌啶，嗎啉，六氫嘧啶或苯并噁嗪環(huán)；b)一種或多種選自下列的化合物1，8-萘二羧酸酐，二苯基甲氧基乙酸甲酯，氰基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈(抑害腈)，1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈(解草腈)，4’-氯-2，2，2-三氟苯乙酮O-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基肟(肟草安)，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸芐酯(解草安)，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(解草烷(MG-191))；N-(4-甲基苯基)-N’-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(香草隆)，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-萘甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲，(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴)，(4-氯苯氧基)乙酸，(R，S)-2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸)，(4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(2甲4氯)，4-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(lactidichlor)以及它們的鹽和酯，優(yōu)選(C1-C8)；c)式(V)的N-酰基磺酰胺及其鹽， 其中R30為氫，含碳基團(tuán)例如烴基，烴氧基，烴硫基或雜環(huán)基，上述最后4個(gè)基團(tuán)各為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、甲?；奔柞；?carboxamide)、氨磺酰基(sulfonamide)及式-Za-Ra的基團(tuán)取代，各烴部分優(yōu)選具有1到20個(gè)碳原子且含碳基R30包括取代基在內(nèi)優(yōu)選具有1到30個(gè)碳原子；R31為氫或(C1-C4)-烷基，優(yōu)選氫，或R30及R31與式-CO-N-的基團(tuán)-起為3-至8-元飽和或不飽和的環(huán)；R32為相同或不同且為鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，羧基，甲?；珻ONH2，SO2NH2或式-Zb-Rb的基團(tuán)；R33為氫或(C1-C4)-烷基，優(yōu)選氫；R34為相同或不同且為鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO，CONH2，SO2NH2或式-Zc-Rc的基團(tuán)；Ra為烴基或雜環(huán)基，上述最后2個(gè)基團(tuán)各為未取代或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代，或其中多個(gè)，優(yōu)選2或3個(gè)非相鄰CH2基在各情形中被-個(gè)氧原子置換的烷基；Rb，Rc為相同或不同且為烴基或雜環(huán)基，上述最后2個(gè)基團(tuán)各為未取代或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、磷?；?，鹵代-(C1-C4)-烷氧基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代，或其中多個(gè)，優(yōu)選2或3個(gè)非相鄰CH2基在各情形被一個(gè)氧原子置換的烷基；Za為式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-CO-NR*-、-NR*-CO-、-SO2-NR*-或-NR*-SO2-的二價(jià)基團(tuán)，各二價(jià)基中右側(cè)的鍵為連接至Ra基團(tuán)的鍵，及在上述最后5個(gè)基中的R*基在各情形中彼此獨(dú)立為H，(C1-C4)-烷基或鹵代-(C1-C4)-烷基；Zb，Zc彼此獨(dú)立為直接鍵或式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-SO2-NR*-、-NR*-SO2-，-CO-NR*-或-NR*-CO-的二價(jià)基團(tuán)，所述各二價(jià)基中右側(cè)的鍵為連接至Rb或Rc基團(tuán)的鍵，及在上述最后5個(gè)基團(tuán)中的R*基團(tuán)在各情形中彼此獨(dú)立為H，(C1-C4)-烷基或鹵代-(C1-C4)-烷基；n為0到4的整數(shù)，優(yōu)選0，1或2，特別是0或1，及m為0到5的整數(shù)，優(yōu)選0，1，2或3，特別是0，1或2；d)式(VI)的?；被酋；郊柞０?，任選為鹽形式， 其中X3為CH或N；R35為氫，雜環(huán)基或烴基，上述最后2個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO、CONH2，SO2NH2及Za-Ra的基團(tuán)取代；R36為氫，羥基，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-烯基，(C2-C6)-炔基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-烯氧基，上述最后5個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素，羥基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及(C1-C4)-烷硫基的基團(tuán)取代，或R35及R36與它們所連接的氮原子一起為3-到8-元的飽和或不飽和環(huán)；R37為鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zb-Rb；R38為氫，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；R39為鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、磷?；?，CHO，CONH2，SO2NH2或Zc-Rc；Ra為(C2-C20)-烷基，其碳鏈被氧原子間斷一次或多次，或?yàn)殡s環(huán)基或烴基，上述最后2個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代；Rb，Rc為相同或不同且為(C2-C20)-烷基，其碳鏈被氧原子間斷一次或多次，或?yàn)殡s環(huán)基或烴基，上述最后2個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)的相同或不同選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、磷?；?，(C1-C4)-鹵代烷氧基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團(tuán)取代；Za為選自O(shè)，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，C(O)NRd或SO2NRd的二價(jià)單元；Zb，Zc為相同或不同且為直接鍵或選自O(shè)，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，SO2NRd或C(O)NRd的二價(jià)單元；Rd為氫，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-鹵代烷基；r為0到4的整數(shù)，及q如果X3為CH，則為從0到5的整數(shù)及，如果X為N，則為從0到4的整數(shù)；e)式(VII)的化合物， 其中各符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義X為CH或N，p如果X＝N，則為從0到2的整數(shù)及，如果X＝CH，則為從0到3的整數(shù)；R40為鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，硝基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷磺?；?，(C1-C4)-烷氧羰基，苯基或苯氧基，上述最后2個(gè)基團(tuán)為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)，的相同或不同選自鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，鹵代-(C1-C4)-烷氧基，硝基及氰基的基團(tuán)取代；R41為氫或(C1-C4)-烷基，及R42為氫，(C1-C8)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基，(C2-C6)-烯基，(C2-C6)-炔基或芳基，上述含碳基團(tuán)各為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的相同或不同選自鹵素、硝基、氰基、羥基，(C1-C8)-烷氧基，其中一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的CH2基團(tuán)可被氧置換，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷磺?；?，(C3-C6)-環(huán)烷基，(C2-C4)-烯氧基及(C2-C4)-炔氧基的基團(tuán)取代，包括立體異構(gòu)體及農(nóng)業(yè)上慣用鹽在內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的除草組合物，其包括式(II)及/或(III)的安全劑，其中各符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R24為氫，(C1-C18)-烷基，(C3-C12)-環(huán)烷基，(C2-C8)-烯基及(C2-C18)-炔基，其中含碳基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)，的R50基團(tuán)取代；R50為相同或不同且為鹵素，羥基，(C1-C8)-烷氧基，(C1-C8)-烷硫基，(C2-C8)-烯硫基，(C2-C8)-炔硫基，(C2-C8)-烯氧基，(C2-C8)-炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，(C3-C7)-環(huán)烷氧基，氰基，單-及二-(C1-C4)-烷基氨基，羧基，(C1-C8)-烷氧羰基，(C2-C8)-烯氧羰基，(C1-C8)-烷硫基羰基，(C2-C8)-炔氧基羰基，(C1-C8)-烷基羰基，(C2-C8)-烯基羰基，(C2-C8)-炔基羰基，1-(羥基亞氨基)-(C1-C6)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基，1-[((C1-C4)-烷氧基亞氨基)-(C1-C6)-烷基，(C1-C8)-烷基羰基氨基，(C2-C8)-烯基羰基氨基，(C2-C8)-炔基羰基氨基，氨基羰基，(C1-C8)-烷氨基羰基，二-(C1-C6)-烷基氨基羰基，(C2-C6)-烯基氨基羰基，(C2-C6)-炔基氨基羰基，(C1-C8)-烷氧羰基氨基，(C1-C8)-烷氨基羰基氨基，(C1-C6)-烷基羰基氧基，其為未取代或被R51取代，或?yàn)?C2-C6)-烯基羰氧基，(C2-C6)-炔基羰氧基，(C1-C8)-烷磺?；交?，苯基-(C1-C6)-烷氧基，苯基-(C1-C6)-烷氧羰基，苯氧基，苯氧基-(C1-C6)-烷氧基，苯氧基-(C1-C6)-烷氧羰基，苯基羰氧基，苯基羰基氨基，苯基-(C1-C6)-烷基羰基氨基，上述最后9個(gè)基團(tuán)的苯環(huán)為未取代的或被基團(tuán)R52單-或多取代，優(yōu)選高至三取代，SiR’3，-OSiR’3，R’3Si-(C1-C8)-烷氧基，-CO-O-NR’2，-O-N＝CR’2，-N＝CR’2，-O-NR’2，-NR’2，-CH(OR’)2，-O-(CH2)m-CH(OR’)2，-CR(OR’)2，-O-(CH2)mCR(OR”)2或被R”O(jiān)-CHRCHCOR”-(C1-C6)-烷氧基；R51為相同或不同且為鹵素，硝基，(C1-C4)-烷氧基及未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)R51基團(tuán)取代的苯基，，R52為相同或不同且為鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基或硝基；R’為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基，未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至三個(gè)的R52取代的苯基，或二個(gè)R’基團(tuán)一起形成(C2-C6)-亞烷基鏈；R”為相同或不同且為(C1-C4)-烷基，或二個(gè)R”基團(tuán)一起形成(C2-C6)-亞烷基鏈；R為氫或(C1-C4)-烷基；m為0，1，2，3，4，5或6。
3.如權(quán)利要求1或2所述的除草組合物，其包括式(II)和/或(III)的安全劑，其中各符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R24為氫，(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-環(huán)烷基，上述含碳基團(tuán)為未取代的或被鹵素單或多取代或被R50基團(tuán)單-或二取代，優(yōu)選單取代，R50為相同或不同且為羥基，(C1-C4)-烷氧基，羧基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C2-C6)-烯氧羰基，(C2-C6)-炔氧碳基，1-(羥基亞氨基)-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基及1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C4)-烷基；-SiR’3，-O-N＝CR’2，-N＝CR’2，-NR’2及-ONR’2，其中R’為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基或，成對形成(C4-C5)-亞烷基鏈，R27，R28，R29為相同或不同且為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或苯基，該苯基為未取代或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，氰基，硝基，氨基，單-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷硫基及(C1-C4)-烷磺酰基的基團(tuán)取代；R17，R19為相同或不同且為氫，鹵素，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，(C1或C2)-鹵代烷基，優(yōu)選氫，鹵素或(C1或C2)-鹵代烷基。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的除草組合物，其包括式(II)的安全劑，其中個(gè)符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R17為鹵素，硝基或(C1-C4)-鹵代烷基；n’為1，2或3；R18為式OR24的基團(tuán)；R24為氫，(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-環(huán)烷基，其中上述含碳基團(tuán)為未取代的或被相同或不同鹵素單或多取代，優(yōu)選多至三取代，或被相同或不同的選自羥基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C2-C6)-烯氧羰基，(C2-C6)-炔氧羰基，1-(羥基亞氨基)-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C4)-烷基及式-SiR’3，-O-N＝R’2，-N＝CR’2，-NR’2及-O-NR’2的基團(tuán)多至二取代，優(yōu)選單取代，其中在上述各式中的R’基團(tuán)為相同或不同且為氫，(C1-C4)-烷基或成對形成(C4或C5)-亞烷基；R27，R28，R29為相同或不同且為氫，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C7)-環(huán)烷基或未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，硝基，(C1-C4)-鹵代烷基及(C1-C4)-鹵代烷氧基的基團(tuán)取代的苯基。
5.如權(quán)利要求1所述除草組合物，其包括化合物式(I)化合物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有下列定義R1為硝基、氰基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲磺酰基或乙磺?；籖2為五氟乙氧基甲基，2，2-二氟乙氧基甲基，2，2，2-三氟乙氧基甲基，2，2，3，3-四氟丙氧基甲基，環(huán)戊氧基甲基，環(huán)己氧基甲基，環(huán)丙氧基，四氫呋喃-2-基甲氧基甲基，甲氧基乙氧基乙氧基甲基，或被選自氰基甲基，乙氧基甲基及甲氧基甲基的基團(tuán)取代的4，5-二氫異噁唑-3-基；R3為OR5；R5為氫，；a為2；b為0，且二個(gè)R1基團(tuán)于苯環(huán)的2和4位。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的除草組合物，其中除草劑與安全劑之比為1∶10到10∶1。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的除草組合物，其包括其它除草劑。
8.一種防除作物中雜草的方法，該方法包括將除草有效量的權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的除草組合物施予雜草，植物，植物的種子，或植物生長的區(qū)域。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中植物選自甘蔗、玉米、小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、高粱、棉花及大豆。
10.如權(quán)利要求8或9所述的方法，其中植物已被基因改造。
全文摘要
本發(fā)明描述了除草組合物，其包括選自苯甲酰基環(huán)己烷二酮類的活性物質(zhì)以及安全劑。這些除草組合物特別適宜用于防除作物栽培中的雜草。
文檔編號(hào)A01N43/80GK1503626SQ02808524
公開日2004年6月9日 申請日期2002年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月21日
發(fā)明者F·齊默, A·范阿爾姆齊克, L·維爾姆斯, T·奧勒, H·比林格爾, E·哈克, C·羅辛格, ⒍ 菲肟, F 齊默, 匪, 指穸, 糧 申請人:拜爾作物科學(xué)有限公司