一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法，步驟包括：將廢水蒸發(fā)濃縮，得固體鹽；將固體鹽中的有機(jī)物質(zhì)熱裂解為有機(jī)氣體；熱裂解所得的有機(jī)氣體進(jìn)入燃燒裝置充分燃燒，所得尾氣急冷后排放；熱裂解后的固體鹽通過高溫碳化進(jìn)行進(jìn)一步純化，得高純度固體鹽，碳化產(chǎn)生的氣體也進(jìn)入燃燒裝置充分燃燒。本發(fā)明流程簡單，工藝成熟，適合工業(yè)化利用。本方法提高了無機(jī)鹽的純度，不會(huì)產(chǎn)生難以處理的二次廢物，實(shí)現(xiàn)了廢水的回收利用，有效解決了苯氧羧酸類除草劑高鹽廢水的處理問題，環(huán)保與社會(huì)效益突出。
【專利說明】一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種工業(yè)廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法，特別是涉及苯氧羧酸類除草劑廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法。
技術(shù)背景
[0002]眾多有機(jī)或無機(jī)化工產(chǎn)品在其生產(chǎn)過程中，往往會(huì)因?yàn)楣に囆枰a(chǎn)生大量的含鹽廢水，其中的氯化鈉含量高于1%，許多在10%以上，有些甚至達(dá)到20%以上，為高鹽廢水，高鹽廢水目前成熟的處理工藝多為蒸發(fā)，這樣就會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)廢鹽(NaCl)。這種鹽的氯化鈉含量在70%以上，同時(shí)含有大量的有機(jī)或無機(jī)雜質(zhì)，不能直接用作工業(yè)原料鹽，更不能用于食用或醫(yī)用，大部分廠家將其堆存起來。這種鹽長期堆存不僅大量占用場地，還對環(huán)境構(gòu)成巨大威脅，鹽和雜質(zhì)極易流失，鹽化周圍土壤，危及周圍植被，同時(shí)對周圍江河、水源、稻田等造成污染。
[0003]苯氧羧酸類除草劑生產(chǎn)過程中也產(chǎn)生大量的高鹽廢水，成熟的處理方式也是通過蒸發(fā)濃縮出固體鹽，同樣不能得到有效利用。因此，利用合適的工藝和設(shè)備，回收利用這種高鹽廢水，對于一個(gè)企業(yè)來說具有深遠(yuǎn)的影響和社會(huì)效益。
[0004]目前，對于工業(yè)廢水中鹽的處理技術(shù)公開的較少， 申請人:申請了名為“一種工業(yè)廢水中無機(jī)鹽的提取方法以及工業(yè)廢水的資源化利用方法”、申請?zhí)枮?01310184084.4的發(fā)明專利，該專利公開了一種工業(yè)廢水中無機(jī)鹽的提取方法，步驟為:將工業(yè)廢水蒸發(fā)濃縮，得固體無機(jī)鹽，將固體無 機(jī)鹽在小于或等于1000°C的溫度下與含氧氣體接觸，碳化得高純度無機(jī)鹽。該發(fā)明流程簡單，實(shí)現(xiàn)了含鹽工業(yè)廢水、尤其是高鹽工業(yè)廢水中無機(jī)鹽的高純度回收，所得無機(jī)鹽可以重新利用，避免了資源浪費(fèi)和對環(huán)境的破壞，在一定程度上解決了高鹽工業(yè)廢水的處理難題，但是此方法仍然存在一定的不足，即在無機(jī)鹽純化過程中，高溫碳化過程中會(huì)產(chǎn)生有毒氣(例如二噁英等)這些有毒氣體沒有很好的處理，排入空氣中會(huì)造成環(huán)境污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對上述不足，本發(fā)明提供了一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法，該方法可以很好的將廢水中的無機(jī)鹽回收，并且整個(gè)過程中無有毒廢氣排放，得到高純度的無機(jī)鹽可以資源化回收利用，符合綠色、環(huán)保要求。
[0006]本發(fā)明采用廢水蒸發(fā)濃縮除鹽一熱裂解(有機(jī)物分解為低碳?xì)湮?一碳化——所產(chǎn)生的廢氣高溫燃盡、急冷排放的工藝路線對廢水中的無機(jī)鹽進(jìn)行處理。徹底無害化廢氣中的有害物質(zhì)，使用熱裂解和碳化處理工業(yè)廢鹽，可將鹽中的有機(jī)物徹底除去，而且通過廢氣的高溫燃盡和急冷的處理技術(shù)，可最大程度地減少焚燒有機(jī)物過程中有毒氣的產(chǎn)生，使產(chǎn)生的氣體中的有害物質(zhì)徹底無害化，減少了環(huán)境污染。
[0007]本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下:
一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法，其特征是包括以下步驟:(1)將苯氧羧酸類除草劑廢水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得固體鹽；
(2)將所得固體鹽加入熱裂解裝置，使固體鹽中的有機(jī)物質(zhì)熱裂解為有機(jī)氣體；
(3)熱裂解所得的有機(jī)氣體進(jìn)入燃燒裝置充分燃燒，所得尾氣急冷后排放；
(4 )熱裂解后的固體鹽進(jìn)入碳化裝置，通過高溫碳化對固體鹽進(jìn)行進(jìn)一步純化，得高純度固體鹽，碳化產(chǎn)生的氣體也進(jìn)入燃燒裝置充分燃燒。
[0008]本發(fā)明方法是針對苯氧羧酸類除草劑的生產(chǎn)廢水提出的，其關(guān)鍵是將廢水中的鹽高純度回收，并保證回收過程無環(huán)境污染。本方法所指的苯氧羧酸類除草劑的生產(chǎn)廢水既可以農(nóng)藥生產(chǎn)過程中直接產(chǎn)生的廢水，也可以是將直接產(chǎn)生的廢水進(jìn)行處理后所得到的廢水，所述處理包括濃縮、調(diào)節(jié)pH、分離原料溶劑副產(chǎn)物等成分、精餾等操作。本發(fā)明方法可以與其他方法合用，以對廢水進(jìn)行全面的處理，將廢水中的成分進(jìn)行全面的資源利用和回收?？梢詫U水先進(jìn)行預(yù)處理除去其他可回收成分后再啟用本方法，也可以采用本發(fā)明除去鹽后再啟用其他方法對剩余廢水進(jìn)行處理。
[0009]上述資源化利用方法中，所述苯氧羧酸類除草劑的生產(chǎn)廢水包括但不限于
2,4-滴、2甲4氯、2，4-滴丁酯、2，4-滴異羊酯、蓋草能(吡氟氯禾靈)、聞效蓋草能(聞效氟吡甲禾靈)、2甲4氯丙酸、2甲4氯丁酸、2，4-滴丙酸或2，4-滴丁酸在生產(chǎn)過程中直接產(chǎn)生的廢水或進(jìn)行處理后的廢水， 所述處理包括但不限于濃縮、調(diào)節(jié)pH、分離原料溶劑副產(chǎn)物等成分、精餾等操作。
[0010]上述資源化利用方法中，熱裂解在無氧條件下進(jìn)行，熱裂解溫度為350-550°C。熱裂解時(shí)間為5-60min，一般在5_10min熱裂解即可完成。時(shí)間延長對結(jié)果沒有太大影響。
[0011]上述資源化利用方法中，碳化在含氧氣體的存在下進(jìn)行，含氧氣體為空氣、富氧空氣和氧氣中的一種或多種。碳化在650-750°C的溫度下進(jìn)行。碳化時(shí)間為10_60min, —般在10-15min碳化即可完成。時(shí)間延長對結(jié)果沒有太大影響。
[0012]上述資源化利用方法中，熱裂解和碳化所得的氣體在900-1100°C下燃燒2_5s，燃燒所得尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0013]上述資源化利用方法中，廢水蒸發(fā)濃縮的方法為單效蒸發(fā)、多效蒸發(fā)或者M(jìn)VR蒸發(fā)。
[0014]上述資源化利用方法中，熱裂解裝置為管式熱解反應(yīng)器、回轉(zhuǎn)爐熱解反應(yīng)器、鼓泡流化床反應(yīng)器、循環(huán)傳輸床反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、燒蝕反應(yīng)器、旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器或真空移動(dòng)床反應(yīng)器。
[0015]上述資源化利用方法中，碳化裝置選自回轉(zhuǎn)窯、立式焚燒爐、臥式焚燒爐、箱式爐、沸騰爐、爐排焚燒爐或流化床焚燒爐，優(yōu)選回轉(zhuǎn)窯。
[0016]上述資源化利用方法中，燃燒裝置為現(xiàn)有領(lǐng)域中公開的用于有機(jī)氣體燃燒的燃燒爐，例如垃圾焚燒中用于處理煙氣的二燃室。
[0017]上述資源化利用方法中，碳化后的無機(jī)鹽純度在99%以上。
[0018]上述資源化利用方法中，得到的高純度無機(jī)鹽用水配成溶液，可以用作電解質(zhì)或者用于其他領(lǐng)域。例如，所述無機(jī)鹽為氯化鈉時(shí)，所得氯化鈉溶液可以用于氯堿工業(yè)，優(yōu)選為離子膜堿。
[0019]本發(fā)明流程簡單，工藝成熟，適合工業(yè)化利用。本發(fā)明對廢水中提取出來的無機(jī)鹽先進(jìn)行高溫?zé)崃呀?，再進(jìn)行高溫碳化，除去其中含有的少量有機(jī)物質(zhì)，提高了無機(jī)鹽的純度，使其可以重新利用，不僅減少了資源的浪費(fèi)，還降低了廢水對環(huán)境的破壞，具有很好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
[0020]本發(fā)明不會(huì)產(chǎn)生難以處理的二次廢物，實(shí)現(xiàn)了廢水的回收利用，有效解決了苯氧羧酸類除草劑高鹽廢水的處理問題，環(huán)保與社會(huì)效益突出。
【具體實(shí)施方式】
[0021]下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步闡述，應(yīng)該明白的是，下述說明僅是為了解釋本發(fā)明，并不對其具體內(nèi)容進(jìn)行限制。
[0022]本發(fā)明所用的熱裂解裝置的作用就是使無機(jī)鹽中的少量有機(jī)物質(zhì)發(fā)生熱裂解變?yōu)橛袡C(jī)氣體。熱裂解裝置是一種可控溫的加熱爐，采用連續(xù)進(jìn)料、斷續(xù)出料的方式，將物料中可裂解的有機(jī)物分解為低碳?xì)湮?，爐內(nèi)為負(fù)壓環(huán)境，將有機(jī)物裂解產(chǎn)生的有機(jī)氣體引出。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)需要選用現(xiàn)有技術(shù)中公開的滿足上述要求的裝置用于本發(fā)明，例如管式熱解反應(yīng)器(USC裂解爐、SRT裂解爐等)、回轉(zhuǎn)爐熱解反應(yīng)器、鼓泡流化床反應(yīng)器、循環(huán)傳輸床反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、燒蝕反應(yīng)器、旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器或真空移動(dòng)床反應(yīng)器。
[0023]本發(fā)明所用的燃燒裝置可以是現(xiàn)有領(lǐng)域中公開的用于有機(jī)氣體燃燒的燃燒爐，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以自行進(jìn)行選擇，如垃圾焚燒中用于處理煙氣的二燃室。
[0024]本發(fā)明碳化所用裝置可以選擇回轉(zhuǎn)窯、立式焚燒爐、臥式焚燒爐、箱式爐、沸騰爐、爐排焚燒爐或流化床焚燒爐，優(yōu)選為回轉(zhuǎn)窯。
[0025]實(shí)施例1
取2，4-D生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)MVR蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鈉含量90%，水分9.03%, TOC `0.95%，投至管式熱解反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在380°C高溫?zé)崃呀?，時(shí)間lOmin，產(chǎn)生的有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1000°C高溫下停留2s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在700°C高溫碳化15min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.94%，TOC含量為0.003%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0026]取上述步驟所得高純度鹽300Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0027]實(shí)施例2
取2，4-D生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量92.2%，水分6.74%，TOC 1.04%，投至回轉(zhuǎn)爐熱解反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在400°C高溫?zé)崃呀?min，產(chǎn)生的有機(jī)氣體通入燃燒裝置中，在1000°C高溫下停留3s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在720°C高溫碳化30min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.96%，TOC含量為0.003%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0028]取上述步驟所得高純度鹽305Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0029]實(shí)施例3
取2甲4氯生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)MVR蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鈉含量91.6%，水分7.3%, TOC 1.06%，投至鼓泡流化床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在450°C高溫?zé)崃呀?，時(shí)間15min，產(chǎn)生的有機(jī)氣通入二燃室中，在1100°C高溫下停留2s，剩余固體投至流化床焚燒爐中，通空氣下，在750°C高溫碳化lOmin，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.90，TOC含量為0.002%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入二燃室中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0030]取上述步驟所得高純度鹽310Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0031]實(shí)施例4
取2，4-滴丁酯生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)MVR蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鈉含量92.2%，水分6.8%，TOC 0.98%，投至循環(huán)傳輸床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在480°C高溫?zé)崃呀猓瑫r(shí)間lOmin，產(chǎn)生的有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1000°C高溫下停留2.5s，剩余固體投至沸騰爐中，通氧氣下，在700°C高溫碳化30min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.9%以上，TOC含量為0.003%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0032]取上述步驟所得高純度鹽300Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0033]實(shí)施例5
取2，4-滴丙酸生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鈉含量91.2%，水分7.8%，TOC 0.99%，投至循環(huán)流化床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在500°C高溫?zé)崃呀猓瑫r(shí) 間5min，產(chǎn)生的有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1100°C高溫下停留2s，剩余固體投至臥式焚燒爐中，通空氣下，在750°C高溫碳化lOmin，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.93%，TOC含量為0.003%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0034]取上述步驟所得高純度鹽310Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0035]實(shí)施例6
取2，4-滴丁酸生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)MVR蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鈉含量93%，水分5.72%, T0C1.25%，投至燒蝕反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在500°C高溫?zé)崃呀?，時(shí)間lOmin，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1100°C高溫下停留3s，剩余固體投至爐排焚燒爐中，通氧氣下，在720°C高溫碳化15min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.98%，TOC含量為0.003%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0036]取上述步驟所得高純度鹽305Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0037]實(shí)施例7
取2，4-D生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量91.2%，水分7.43%，TOC 1.34%，投至旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在550°C高溫?zé)崃呀?0min，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1100°C高溫下停留2s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在750°C高溫碳化5min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.91%，TOC含量為0.003%,碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200 °C以下后排放。
[0038]取上述步驟所得高純度鹽310Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0039]實(shí)施例8
取2，4-D生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量91.5%，水分7.25%，TOC 1.34%，投至真空移動(dòng)床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在350°C高溫?zé)崃呀?0min，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在900°C高溫下停留3s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在650°C高溫碳化50min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.95%，TOC含量為0.003%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。 [0040]取上述步驟所得高純度鹽310Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0041]實(shí)施例9
取2，4-滴異辛酯生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量91.1%，水分6.25%，TOC 0.94%，投至真空移動(dòng)床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在400°C高溫?zé)崃呀?0min，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1050°C高溫下停留5s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在680°C高溫碳化35min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.95%，TOC含量為0.002%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0042]取上述步驟所得高純度鹽310Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0043]實(shí)施例10
取蓋草能生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量90.1%，水分7.22%，TOC 0.99%，投至真空移動(dòng)床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在430°C高溫?zé)崃呀?0min，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1050°C高溫下停留3.5s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在680°C高溫碳化40min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.96%，TOC含量為
0.001%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0044]取上述步驟所得高純度鹽310Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0045]實(shí)施例11
取高效蓋草能生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量91.1%，水分6.03%，TOC 1.03%，投至真空移動(dòng)床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在520°C高溫?zé)崃呀?5min，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1100°C高溫下停留4.5s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在680°C高溫碳化30min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.91%，TOC含量為0.001%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒室中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0046]取上述步驟所得高純度鹽305Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。[0047]實(shí)施例12
取高2甲4氯丙酸生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量91.1%，水分6.03%, TOC 1.00%，投至真空移動(dòng)床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在350°C高溫?zé)崃呀?5min，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1100°C高溫下停留4s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在650°C高溫碳化30min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.91%，TOC含量為0.001%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0048]取上述步驟所得高純度鹽305Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0049]實(shí)施例13
取2甲4氯丁酸生產(chǎn)廢水，將廢水經(jīng)三效蒸發(fā)，得工業(yè)鹽，取所得的工業(yè)鹽lOOOKg，檢測得氯化鉀含量91.6%，水分5.16%，TOC 1.23%，投至真空移動(dòng)床反應(yīng)器中，隔絕氧氣下，在350°C高溫?zé)崃呀?5min，有機(jī)氣通入燃燒裝置中，在1100°C高溫下停留2.5s，剩余固體投至回轉(zhuǎn)窯中，通氧氣下，在700°C高溫碳化30min，即得高純度鹽，氯化鈉含量99.93%，TOC含量為0.001%，碳化產(chǎn)生的氣體也通入燃燒裝置中，與熱裂解的有機(jī)氣體一起在高溫下充分燃燒，產(chǎn)生的尾氣急冷至200°C以下后排放。
[0050]取上述步驟所得高純度鹽310Kg，配成1000L鹽水，所得鹽水作為離子膜電解用鹽水，通過電解制取燒堿、氯氣和氫氣，可回用到生產(chǎn)當(dāng)中。
[0051]上述實(shí)施例僅是示例性的對本發(fā)明方法進(jìn)行了一下列舉，除上述方法外，現(xiàn)有技術(shù)中公開的其他廢水的蒸發(fā)濃縮方法、廢水除去有機(jī)物的方法也都可以用于本發(fā)明中，也都屬于本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。`
【權(quán)利要求】
1.一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機(jī)鹽的資源化處理方法，其特征是包括以下步驟: (1)將苯氧羧酸類除草劑廢水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得固體鹽； (2)將所得固體鹽加入熱裂解裝置，使固體鹽中的有機(jī)物質(zhì)熱裂解為有機(jī)氣體； (3)熱裂解所得的有機(jī)氣體進(jìn)入燃燒裝置充分燃燒，所得尾氣急冷后排放； (4 )熱裂解后的固體鹽進(jìn)入碳化裝置，通過高溫碳化對固體鹽進(jìn)行進(jìn)一步純化，得高純度固體鹽，碳化產(chǎn)生的氣體也進(jìn)入燃燒裝置充分燃燒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是:所述苯氧羧酸類除草劑廢水為2，4-滴、2甲4氯、2，4-滴丁酯、2，4-滴異辛酯、蓋草能、高效蓋草能、2甲4氯丙酸、2甲4氯丁酸、2，4-滴丙酸或2，4-滴丁酸在生產(chǎn)過程中直接產(chǎn)生的廢水或進(jìn)行處理后的廢水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的資源化處理方法，其特征是:熱裂解在無氧條件下進(jìn)行，熱裂解溫度為350-550°C ;碳化在650-750°C的溫度下進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的資源化處理方法，其特征是:熱裂解和碳化所得的氣體在900-1100°C下燃燒2-5s，燃燒所得尾氣急冷至200°C以下后排放。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3的資源化處理方法，其特征是:碳化在含氧氣體的存在下進(jìn)行，含氧氣體為空氣、富氧空氣和氧氣中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3的資源化處理方法，其特征是:熱裂解時(shí)間為5-60min，優(yōu)選5-10min ;碳化時(shí)間為 10_60min,優(yōu)選 10_15min。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是:廢水蒸發(fā)濃縮的方法為單效蒸發(fā)、多效蒸發(fā)或者M(jìn)VR蒸發(fā)；熱裂解裝置為管式熱解反應(yīng)器、回轉(zhuǎn)爐熱解反應(yīng)器、鼓泡流化床反應(yīng)器、循環(huán)傳輸床反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、燒蝕反應(yīng)器、旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器或真空移動(dòng)床反應(yīng)器；碳化裝置為回轉(zhuǎn)窯、立式焚燒爐、臥式焚燒爐、箱式爐、沸騰爐、爐排焚燒爐或流化床焚燒爐，優(yōu)選回轉(zhuǎn)窯；燃燒裝置為用于有機(jī)氣體燃燒的燃燒爐。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的資源化處理方法，其特征是:碳化后的無機(jī)鹽純度在99%以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是:得到的高純度無機(jī)鹽用水配成溶液，用作電解質(zhì)或者用于其他領(lǐng)域。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的資源化處理方法，其特征是:所述無機(jī)鹽為氯化鈉時(shí)，所得氯化鈉溶液用于氯堿工業(yè)。
【文檔編號】C01D3/04GK103754966SQ201410009899
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年1月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月9日
【發(fā)明者】孫國慶, 李志清, 凌曉光, 侯永生, 姚紅霞, 鄒宗加 申請人:山東濰坊潤豐化工股份有限公司