本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01380028642.6(國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮閜ct/jp2013/081193)、中國(guó)國(guó)家階段進(jìn)入日為2014年11月28日(國(guó)際申請(qǐng)日為2013年11月19日)、發(fā)明名稱為“成型體及其制造方法”的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

本發(fā)明涉及將具有阻隔層的層積膜成型而得到的成型體及其制造方法。

背景技術(shù)：

作為容納食品或藥品的容器，使用了具有阻隔層的成型體。該成型體通過(guò)將具有阻隔層的層積膜成型而制造。阻隔層起到妨礙內(nèi)容物與空氣中的氧或水蒸氣接觸的作用。迄今為止正在開(kāi)發(fā)具有阻隔層的各種容器。例如，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種使用經(jīng)拉伸的聚偏二氯乙烯(pvdc)膜的多層塑料容器。專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種由偏二氯乙烯系樹(shù)脂構(gòu)成的層壓用無(wú)拉伸膜。專利文獻(xiàn)3、4中公開(kāi)了一種用于提高偏二氯乙烯系拉伸膜的成型性的熱處理。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平3-244537號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)昭62-285928號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本專利第4889478號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2011-212983號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

然而，為了使成型體穩(wěn)定地發(fā)揮阻隔性能，在成型體的整個(gè)厚度之中希望阻隔層的厚度占特定的比例以上。但是，在專利文獻(xiàn)1中記載的發(fā)明中，使用了經(jīng)相當(dāng)程度拉伸的pvdc膜作為阻隔層。因此，在由該pvdc膜制作的成型體中存在阻隔層(pvdc膜)的厚度顯著薄的部分。原本pvdc膜具有難以伸長(zhǎng)的性質(zhì)，因此包含pvdc膜的現(xiàn)有的層積膜的成型性不充分，難以應(yīng)用于深容器的成型。在專利文獻(xiàn)2中記載的發(fā)明中，使用了無(wú)拉伸的pvdc膜。在由包含無(wú)拉伸的pvdc膜的層積膜制作成型體的情況下，也存在阻隔層(pvdc膜)的厚度顯著薄的部分。另外，分子完全未進(jìn)行取向的單層的pvdc膜脆、處理性顯著差，因此對(duì)使用該膜穩(wěn)定地生成制品來(lái)說(shuō)還存在改善的余地。專利文獻(xiàn)3、4中記載的發(fā)明試圖通過(guò)熱處理來(lái)提高膜的成型性，但是在深沖成型中的應(yīng)用、即制造更深的成型容器方面還存在改善的余地。

在由包含分子完全未進(jìn)行取向的無(wú)拉伸膜作為阻隔層的層積膜來(lái)制造成型體的情況下，無(wú)拉伸膜的應(yīng)力顯著較低，因此通過(guò)成型而使無(wú)拉伸膜產(chǎn)生厚度斑，其結(jié)果，容易產(chǎn)生無(wú)拉伸膜(阻隔層)的厚度顯著較薄的部位。由此，具有成型體的阻隔性能和強(qiáng)度容易不足的問(wèn)題。另一方面，在由包含分子因拉伸而過(guò)度取向的拉伸膜作為阻隔層的層積膜來(lái)制造成型體的情況下，拉伸膜的應(yīng)力顯著較高，因而成型性不充分。因此，例如若利用模塞而強(qiáng)行成型，則拉伸膜會(huì)產(chǎn)生厚度斑，其結(jié)果，成型體中容易產(chǎn)生拉伸膜(阻隔層)的厚度極薄的部位。

本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而進(jìn)行的，其目的在于提供一種具有某種程度的深度且具有足夠高的阻隔性的成型體及其制造方法。

用于解決課題的方案

本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在將包含阻隔層的層積膜加工成成型體后，為了將阻隔層的厚度保持為某個(gè)一定厚度以上，將膜的分子取向度保持在適度范圍是有用的，由此完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明如下所述。

[1]一種成型體，其為將具有阻隔層的層積膜成型而得到的成型體，所述成型體具備開(kāi)口面積為a的開(kāi)口和構(gòu)成用于容納內(nèi)容物的空間且表面積為b的內(nèi)面，在內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為1.2以上7以下、且該成型體的厚度的最大值為300μm以上的情況下，阻隔層的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.2以上，在該成型體的厚度的最大值小于300μm的情況下，阻隔層的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.12以上。

[2]如[1]所述的成型體，其中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為3.6以上7以下。

[3]如[1]或[2]所述的成型體，其中，阻隔層在120℃條件下的熱收縮率為1％以上5％以下。

[4]如[1]～[3]的任一項(xiàng)所述的成型體，其中，阻隔層為聚偏二氯乙烯系膜。

[5]如[4]所述的成型體，其中，聚偏二氯乙烯系膜的膜截面的二色性比為1.2～1.8。

[6]如[4]或[5]所述的成型體，其中，聚偏二氯乙烯系膜的厚度為8μm～50μm。

[7]如[1]～[6]的任一項(xiàng)所述的成型體，其中，在該成型體的厚度的最大值為300μm以上的情況下，阻隔層的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.2以上0.5以下，在該成型體的厚度的最大值小于300μm的情況下，阻隔層的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.1以上0.5以下。

[8]一種成型體的制造方法，其為制造[1]～[7]的任一項(xiàng)所述的成型體的方法，該制造方法具備以下工序：實(shí)施熱處理的工序，在tm－30℃以上的溫度條件下對(duì)包含熔點(diǎn)為tm℃的樹(shù)脂的阻隔膜實(shí)施熱處理；制作層積膜的工序，該層積膜包含實(shí)施了所述熱處理的阻隔膜作為阻隔層；和將所述層積膜成型為成型體的工序，其中，在內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為1.2以上7以下、且該成型體的厚度的最大值為300μm以上的情況下，使阻隔層的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.2以上，在該成型體的厚度的最大值小于300μm的情況下，使阻隔層的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.12以上。

[9]如[8]所述的成型體的制造方法，其中，實(shí)施熱處理的工序和制作層積膜的工序通過(guò)擠出層壓來(lái)實(shí)施。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種具有某種程度的深度且具有足夠高的阻隔性的成型體。

附圖說(shuō)明

圖1是示出本發(fā)明的成型體的實(shí)施方式的立體圖。

圖2是示出具有與圖1所示的成型體不同的深度的成型體的立體圖。

圖3是示出本發(fā)明的成型體的其它實(shí)施方式的立體圖。

圖4是示出本發(fā)明的成型體的其它實(shí)施方式的立體圖。

具體實(shí)施方式

下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下的實(shí)施方式是用于說(shuō)明本發(fā)明的例示，并不意味將本發(fā)明限定于以下的內(nèi)容。本發(fā)明實(shí)施時(shí)可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)適當(dāng)變形。

<成型體>

圖1、2是示出實(shí)施方式的成型體的立體圖。成型體10a、10b是將具有阻隔層5的層積膜1成型而得到的，用于容納應(yīng)當(dāng)避免與氧或水蒸氣接觸的食品、化學(xué)藥品或其它的制品。如圖1、2所示，成型體10a、10b具備構(gòu)成用于容納內(nèi)容物的空間的容納部2、和貼合有蓋(未圖示)的法蘭部3。容納部2具有開(kāi)口面積為a的開(kāi)口2a和表面積為b的內(nèi)面2b。在開(kāi)口2a的外側(cè)形成有法蘭部3。

在成型體中，內(nèi)面2b的表面積b與開(kāi)口2a的開(kāi)口面積a之比b/a為1.2以上7以下。成型體的表面積b與開(kāi)口面積a之比b/a是層積膜1的成型時(shí)的伸長(zhǎng)率的標(biāo)準(zhǔn)。需要說(shuō)明的是，此處所說(shuō)的內(nèi)面2b的表面積b是指不包括成型體的法蘭部3的面積而僅為構(gòu)成用于容納內(nèi)容物的空間的部分(容納部)的面積。例如在成型體為具有底2c的圓筒形狀且深度h相對(duì)于開(kāi)口2a的直徑d的比例h/d為0.5的情況下(參照?qǐng)D1)，表面積b與開(kāi)口面積a之比b/a為3；在h/d為1.0的情況下(參照?qǐng)D2)，b/a為5；在h/d為1.5的情況下，b/a為7。b/a的值為3.6以上7以下的成型體足夠被分類為經(jīng)深沖成型的成型體。

需要說(shuō)明的是，成型體的容納部2的形狀不限定于上述形狀。例如，如圖3所示，側(cè)面2d可以形成錐形，開(kāi)口面積從底2c向開(kāi)口2a擴(kuò)大。另外，容納部2未必需要由底2c和側(cè)面2d構(gòu)成，如圖4所示，容納部2的整體可以帶圓形。

成型體(包括法蘭部3)的厚度的最大值為300μm以上的情況下，阻隔層5的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.2以上0.5以下。在使成型體的最大厚度為300μm以上的情況下，用于成型體的制造的層積膜也被稱為“硬質(zhì)片”，片材成型時(shí)的應(yīng)力高。因此，作為成型方法，僅利用空氣壓力進(jìn)行成型的真空法或壓空法或者兩者的合用法是不充分的，采用柱塞輔助法或使用一對(duì)陰陽(yáng)模金屬模具的匹配模具法。這些方法以物理方式用強(qiáng)力擠壓片材而進(jìn)行成型，因此具有成型壓力充分均勻、在成型時(shí)難以產(chǎn)生薄的部分的特征。

成型體(包括法蘭部3)的厚度的最大值小于300μm的情況下，阻隔層5的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax為0.12以上0.5以下。在使成型體的最大厚度小于300μm的情況下，一般用于成型體的制造的層積膜也被成為“軟質(zhì)膜”，膜成型時(shí)的應(yīng)力比較低。因此，作為成型方法，采用僅利用空氣壓力進(jìn)行成型的真空法或壓空法或者兩者的合用法。該情況下，在成型時(shí)無(wú)法使空氣壓力均勻地施加至膜整體，與柱塞輔助法或匹配模具法相比，具有在成型時(shí)容易形成極薄的部分的特征。

出于這些原因，在成型體的最大厚度為300μm以上的情況下，與小于300μm的情況相比成型后的阻隔層的比例變厚。以往，在具有某個(gè)一定深度的容納部的成型體中，構(gòu)成成型體的膜的厚度的最大值為300μm以上的情況下，阻隔層的最小厚度tmin與最大厚度tmax之比tmin/tmax的值為0.2以上的成型體無(wú)法存在，而且在構(gòu)成成型體的膜的厚度的最大值小于300μm的情況下，tmin/tmax的值為0.12以上的成型體無(wú)法存在。

作為用于制造最大厚度小于300μm的成型體的真空壓空成型機(jī)的一例，可以舉出成型填充機(jī)(ffs機(jī))。對(duì)使用了ffs機(jī)的成型方法的一例進(jìn)行說(shuō)明。首先，在送出成型用膜后利用熱板將膜加熱，通過(guò)真空壓空將膜成型為特定形狀后填充內(nèi)容物。另一方面，送出的蓋用的膜與填充有內(nèi)容物的成型用膜被進(jìn)行頂部密封。其后，連續(xù)地被割開(kāi)，形成最終的各個(gè)包裝體。本實(shí)施方式的成型容器由于氣體阻隔性、成型性和沖擊強(qiáng)度優(yōu)異，因此適合于食品、工業(yè)品和醫(yī)藥品用的容器。

<阻隔層>

本實(shí)施方式的成型體具有防止氧侵入的阻隔層5。成型體的氧阻隔性能可以通過(guò)由下式計(jì)算出的氧透過(guò)率(otr)進(jìn)行評(píng)價(jià)。氧透過(guò)率的值優(yōu)選為2～500ml/m²·天·mpa、更優(yōu)選為2～100ml/m²·天·mpa。若氧阻隔性能為2ml/m²·天·mpa以上，則膜制膜時(shí)的加工性良好，另外若為500ml/m²·天·mpa以下，則氧阻隔性能充分，可以充分地保護(hù)內(nèi)容物。

otr＝(每一個(gè)容器的氧阻隔/容器的表面積)/(容器的表面積/容器的開(kāi)口面積)

作為阻隔層的具體例，可以舉出聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂層、乙烯-乙烯醇系樹(shù)脂層、芳香族聚酰胺系樹(shù)脂層。

在阻隔層為聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂層的情況下，使用包含聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂的聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂組合物進(jìn)行制作。作為聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂，可以為偏二氯乙烯單體的均聚物，也可以為與能夠和偏二氯乙烯單體共聚的單體的共聚物。作為能夠和偏二氯乙烯單體共聚的單體，沒(méi)有特別限定，可以舉出丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯；氯乙烯、丙烯腈和乙酸乙烯酯等。這些之中，從膜的氣體阻隔性和擠出加工性的平衡的方面出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸甲酯。這些能夠共聚的單體可以單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。需要說(shuō)明的是，聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂組合物可以包含1種聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂，也可以包含2種以上的聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂。

作為聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂組合物，可以舉出包含由偏二氯乙烯單體和氯乙烯單體構(gòu)成的共聚物、由偏二氯乙烯單體和丙烯酸甲酯單體構(gòu)成的共聚物等的物質(zhì)，優(yōu)選包含由偏二氯乙烯單體和丙烯酸甲酯單體構(gòu)成的共聚物。這種情況下，更優(yōu)選為由偏二氯乙烯90質(zhì)量％～98質(zhì)量％、丙烯酸甲酯10質(zhì)量％～2質(zhì)量％構(gòu)成的共聚物。若丙烯酸甲酯的含量為2質(zhì)量％以上，則擠出制膜時(shí)的熔融特性更良好。另外，若丙烯酸甲酯的含量為10質(zhì)量％以下，則可以產(chǎn)生更高的氣體阻隔性能。

作為聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂組合物，在包含上述由偏二氯乙烯單體和丙烯酸甲酯單體構(gòu)成的共聚物的情況下，該共聚物的重均分子量(mw)優(yōu)選為6萬(wàn)～13萬(wàn)。若mw為6萬(wàn)以上，則可耐受制膜時(shí)的拉伸的強(qiáng)度進(jìn)一步提高，若為13萬(wàn)以下，則可以更有效地進(jìn)行熔融擠出。此處所說(shuō)的“重均分子量”是指以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)并通過(guò)凝膠滲透色譜法(gpc法)所求出的值。

需要說(shuō)明的是，在偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物的情況下，該共聚物的重均分子量(mw)也優(yōu)選為6萬(wàn)～13萬(wàn)。若mw為6萬(wàn)以上，則具有可充分耐受制膜時(shí)的拉伸的強(qiáng)度，若為13萬(wàn)以下，則可以更有效地進(jìn)行熔融擠出。

在聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂組合物中可以混配增塑劑、熱穩(wěn)定劑等添加物。作為增塑劑沒(méi)有特別限定，可以使用公知的增塑劑，可以舉出例如乙酰檸檬酸三丁酯、乙?；瘑胃视王?、癸二酸二丁酯等。作為熱穩(wěn)定劑沒(méi)有特別限定，可以使用公知的熱穩(wěn)定劑，可以舉出例如環(huán)氧化大豆油和環(huán)氧化亞麻籽油等環(huán)氧化植物油；環(huán)氧系樹(shù)脂等。除此之外，只要可充分發(fā)揮本實(shí)施方式的效果，則可以添加公知的著色劑、有機(jī)系潤(rùn)滑劑、無(wú)機(jī)系潤(rùn)滑劑和表面活性劑等添加劑。

聚偏二氯乙烯系膜優(yōu)選對(duì)分子取向度進(jìn)行了調(diào)整。通過(guò)對(duì)拉伸后的膜施加特定的熱處理，可以調(diào)整分子取向度。例如，在利用拉幅法或雙泡拉伸后，可以通過(guò)擠出層壓法的pe樹(shù)脂的樹(shù)脂溫度進(jìn)行熱處理。

在阻隔層中使用乙烯乙烯醇系樹(shù)脂層的情況下，沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選乙烯和乙烯醇共聚物樹(shù)脂的乙烯含量為25mol％～50mol％。若為25％以上，則加工性優(yōu)異；若為50％以下，則阻隔性優(yōu)異。若將這些樹(shù)脂在膜上拉伸制膜，并實(shí)施適當(dāng)?shù)臒崽幚?，則適合于成型用途。

在阻隔層中使用芳香族聚酰胺系樹(shù)脂層的情況下，沒(méi)有特別限定，但是指在主鏈中具有芳香環(huán)的結(jié)晶性尼龍(聚酰胺)，作為其具體例，可以舉出例如將間苯二甲胺和己二酸縮聚而得到的聚己二酰間苯二甲胺(尼龍mxd6)；間苯二甲胺、己二酸和間苯二甲酸的縮聚物等。將這些樹(shù)脂拉伸制膜成膜狀，并實(shí)施適當(dāng)?shù)臒崽幚?，則適合于成型用途。

成型前的層積膜中的阻隔層(下文中稱為“阻隔膜”。)優(yōu)選滿足以下的條件。即，阻隔膜在120℃條件下的流動(dòng)方向(md)和寬度方向(td)的收縮率均優(yōu)選為1％以上25％以下、更優(yōu)選為1％以上5％以下?；蛘?，也可以根據(jù)收縮率的md與td的平均值是否在上述范圍內(nèi)來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。此處所說(shuō)的“流動(dòng)方向(md)”是指作為膜的擠出方向的縱向，“寬度方向(td)”是指與膜的擠出方向垂直的橫向。另外，此處所說(shuō)的收縮率是指在溫度120℃、空氣氣氛、處理時(shí)間5分鐘的條件下所測(cè)定的值。作為成型溫度附近的120℃下的收縮率為1％以上是指膜中的分子進(jìn)行了略微的取向，因此，在成型時(shí)可施加適度的應(yīng)力，能夠充分防止成型體中產(chǎn)生極薄的部分。另一方面，若收縮率為25％以下，則能夠由層積膜制造深的成型體(即能夠深沖)，若收縮率為5％以下，則能夠制造更深的成型體。為了將md和td的熱收縮率調(diào)整為1％以上25％以下，在將構(gòu)成阻隔層的膜制膜時(shí)，優(yōu)選將其拉伸倍率在md、td均調(diào)整為2～6倍。

在使用聚偏二氯乙烯系膜作為阻隔膜的情況下，由膜截面中的ir評(píng)價(jià)得到的流動(dòng)方向(md)和寬度方向(td)的二色性比均優(yōu)選為1.2～1.8、更優(yōu)選為1.2～1.5?；蛘?，也可以根據(jù)二色性比的md和td的平均值是否在上述范圍內(nèi)來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。該二色性比為顯示出分子的取向度的指標(biāo)。若二色性比為1.2以上，則分子適度地進(jìn)行取向，因而不易產(chǎn)生厚度斑，成型體中不易產(chǎn)生極薄的部位。另一方面，若二色性比為1.8以下，則分子的取向度不會(huì)過(guò)大，因此可以制造足夠深的成型體。

阻隔膜例如可以通過(guò)現(xiàn)有公知的擠出制膜法進(jìn)行制造。下面示出一例。首先，將樹(shù)脂供給至擠出機(jī)，用擠出機(jī)的螺桿一邊推進(jìn)所供給的樹(shù)脂組合物一邊加熱混煉進(jìn)行熔融。其后，從安裝在擠出機(jī)的尖端的環(huán)狀模、或者t模的狹縫部擠出樹(shù)脂。對(duì)由此形成的膜進(jìn)行拉伸。

阻隔膜的厚度優(yōu)選為10μm～100μm、更優(yōu)選為8μm～50μm。若阻隔層的厚度為8μm以上，則即使阻隔層因成型而變薄，也可以保持充分的阻隔性能。另一方面，若阻隔層的厚度為100μm以下，則在制膜中可以達(dá)到優(yōu)異的擠出生產(chǎn)效率，若厚度為50μm以下，則可以達(dá)到更優(yōu)異的擠出生產(chǎn)效率。

<對(duì)于阻隔膜的熱處理>

對(duì)用于調(diào)整阻隔膜的分子取向度的熱處理方法進(jìn)行說(shuō)明。通過(guò)調(diào)整分子取向度，可以調(diào)整阻隔膜的熱收縮率。該熱處理方法具備將膜加熱至構(gòu)成阻隔膜的樹(shù)脂的熔點(diǎn)附近或熔點(diǎn)以上的溫度，由此使阻隔膜收縮一定量的工序。即，該方法具備以下工序：若將樹(shù)脂的熔點(diǎn)設(shè)為tm(℃)，則通過(guò)利用溫度為(tm-30)℃以上的熱介質(zhì)將阻隔膜加熱，從而使阻隔膜在其寬度方向收縮5％～15％。若阻隔膜的上述收縮率為5％以上，則阻隔膜中的分子取向被適度緩和，膜的成型性提高；另一方面，若為15％以下，則熱處理時(shí)不易在膜上產(chǎn)生褶皺。

作為熱處理方法的具體例，包括利用輥的直接加熱；利用ir加熱器等的間接加熱；利用擠出層壓時(shí)的樹(shù)脂溫度的熱處理等。即使以(tm-30)℃以上的高溫對(duì)阻隔膜進(jìn)行熱處理，為了不使阻隔膜熔融、或者膜產(chǎn)生褶皺，優(yōu)選在熱處理后立即用優(yōu)選30℃以下、更優(yōu)選10℃～30℃的軋輥瞬間冷卻。若軋輥的溫度為30℃以下，則膜可以瞬間冷卻，可以充分抑制熔融導(dǎo)致的膜的斷裂、或者表面粗糙。若軋輥的溫度為10℃以上，則輥不易結(jié)露，可以充分抑制水滴導(dǎo)致的膜的表面粗糙。

如上所述，可以利用擠出層壓時(shí)的樹(shù)脂溫度對(duì)阻隔膜實(shí)施熱處理。作為擠出樹(shù)脂，可以使用公知的聚烯烴系樹(shù)脂或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂。作為聚烯烴系樹(shù)脂，可以舉出例如低密度聚乙烯樹(shù)脂；中密度聚乙烯樹(shù)脂；高密度聚乙烯樹(shù)脂；聚丙烯樹(shù)脂；丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯等α-烯烴中的1種或2種以上與乙烯的共聚樹(shù)脂；丙烯酸和甲基丙烯酸等(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂與乙烯的共聚樹(shù)脂；乙酸乙烯酯與乙烯的共聚樹(shù)脂、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯和甲基丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯酸酯系樹(shù)脂與乙烯的共聚物樹(shù)脂；或者這些樹(shù)脂與馬來(lái)酸酐等不飽和羧酸類的接枝(三元)共聚樹(shù)脂；以及離聚物樹(shù)脂等。上述樹(shù)脂可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上合用。

另外，在不阻礙本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，擠出層壓層中使用的聚烯烴系樹(shù)脂中可以添加抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防粘連劑、中和劑、阻燃劑、抗靜電劑、防霧劑、潤(rùn)滑劑、顏料和填充劑等公知的添加劑中的1種或2種以上。

擠出層壓層中使用的聚烯烴系樹(shù)脂的mfr(熔體流動(dòng)速率：jis-k7210)優(yōu)選為1g/10分鐘～50g/10分鐘的范圍、更優(yōu)選為3g/10分鐘～20g/10分鐘的范圍。若mfr為1g/10分鐘以上，則樹(shù)脂的延展性充分，可以形成良好的層積膜；若為50g/10分鐘以內(nèi)，則在由擠出機(jī)擠出時(shí)，縮幅小、膜成型性良好。

對(duì)用于將聚烯烴系樹(shù)脂或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂熔融擠出為薄膜狀的擠出機(jī)沒(méi)有特別限制，可以使用一般的樹(shù)脂片成型用擠出機(jī)。熔融擠出后的樹(shù)脂至少設(shè)置于阻隔膜的單面，成為擠出層壓層。擠出層壓層的樹(shù)脂溫度的溫度(熱介質(zhì)的溫度)可根據(jù)使用樹(shù)脂而選擇適當(dāng)?shù)臏囟龋瑑?yōu)選為(tm-30)℃～340℃的范圍、更優(yōu)選為200℃～340℃的范圍。若擠出溫度為(tm-30)℃以上，則阻隔膜的分子取向被熔融樹(shù)脂的熱所緩和，其結(jié)果，層積膜的伸長(zhǎng)率提高，其結(jié)果，可以根據(jù)各種用途得到具有阻隔性的層積膜。若擠出溫度為340℃以下，則熱處理導(dǎo)致的阻隔膜的收縮足夠小，因此生產(chǎn)效率優(yōu)異。

擠出層壓層的厚度優(yōu)選為15μm以上50μm以下、更優(yōu)選為20μm以上50μm以下。若擠出層壓層的厚度為15μm以上，則與阻隔膜接觸時(shí)具有足夠的熱量，因而阻隔膜的分子取向被熱緩和，層積膜的伸長(zhǎng)率進(jìn)一步提高。另一方面，若厚度為50μm以下，則擠出層壓的生產(chǎn)效率優(yōu)異。擠出層壓層的厚度可以通過(guò)調(diào)整熔融擠出時(shí)的擠出量來(lái)進(jìn)行控制。

還可以將擠出層壓層作為中間來(lái)對(duì)阻隔膜和其它膜進(jìn)行擠出夾心層壓。該情況下，為了增大各個(gè)膜與擠出聚烯烴樹(shù)脂層的粘接強(qiáng)度，優(yōu)選預(yù)先在阻隔膜與其它膜上分別涂布粘接促進(jìn)劑(下文中稱為“ac劑”)。作為ac劑，優(yōu)選有機(jī)鈦系、聚氨酯系、聚乙烯亞胺系、聚丁二烯系。需要說(shuō)明的是，若在ac劑涂布之前對(duì)膜實(shí)施電暈處理，則粘接強(qiáng)度提高，因而優(yōu)選。

如上所述，可以通過(guò)利用熱輥的直接加熱處理或利用ir加熱器的間接加熱處理來(lái)對(duì)阻隔膜進(jìn)行熱處理。例如在利用熱輥進(jìn)行直接加熱處理的情況下，出于與利用擠出層壓的熱處理的溫度條件同樣的理由，輥的溫度只要在(tm-30)℃至340℃的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整即可。

<層積膜>

對(duì)包含阻隔膜的層積膜的層積結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，可以為對(duì)稱結(jié)構(gòu)和非對(duì)稱結(jié)構(gòu)中的任一種。另外，可以形成由3層、4層或4層以上的層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)的層積體。層積體的厚度優(yōu)選為50μm～3000μm。

層積體膜的制造方法具備將上述阻隔膜與其它膜貼合的工序。作為其具體例，可以舉出共擠出法、擠出層壓法、干式層壓法、熱層壓法等。下面，作為實(shí)施例示出各方法的一例。

實(shí)施例

下面，通過(guò)實(shí)施例和比較例來(lái)更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些例子的任何限定。

1.成型體的厚度的最大值

利用直讀測(cè)微針測(cè)定包括法蘭部的成型體的多個(gè)部位，將所得到的測(cè)定的最大值作為“成型體的厚度的最大值”。

2.成型體的開(kāi)口面積和表面積

基于成型中使用的模具的尺寸求出成型體的開(kāi)口面積a和成型體(不包括法蘭部)的表面積b。

3.氧透過(guò)率(oxygentransmissionrate)

用環(huán)氧系接合劑使鋁蓋與成型體粘接后，根據(jù)astmd-3985測(cè)定了容器的氧透過(guò)率。測(cè)定使用氧透過(guò)率測(cè)定裝置“moconox-tran2/20”在23℃、65％rh的氣氛中進(jìn)行。最終，由測(cè)定值根據(jù)下式求出氧透過(guò)率。(單位：ml/m²·天·mpa)

otr＝(每一個(gè)容器的氧阻隔/容器的表面積)/(容器的表面積/容器的開(kāi)口面積)

4.阻隔層的最小厚度tmin和最大厚度tmax

通過(guò)利用直讀測(cè)微針的測(cè)定，掌握成型體中的厚度最薄的部分和最厚的部分，并切下該部分。用顯微鏡將它們的截面放大，測(cè)定阻隔層的厚度。將它們的厚度定義為阻隔層的最小厚度tmin和最大厚度tmax。

5.阻隔層的熱收縮率

使阻隔層在溫度為120℃的空氣氣氛中暴露5分鐘，由此對(duì)阻隔層加熱。在加熱的前后測(cè)定阻隔層的尺寸，由該測(cè)定值計(jì)算出熱收縮率。

6.阻隔層的ir二色性比

在距離層積膜截面中的阻隔層的表面或與其它層的界面8μm的位置，測(cè)定ir二色性比。作為測(cè)定裝置，使用了日本分光株式會(huì)社制造的ir裝置ft-ir4100、顯微裝置irt-5000。關(guān)于孔尺寸，使用這些裝置測(cè)定了厚度方向(th)和表面方向(mdortd)的ir光譜。將各自的1045cm^-1的吸光度設(shè)為ath和amd/td，求出ir二色性比r＝ath/amdortd。

下面，對(duì)實(shí)施例和比較例的層積膜的制作進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，關(guān)于層積膜的層結(jié)構(gòu)，構(gòu)成要件間的“//”的符號(hào)是指通過(guò)干式層壓法對(duì)在“//”的符號(hào)的兩側(cè)所記載的構(gòu)成要件進(jìn)行了層積。另外，構(gòu)成要件間的“/”的符號(hào)是指通過(guò)擠出層壓法對(duì)在“/”的符號(hào)的兩側(cè)所記載的構(gòu)成要件進(jìn)行了層積。另外，括號(hào)內(nèi)的數(shù)值表示各構(gòu)成要件的厚度。

[實(shí)施例1]

作為阻隔膜，使用了厚度為25μm的pvdc膜(旭化成化學(xué)社制造的saranub-m1141)。pvdc的組成為偏二氯乙烯與丙烯酸甲酯的共聚物，利用dsc測(cè)定的熔點(diǎn)為165℃。需要說(shuō)明的是，此處所說(shuō)的熔點(diǎn)是使用perkinelmer社制造的diamonddsc以升溫速度10℃/min的條件在5℃至190℃測(cè)得的值。用140℃的鏡面加熱輥對(duì)該pvdc膜進(jìn)行熱處理后，立即用10℃的鏡面輥進(jìn)行冷卻處理。確認(rèn)到：通過(guò)熱處理，pvdc膜的寬度縮小了8％。該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為10％，二色性比(md和td的平均)為1.7。

作為與pvdc膜貼合的基材，使用了厚度為20μm的無(wú)拉伸聚丙烯系樹(shù)脂膜(下文中稱為“cpp膜”。suntox株式會(huì)社制造的suntoxcp-kt)、和厚度為280μm的pp片(積水成型工業(yè)株式會(huì)社制造p2127)。將它們干式層壓，制作出cpp(20μm)//pvdc(25μm)//cpp(20μm)//pp(280μm)的層積膜。作為干式層壓的接合劑，使用將氨基甲酸酯系接合劑(takelaca515/a50的10：1混合物、三井武田化學(xué)株式會(huì)社制造)用乙酸乙酯溶解而得到的物質(zhì)(氨基甲酸酯系樹(shù)脂：乙酸乙酯＝1：3)，以干燥狀態(tài)下的涂布量為4g/m²的方式進(jìn)行涂布。利用株式會(huì)社淺野研究所制造的連續(xù)成型機(jī)(cls-531)，通過(guò)柱塞輔助法將所得到的層積膜成型。以膜的表面溫度達(dá)到120℃的方式調(diào)整成型溫度。使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為50mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為3。成型體的厚度的最大值為360μm。

[實(shí)施例2]

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地制作出層積膜。

·作為阻隔膜，使用了厚度為15μm的pvdc膜(旭化成化學(xué)社制造的saranub-m1141)以代替使用厚度為25μm的pvdc膜。

·使鏡面加熱輥的溫度從140℃變更為145℃。

確認(rèn)到：通過(guò)熱處理，pvdc膜的寬度縮小了9％。該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為5％，二色性比(md和td的平均)為1.4。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為100mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為5。成型體的厚度的最大值為350μm。

[實(shí)施例3]

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地準(zhǔn)備了pvdc膜。

·使鏡面加熱輥的溫度從140℃變更為150℃。

確認(rèn)到：通過(guò)熱處理，膜的寬度縮小了10％。該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為3％，二色性比(md和td的平均)為1.3。

作為層壓用的基材，使用cpp膜、厚度為20μm的無(wú)拉伸聚苯乙烯系樹(shù)脂膜(下文中稱為“cps膜”。大石產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造)、和厚度為2300μm的聚苯乙烯系樹(shù)脂片(下文中稱為“psp”。積水化成品工業(yè)株式會(huì)社制造h390)，得到cpp(20μm)//pvdc(15μm)//cps(20μm)//psp(2300μm)的層積膜。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為150mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為7。成型體的厚度的最大值為2370μm。

[實(shí)施例4]

準(zhǔn)備了與實(shí)施例1相同的阻隔膜(厚度為25μm的pvdc膜)。代替利用鏡面加熱輥的熱處理而進(jìn)行利用擠出層壓法的熱處理。即，作為擠出層壓用的pe樹(shù)脂，使用了旭化成化學(xué)社制造suntecld1850-k。為了在層壓后剝離pe樹(shù)脂層而能夠?qū)vdc單層膜的熱收縮率進(jìn)行評(píng)價(jià)，不在pvdc膜上涂布ac劑而實(shí)施擠出層壓。需要說(shuō)明的是，由于不涂布ac劑也可以確保適度的粘接強(qiáng)度，因而能夠?qū)嵤┰u(píng)價(jià)試驗(yàn)，但是在生產(chǎn)時(shí)希望使用ac劑。

擠出層壓時(shí)的pe的樹(shù)脂溫度為330℃。幾乎在擠出樹(shù)脂與pvdc膜接觸的同時(shí)，使層積膜與冷卻至15℃的夾送輥接觸。確認(rèn)到：通過(guò)利用擠出樹(shù)脂的熱處理，pvdc膜的寬度縮小了10％。該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為3％，二色性比(md和td的平均)為1.2。需要說(shuō)明的是，pvdc膜單層的熱收縮率如下測(cè)定：通過(guò)擠出層壓在pvdc膜的兩面貼合pe層，之后將其剝離而進(jìn)行測(cè)定。

將通過(guò)擠出層壓法制作的層積膜(pe/pvdc/pe)和與實(shí)施例1中使用的pp片同樣的pp片進(jìn)行干式層壓，由此得到pe(30μm)/pvdc(25μm)/pe(30μm)//pp(280μm)的層積膜。與實(shí)施例3同樣地，利用橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為150mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具將該層積膜成型。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為7。成型體的厚度的最大值為380μm。

[實(shí)施例5]

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地制作出層積膜。

·作為阻隔膜，使用了厚度為20μm的旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的saranfilm883以代替使用厚度為25μm的pvdc膜(旭化成化學(xué)社制造的saranub-m1141)。構(gòu)成該阻隔膜的樹(shù)脂為偏二氯乙烯與氯乙烯的共聚物。

通過(guò)與實(shí)施例1相同條件的熱處理，確認(rèn)到阻隔膜的寬度縮小了8％。該pvdc膜熱收縮率(md和td的平均)為13％，二色性比(md和td的平均)為1.7。

使用與實(shí)施例1同樣的基材(cpp膜)得到了cpp(20μm)//pvdc(20μm)//cpp(20μm)//pp(280μm)的層積膜。除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為75mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為4。成型體的厚度的最大值為355μm。

[比較例1]

參照日本特開(kāi)平3-244537號(hào)公報(bào)的實(shí)施例，作為阻隔膜(pvdc層)，使用了當(dāng)時(shí)的制法的saranub(厚度25μm)。當(dāng)時(shí)的saranub未進(jìn)行取向調(diào)整，該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為26％，二色性比(md和td的平均)為2.2。

作為與阻隔膜貼合的基材，使用了厚度為16μm的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂膜(下文中稱為“pet膜”。東麗株式會(huì)社制造lumiror)和厚度為280μm的pp片(積水成型株式會(huì)社制造p2127)。將它們干式層壓，制作出pet(16μm)//pvdc(25μm)//cpp(20μm)//pp(920μm)的層積膜。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為60mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為3.4。成型體的厚度的最大值為1000μm。

[比較例2]

制作出與比較例1同樣的層積膜。除了以下事項(xiàng)以外，與比較例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為100mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

阻隔膜在成型時(shí)未追隨，成型后的阻隔層有龜裂。本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為5。成型體的厚度的最大值為1000μm。

[實(shí)施例6]

除了使用與實(shí)施例4同樣的阻隔膜(在利用擠出層壓的熱處理后剝離了pe的pvdc膜)以外，制作出與比較例1同樣的層積膜。使用與實(shí)施例1同樣的金屬模具，由上述層積膜得到成型體。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為5。成型體的厚度的最大值為1000μm。

[實(shí)施例7]

對(duì)于與實(shí)施例1同樣的阻隔膜，實(shí)施了與實(shí)施例1同樣條件的熱處理。作為與該阻隔膜貼合的基材，使用了厚度為50μm的cpp膜(suntox株式會(huì)社制造的suntoxcp-kt)、厚度為30μm的無(wú)拉伸尼龍系樹(shù)脂膜(下文中稱為“cny”。東麗薄膜加工株式會(huì)社制造的rayfan1401)、和厚度為280μm的pp片(積水成型株式會(huì)社制造p2127)。與實(shí)施例1同樣地對(duì)它們進(jìn)行干式層積，制作出cpp(50μm)//pvdc(25μm)//cny(30μm)//cpp(50μm)的層積膜。

對(duì)上述層積膜實(shí)施了壓空成型。壓空成型中使用了ffs機(jī)(multivacr105型)。以膜的表面溫度達(dá)到120℃的方式調(diào)整成型溫度，同時(shí)使用了橫寬為50mm×100mm、底面為50mm×100mm、深度為25mm、無(wú)角的r的長(zhǎng)方體的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為2.5。成型體的厚度的最大值為165μm。

[實(shí)施例8]

除了使用與實(shí)施例4同樣的阻隔膜(在利用擠出層壓的熱處理后剝離了pe的pvdc膜)以外，制作出與實(shí)施例7同樣的層積膜。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例7同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬為50mm×100mm、底面為50mm×100mm、深度為50mm、無(wú)角的r的長(zhǎng)方體的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為4。成型體的厚度的最大值為165μm。

[實(shí)施例9]

準(zhǔn)備了與實(shí)施例1同樣的阻隔膜(厚度為25μm的pvdc膜)。代替在阻隔膜的兩面形成pe樹(shù)脂層，而是在阻隔膜的單面形成pe樹(shù)脂層，除此以外與實(shí)施例4同樣地制作出層積膜(pvdc/pe)。通過(guò)利用擠出樹(shù)脂的熱處理，確認(rèn)到pvdc膜的寬度縮小了8％。該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為6％，二色性比(md和td的平均)為1.4。需要說(shuō)明的是，pvdc膜單層的熱收縮率如下測(cè)定：通過(guò)擠出層壓在pvdc膜的單面貼合pe層，之后將其剝離而進(jìn)行測(cè)定。

將通過(guò)擠出層壓法制作的層積膜(pvdc/pe)和與實(shí)施例7中使用的cpp膜同樣的cpp膜(厚度50μm)進(jìn)行干式層壓，由此得到cpp(50μm)//pvdc(25μm)/pe(30μm)//cpp(50μm)的層積膜。

通過(guò)與實(shí)施例7同樣的成型方法，使用橫寬為50mm×100mm、底面為50mm×100mm、深度為50mm、無(wú)角的r的長(zhǎng)方體的金屬模具將該層積膜成型。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為4。成型體的厚度的最大值為165μm。

[實(shí)施例10]

作為阻隔膜，使用了厚度為15μm的乙烯乙烯醇系樹(shù)脂膜(下文中稱為“evoh膜”。kuraray社制造的evalef-xl)。該膜的利用dsc(升溫速度為10℃/min)測(cè)得的熔點(diǎn)為180℃。對(duì)于該evoh膜，通過(guò)在用160℃的鏡面加熱輥進(jìn)行熱處理后能夠立即用15℃的鏡面輥進(jìn)行冷卻處理的設(shè)備進(jìn)行處理。處理后的evoh膜的熱收縮率(md和td的平均)為3％。

作為與evoh貼合的基材，使用cpp膜和pp膜，得到cpp(20μm)//evoh(15μm)//cpp(20μm)//pp片(280μm)的層積膜。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為100mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為5。成型體的厚度的最大值為350μm。

[實(shí)施例11]

作為阻隔膜，使用了厚度為18μm的芳香族聚酰胺系樹(shù)脂層(下文中稱為“mx-ny膜”。三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造mxd6)。該膜的熔點(diǎn)為224℃。熔點(diǎn)利用dsc(升溫速度10℃/min)進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于該mx-ny膜，用200℃的鏡面加熱輥進(jìn)行熱處理后，立即用15℃的鏡面輥進(jìn)行冷卻處理。處理后的mx-ny膜的熱收縮率(md和td的平均)為2％。

作為與mx-ny膜貼合的基材，使用cpp膜和pp膜，得到cpp(20μm)//mx-ny(18μm)//cpp(20μm)//pp片(280μm)的層積膜。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為100mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為5。成型體的厚度的最大值為350μm。

[比較例3]

通過(guò)日本特開(kāi)昭62-285928號(hào)公報(bào)中記載的無(wú)拉伸系的t模澆注法得到了厚度為25μm的pvdc膜(阻隔膜)。構(gòu)成該膜的樹(shù)脂為偏二氯乙烯與丙烯酸甲酯的共聚物，利用dsc(升溫速度10℃/min)測(cè)得的熔點(diǎn)為165℃。該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為0％，ir二色性比(md和td的平均)為1。無(wú)拉伸的pvdc單層膜過(guò)脆，頻繁發(fā)生破膜，因此無(wú)法連續(xù)地進(jìn)行干式層壓，因而用單片樣品實(shí)施了干式層壓。

作為與pvdc膜貼合的基材，使用cpp膜和pp膜，得到cpp(20μm)//pvdc(25μm)//cpp(20μm)//pp片(280μm)的層積膜。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為150mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為7。成型的結(jié)果，確認(rèn)到：可以散見(jiàn)pvdc層極薄之處，ir二色性比為1的完全無(wú)取向的pvdc膜的成型性差。

[比較例4]

對(duì)于與實(shí)施例1同樣的阻隔膜(pvdc膜)，根據(jù)日本專利第4889478號(hào)公報(bào)中記載的方法實(shí)施了熱處理。即，對(duì)于熔點(diǎn)為165℃的膜，合用了利用130℃的輥的直接加熱法和150℃的間接加熱法。通過(guò)熱處理確認(rèn)到，膜的寬度縮小了2％。pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為1％，ir二色性比(md和td的平均)為1.9。在熱處理時(shí)幾乎不使其收縮的情況下，確認(rèn)到：雖然熱收縮率降低，但ir的二色性比不減小，分子的取向未被緩和。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為100mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為5。成型的結(jié)果，在pvdc層確認(rèn)到斷裂，并且確認(rèn)到若分子的取向不充分則成型性差。

[比較例5]

對(duì)于與實(shí)施例1同樣的阻隔膜(pvdc膜)，使用日本特開(kāi)2011-212983號(hào)公報(bào)中記載的拉幅機(jī)設(shè)備實(shí)施了熱處理。即，從拉幅機(jī)爐這側(cè)離線送出pvdc膜，在熱處理后進(jìn)行卷繞。將氣氛溫度設(shè)為170℃，按照膜寬在熱處理的前后不發(fā)生變化的方式進(jìn)行了熱處理。該pvdc膜的熱收縮率(md和td的平均)為2％，ir二色性比(md和td的平均)為2.0。與比較例4同樣地在熱處理時(shí)不使其收縮的情況下，確認(rèn)到：雖然處理后的熱收縮率降低，但ir的二色性比不減小，分子的取向未被緩和。

除了以下事項(xiàng)以外，與實(shí)施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。

·使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為100mm、無(wú)角的r的圓筒形的金屬模具。

本例中，內(nèi)面的表面積b與開(kāi)口的開(kāi)口面積a之比b/a為5。成型的結(jié)果，在pvdc層確認(rèn)到斷裂，并且確認(rèn)到若分子的取向未被緩和則成型性差。

在表1、2中示出實(shí)施例和比較例的條件以及結(jié)果。

[表2]

工業(yè)實(shí)用性

根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種具有某種程度的深度且具有足夠高的阻隔性的成型體。

符號(hào)說(shuō)明

1…層積膜、2…容納部、2a…開(kāi)口、2b…內(nèi)面、2c…底、2d…側(cè)面、3…法蘭部、5…阻隔層、10a、10b…成型體。