本發(fā)明涉及一種多層復合膜，具體涉及一種具備xaybx結(jié)構(gòu)的多層復合膜及其制備方法和用途，屬于復合材料領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

雙向拉伸聚丙烯(bopp)薄膜，具有質(zhì)輕、透明性、機械強度高、無毒、防潮、透氣性低、剛性等諸多優(yōu)異特性，在包裝材料(用于食品、醫(yī)藥、日用輕工、香煙等大量產(chǎn)品的包裝)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。bopp薄膜的一種用途是貼合于紙張表面，如書本，包裝紙盒等，起防潮和增加表面光澤度的作用。

現(xiàn)有的bopp薄膜一般為3-5層的共擠出結(jié)構(gòu)，分步拉伸生產(chǎn)工藝主要由以下工序組成：配料混料、擠出機擠出、通過t型模頭擠出厚片、厚片急冷、厚片通過加熱輥預(yù)熱、厚片縱向拉伸、熱定型、再預(yù)熱、橫向拉伸、熱定型、冷卻、電暈處理、收卷、分切和入庫。cn101160209a(王子制紙株式會社)中公開了一種雙向拉伸層壓聚丙烯薄膜，其在由丙烯系聚合物中添加無機化合物粉末而成的丙烯系聚合物組合物得到的雙向拉伸聚丙烯薄膜基材層的兩面，附著含有丙烯系聚合物的表面層及背面層，所述基材層中的丙烯系聚合物與表/背面層中的丙烯系聚合物可以相同或不同。其通過在基材層中添加無機化合物粉末，得到均勻隱蔽力和白色度優(yōu)良的、幾乎沒有表面凹凸的優(yōu)選厚度為25-55μm的薄膜。所述薄膜通過以下方法得到：將形成基材層的丙烯系聚合物通過其本身公知的方法共擠出成型而得到多層片材，采用同時雙向拉伸法或順次雙向拉伸法等雙向拉伸薄膜成型方法拉伸至面倍率(縱向×橫向)45～65倍而得到。以采用順次雙向拉伸法為例，可通過在縱向70～140℃的溫度下以4.5～7.5倍的范圍拉伸后，然后在橫向120～190℃的溫度范圍下在7～12倍下且面倍率(縱向×橫向)拉伸至45～65倍后，在110～180℃的溫度范圍熱固定而得到。

bopp薄膜有許多理想的性能，如高拉伸強度，高挺度，高透明度等。然而，bopp薄膜的使用周期短，一般為幾個月到一年，一些物理性能如耐低溫性能、跌落強度、撕裂強度等較差，不適合用于長期使用的印刷品、包裝材料等。另外，現(xiàn)有雙向拉伸聚丙烯薄膜的厚度一般小于50μm，其挺度不能滿足高端的需求，因此制約了它的一些應(yīng)用范圍。

目前，工業(yè)界在一些對物理性能要求高的應(yīng)用上，一般使用雙向拉伸聚酯(bopet)薄膜或雙向拉伸尼龍(bopa)薄膜。但bopet薄膜和bopa薄膜比重大，成本高，耐溶劑性能差。

因此，工業(yè)界需要一種具有傳統(tǒng)bopp薄膜的高透明性和高挺度但同時又具有耐低溫性能、高撕裂強度的新型薄膜。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具備xaybx結(jié)構(gòu)的多層復合膜，具有高挺度、高透明性、耐低溫及高撕裂強度等性能。

本發(fā)明的另一個目的是提供上述多層復合膜的制備方法。

本發(fā)明的另一個目的是提供上述多層復合膜的用途。

本發(fā)明的再一個目的是提供包括上述多層復合膜的制品。

本發(fā)明通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種多層復合膜，其包括依次層疊的第一粘合劑層(x1層)、丙烯系聚合物層和第二粘合劑層(x2層)；所述丙烯系聚合物層具有ayb層結(jié)構(gòu)，所述ayb層結(jié)構(gòu)中的a層和b層各自獨立地包括相同或不同的丙烯系聚合物，y層為第三粘結(jié)劑層，所述第三粘合劑選自熔點低于130℃的烯烴聚合物p1；

其中，所述第一粘合劑和第二粘合劑相同或不同，選自熔點低于130℃的烯烴聚合物p2，烯烴聚合物p2與烯烴聚合物p1相同或不同，且該烯烴聚合物p2的熔點tm1(℃)與所述a層的丙烯系聚合物的熔點tm2(℃)、b層的丙烯系聚合物的熔點tm3(℃)滿足式(1)和式(2)：

tm2>tm1(1)

tm3>tm1(2)；

所述a層、b層各自獨立地為單向拉伸或雙向拉伸；

所述x1層、x2層和y層各自獨立地為單向拉伸或雙向拉伸；且所述x1層與所述a層的拉伸方式相同，所述x2層與所述b層的拉伸方式相同，所述y層與所述a層的拉伸方式相同或者與所述b層的拉伸方式相同。

優(yōu)選地，tm2與tm1的差值(tm2-tm1)δt21大于等于10℃，更優(yōu)選大于等于20℃，還更優(yōu)選大于等于30℃，還更優(yōu)選大于等于40℃，還更優(yōu)選大于等于50℃。

優(yōu)選地，tm3較tm1的差值(tm3-tm1)δt31大于等于10℃，更優(yōu)選大于等于20℃， 還更優(yōu)選大于等于30℃，還更優(yōu)選大于等于40℃，還更優(yōu)選大于等于50℃。

根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選tm1小于等于120℃，更優(yōu)選小于等于110℃，還更優(yōu)選小于等于105℃。優(yōu)選tm1為50-120℃，更優(yōu)選60-115℃，還更優(yōu)選75-105℃。

根據(jù)本發(fā)明，所述烯烴聚合物p2選自熔點低于130℃的下述聚合物：丙烯共聚物、乙烯共聚物、丙烯均聚物、乙烯均聚物或其混合物。

其中，所述丙烯共聚物為丙烯與α-c2-10烯烴的共聚物，即α-c2-10烯烴作為共聚單體，優(yōu)選共聚單體為乙烯、丁烯、己烯和辛烯中的一種或多種。優(yōu)選所述丙烯共聚物的熔點在50-120℃，更優(yōu)選60-115℃，還更優(yōu)選75-105℃。

其中，所述乙烯共聚物為乙烯與α-c3-10烯烴的共聚物，即α-c3-10烯烴作為共聚單體，優(yōu)選共聚單體為丙烯、丁烯、己烯或辛烯。優(yōu)選所述乙烯共聚物的熔點在50-105℃?；蛘?，所述乙烯共聚物為乙烯和極性單體的共聚物，極性單體選自醋酸乙烯酯，丙烯酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸中的一種或多種。優(yōu)選所述乙烯共聚物的熔點在60-115℃。

其中，所述乙烯均聚物選自線型低密度聚乙烯(lldpe)或超低密度聚乙烯(vldpe)，優(yōu)選為超低密度聚乙烯。優(yōu)選所述乙烯均聚物的熔點在50-105℃。

其中，所述烯烴聚合物p2選自熔點低于130℃的茂金屬類烯烴聚合物。優(yōu)選地，所述茂金屬類烯烴聚合物中的烯烴為丙烯或者為丙烯與α-c2-10烯烴共聚單體(如乙烯、丁烯、己烯或辛烯)的混合物，該類茂金屬類烯烴聚合物的熔點低于120℃,優(yōu)選低于110℃，更優(yōu)選低于100℃?；蛘撸雒饘兕愊N聚合物中的烯烴為乙烯或者為乙烯與α-c3-10烯烴共聚單體(如丁烯、己烯或辛烯)的混合物，該類茂金屬類烯烴聚合物為dsc曲線上有一個明顯的熔融峰的茂金屬類乙烯均聚物或乙烯與α-c3-10烯烴共聚物，其熔點低于110℃，優(yōu)選低于100℃，或該類茂金屬類烯烴聚合物為dsc曲線上最少有兩個明顯的熔融峰的茂金屬類乙烯均聚物或乙烯與α-c3-10烯烴共聚物，其中第一個峰的熔點在75℃～105℃之間；第二個峰的熔點在105℃～125℃之間。

根據(jù)本發(fā)明，所述a層和/或b層中的丙烯系聚合物優(yōu)選是寬分子量分布的丙烯系聚合物，分子量分布mw/mn為6-25；更優(yōu)選所述a層和/或b層中的丙烯系聚合物的分子量分布mw/mn＝10-25，更優(yōu)選12-25。

根據(jù)本發(fā)明，所述a層、b層各自獨立地為單向拉伸或雙向拉伸。

根據(jù)本發(fā)明，所述a層、b層包括如下組合之一：

(1)所述a層為單向拉伸，所述b層為雙向拉伸；

(2)所述a層為雙向拉伸，所述b層為單向拉伸；

(3)a層和b層均為雙向拉伸；或者

(4)a層和b層均為單向拉伸。

根據(jù)本發(fā)明，對于方案(1)。對所述a層的橫向進行拉伸，并對所述b層的橫向和縱向均進行拉伸；或者對所述a層的縱向進行拉伸，而對所述b層的橫向和縱向均進行拉伸。優(yōu)選地，所述a層的橫向拉伸倍率與所述b層的縱向拉伸倍率相同或接近；或者，所述a層的縱向拉伸倍率與所述b層的橫向拉伸倍率相同或接近。

根據(jù)本發(fā)明，對于方案(2)。對所述a層的橫向和縱向進行拉伸，并對所述b層的橫向進行拉伸；或者對所述a層的橫向和縱向進行拉伸，而對所述b層的縱向進行拉伸。優(yōu)選地，所述a層的橫向拉伸倍率與所述b層的縱向拉伸倍率相同或接近；或者，所述a層的縱向拉伸倍率與所述b層的橫向拉伸倍率相同或接近。

根據(jù)本發(fā)明，對于方案(3)。所述a層的縱橫向拉伸比與所述b層的縱橫向拉伸比不同；優(yōu)選地，所述a層的縱向拉伸倍率大于橫向拉伸倍率，而所述b層的橫向拉伸倍率大于縱向拉伸倍率，或者所述a層的橫向拉伸倍率大于縱向拉伸倍率，而所述b層的縱向拉伸倍率大于橫向拉伸倍率；更優(yōu)選地，所述a層的縱橫向拉伸比與所述b層的縱橫向拉伸比成反比，即所述a層的縱向拉伸倍率與橫向拉伸倍率的比值等于所述b層的橫向拉伸倍率與縱向拉伸倍率的比值。更優(yōu)選地，所述a層的縱向拉伸倍率與所述b層的橫向拉伸倍率相同或接近，而所述a層的橫向拉伸倍率與所述b層的縱向拉伸倍率相同或接近；還更優(yōu)選地，所述a層的縱向拉伸倍率與所述b層的橫向拉伸倍率相同，而所述a層的橫向拉伸倍率與所述b層的縱向拉伸倍率相同。

根據(jù)本發(fā)明，對于方案(4)。所述a層的拉伸倍率與所述b層的拉伸倍率不同；優(yōu)選地，所述a層的拉伸倍率大于所述b層的拉伸倍率，或者所述a層的拉伸倍率小于所述b層的拉伸倍率。

根據(jù)本發(fā)明，對于方案(4)。優(yōu)選地，對所述a層的橫向進行拉伸，并對所述b層的縱向進行拉伸；或者對所述a層的縱向進行拉伸，而對所述b層的橫向進行拉伸。更優(yōu)選地，所述a層的橫向拉伸倍率與所述b層的縱向拉伸倍率相同或接近；或者，所述a層的縱向拉伸倍率與所述b層的橫向拉伸倍率相同或接近。

本發(fā)明中所述“接近”是指兩層的拉伸倍率的差在±0.1的范圍內(nèi)。以a層的橫向拉伸倍率是9為例，b層的橫向拉伸倍率或縱向拉伸倍率與其接近是指：b層的橫向拉伸倍率或縱向拉伸倍率在8.9-9.1之間，如8.9或9.1。

根據(jù)本發(fā)明，所述y層具有yayb復合層結(jié)構(gòu)。

根據(jù)本發(fā)明，所述x1層、x2層和y層各自獨立地為單向拉伸或雙向拉伸。

根據(jù)本發(fā)明，所述x1層與所述a層的拉伸方式相同，所述x2層與所述b層的拉伸方式相同，所述y層與所述a層的拉伸方式相同或者與所述b層的拉伸方式相同；優(yōu)選地，所述具有yayb復合層結(jié)構(gòu)的y層的ya層與所述a層的拉伸方式相同，yb層與所述b層的拉伸方式相同。此處所述拉伸方式相同是指：(1)若為單向拉伸，則二者均是單向拉伸，且為橫向拉伸或縱向拉伸，而且，若為橫向拉伸，則二者的橫向拉伸倍率相同；若為縱向拉伸，則二者的縱向拉伸倍率相同。以x1層和a層為例，若a層為橫向拉伸，則x1層也是橫向拉伸，且x1層的橫向拉伸倍率與a層的橫向拉伸倍率相同。(2)若為雙向拉伸，則二者均是雙向拉伸，且二者的橫向拉伸倍率相同，二者的縱向拉伸倍率也相同。也以x1層和a層為例，若a層為雙向拉伸的，則x1層也是雙向拉伸的，且x1層的橫向拉伸倍率與a層的橫向拉伸倍率相同，x1層的縱向拉伸倍率與a層的縱向拉伸倍率相同。

根據(jù)本發(fā)明，所述a層、b層、x1層、x2層和y層(包括具有yayb復合層結(jié)構(gòu)的y層)優(yōu)選包括如下組合之一：

(1)均為同步等倍率雙向拉伸；或者，

(2)均為分步等倍率雙向拉伸。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中a層的丙烯系聚合物與b層的丙烯系聚合物相同。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中的各層由多層共擠膜形成。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中的a層、b層、x1層、x2層、y層各自獨立地為單層結(jié)構(gòu)或多層共擠出結(jié)構(gòu)。

根據(jù)本發(fā)明，所述多層共擠出結(jié)構(gòu)至少為2層，例如為2-15層，優(yōu)選3-11層，更優(yōu)選5-9層，還更優(yōu)選6-8層。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜的厚度為50-120μm，優(yōu)選60-100μm，更優(yōu)選70-80μm。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中的a層或b層的厚度為5-65μm，優(yōu)選10-55μm，更優(yōu)選20-40μm。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中x1層和x2層的厚度分別為0.1-5μm，優(yōu)選0.2-1μm，更優(yōu)選0.5μm。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中y層的厚度為0.5-24μm，優(yōu)選1-20μm，更優(yōu)選2-10μm。

根據(jù)本發(fā)明，所述具有yayb復合層結(jié)構(gòu)的y層厚度為ya層和yb層的厚度之和。其中，ya層和yb層的厚度分別為0.1-24μm，更優(yōu)選0.5-15μm，還更優(yōu)選0.5-10μm，最優(yōu)選0.5-5μm，且y層的厚度為ya層和yb層的厚度之和。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中的x1層、x2層和y層的厚度的總和不超過該復合膜厚度的20％，優(yōu)選不超過15％，更優(yōu)選不超過10％。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜中a層、b層、x1層、x2層和y層的抗張強度在橫向和縱向的比值為1.5:1.0到7.0:1.0，優(yōu)選2.0:1.0-5.0:1.0。

或者，上述多層復合膜中a層、b層、x1層、x2層和y層的抗張強度在橫向和縱向的比值為1.0:1.5到1.0:7.0，優(yōu)選1.0:2.0-1.0:5.0。

根據(jù)本發(fā)明，對于雙向拉伸，上述多層復合膜中的a層、b層、x1層、x2層和y層的橫向拉伸倍率為7-12.5倍，縱向拉伸倍率為1-6倍，優(yōu)選橫向拉伸倍率為8-10倍，縱向拉伸倍率為2-4倍?；蛘?，上述多層復合膜中的a層、b層、x1層、x2層和y層的橫向拉伸倍率為1-6倍，縱向拉伸倍率為7-12.5倍，優(yōu)選橫向拉伸倍率為2-4倍，縱向拉伸倍率為8-10倍。

根據(jù)本發(fā)明，對于單向拉伸，上述多層復合膜中的a層、b層、x1層、x2層和y層的橫向或縱向的拉伸倍率為1-12.5倍，優(yōu)選橫向拉伸倍率為7-12.5倍或縱向拉伸倍率為1-6倍。

根據(jù)本發(fā)明，上述多層復合膜的抗張強度、挺度和耐撕裂強度中橫向和縱向的測試值比值為0.7:1.0到1.0:1.3。

根據(jù)本發(fā)明，所述多層復合膜的縱橫向抗張強度大于150mpa，優(yōu)選大于180mpa,更優(yōu)選大于200mpa。

根據(jù)本發(fā)明，所述多層復合膜的剝離強度大于3.0n。

根據(jù)本發(fā)明，所述a層或b層的丙烯系聚合物優(yōu)選是丙烯均聚物或者丙烯共聚物，典型地為全同立構(gòu)均聚物，或為用不同的全同立構(gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、有少量共聚單體的無規(guī)聚丙烯共聚物、和乙烯共聚物改性的全同立構(gòu)聚丙烯的聚丙烯共混物。共聚單體為乙烯或更高ɑ-烯烴，如乙烯、丁烯、己烯或辛烯等。

根據(jù)本發(fā)明，所述a層或b層的丙烯系聚合物的熔點為148到170℃，優(yōu)選150-167℃；更優(yōu)選155℃-165℃；分子量分布(gpc測試)mw/mn為6-25，優(yōu)選為10-25，更優(yōu)選為12-25，還可以為18-20；熔融指數(shù)為0.5-10g/10min，優(yōu)選1-8g/10min。

根據(jù)本發(fā)明，在a層或b層中還可再加入另外一種樹脂，如石油樹脂或氫化石油樹脂，以改變諸如熱合性、透氣性、挺度和強度等性能，優(yōu)選為c5-c9石油樹脂或c5-c9氫化石油樹脂。其加入量為總重量的1-30％重量，優(yōu)選2-20％重量，更優(yōu)選3-15％重量，還更優(yōu)選4-10％重量。

本發(fā)明還提供一種制備上述多層復合膜的方法，其包括以下步驟：

(s1)通過多層共擠，制備出聚烯烴片材，而后在一定溫度環(huán)境下進行單向拉伸或雙向拉伸加工出如下層的一種：

(a)x1aya層和ybbx2層，其中，ya層的厚度tya<y層的厚度ty，yb層的厚度tyb<ty，tya+tyb＝ty；tya、tyb可以相同或不同；

(b)x1ay層和bx2層；

(c)x1a層和ybx2層；

(s2)將步驟(s1)中拉伸后的各層進行層壓復合，形成x1ayaybbx2復合膜或x1aybx2復合膜。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(1)中的拉伸優(yōu)選在130-185℃的溫度環(huán)境下進行。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(1)所得的x1aya層和/或ybbx2層和/或x1ay層和/或bx2層和/或x1a層和/或ybx2層的雙面都經(jīng)過電暈處理，使其初始表面張力達到44達因/厘米以上。所得復合膜的表面張力在36達因/厘米以上。更優(yōu)選，表面張力達到38達因/厘米以上。

本發(fā)明還提供一種制備上述多層復合膜的方法(其中x1層、a層、b層、y層和x2層具有相同的拉伸倍率或拉伸比)，其包括以下步驟：

(1)通過多層共擠，制備出層結(jié)構(gòu)為x1aybx2的聚烯烴片材；

(2)然后在一定溫度下通過平片法單向拉伸或雙向拉伸加工步驟(1)中的片材，得到所述復合膜。

所述步驟(2)中的拉伸優(yōu)選在130-185℃的溫度環(huán)境下進行，優(yōu)選進行雙向拉伸，更優(yōu)選所述雙向拉伸的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同(同步或者分步都可以)。

本發(fā)明還提供一種使用管膜法制備結(jié)構(gòu)為x1aybx2的多層復合膜(其中a層的丙烯系聚合物與b層的丙烯系聚合物相同，x1層和x2層的聚合物相同，x1層、a層、b層、y層和x2層具有相同的拉伸倍率或拉伸比)的方法，其包括以下步驟：

(1)通過多層共擠，制備出同心管膜，而后在一定溫度環(huán)境下進行單向拉伸或雙向拉伸加工出結(jié)構(gòu)為x1ay1/2的同心管膜；

(2)將步驟(1)中拉伸后的管膜在y層所用原料的最高熔點以上10-30℃進行層壓復合，得到結(jié)構(gòu)為x1aybx2的復合膜(其中b＝a，x1＝x2)，其中兩個y1/2復合形成y。

所述步驟(1)中的拉伸優(yōu)選在130-185℃的溫度環(huán)境下進行，優(yōu)選的所述管膜進行同步同倍率拉伸(即雙向拉伸，且橫向拉伸倍率等于縱向拉伸倍率)。

根據(jù)本發(fā)明，所得復合膜的表面張力在36達因/厘米以上。更優(yōu)選，表面張力達到38達因/厘米以上。

本發(fā)明制備的膜可用于需要高挺度、耐撕裂的票據(jù)、有價證券、印刷品和包裝材料。

本發(fā)明還提供一種前述任一項所述的多層復合膜的應(yīng)用，其用于票據(jù)、有價證券、印刷品(如書刊封面或畫冊)和包裝材料。

本發(fā)明還提供一種制品，其通過前述任一項所述的多層復合膜表面涂層和印刷制得，所述制品包括印刷品(如書刊封面或畫冊)、票據(jù)、有價證券和包裝材料。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明在axb層結(jié)構(gòu)的膜外層的兩側(cè)通過雙向拉伸的方式引入了具有特定結(jié)構(gòu)和熔點性能的x1層和x2層，所述x1aybx2結(jié)構(gòu)的多層復合膜的各層之間的剝離強度最高可達4.2n，且所述多層復合膜的熱封性極好。

另外，本發(fā)明通過所述結(jié)構(gòu)的設(shè)計，進一步結(jié)合所述a層和b層的聚合物的選擇，如選擇特定分子量分布的丙烯系聚合物，獲得了高剛性和高強度的多層復合膜。

本發(fā)明制備的丙烯系聚合物多層復合膜，具有優(yōu)異的綜合性能，其抗張強度、挺度和耐撕裂強度都很高，且其縱向和橫向性能具有良好的平衡性，并且具有良好的透明性，具體的性能參見表1。

表1本發(fā)明復合膜的性能

附圖說明：

圖1為實施例1制備的復合膜的結(jié)構(gòu)示意圖，其為x1aybx2結(jié)構(gòu)。

圖2為實施例2制備的復合膜的結(jié)構(gòu)示意圖，其為x1ayaybbx2結(jié)構(gòu)。

具體實施方式

詳細說明

[a層和b層的組成]

根據(jù)本發(fā)明，所述a層和b層主要包括丙烯系聚合物。所述丙烯系聚合物優(yōu)選是丙烯均聚物或者丙烯共聚物或聚丙烯組合物；典型地為全同立構(gòu)均聚物，或為用不同的全同立構(gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、有少量共聚單體的無規(guī)丙烯共聚物、和乙烯共聚物改性的全同立構(gòu)聚丙烯的聚丙烯共混物。共聚單體為乙烯或更高α-烯烴，如乙烯、丁烯、己烯或辛烯等。共聚單體的含量優(yōu)選為0.2wt％到2.0wt％，更優(yōu)選為0.35wt％到0.85wt％。本發(fā)明的這些丙烯系聚合物可以是含有1種或2種以上聚合物的混合物，例如分子量不同的丙烯均聚物，或丙烯與少量α-烯烴無規(guī)共聚物的組合物。本發(fā)明的丙烯系聚合物，一般為按照聚丙烯的名稱制造、銷售的聚烯烴樹脂，通常是密度為0.890～0.930g/cm³、mfr(astmd1238，載荷2160g，溫度230℃)為0.5～60g/10min、優(yōu)選為0.5～20g/10min、更優(yōu)選0.5-15g/10min，還更優(yōu)選為1～5g/10min的丙烯均聚物。

根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯系聚合物的熔點為148到170℃，優(yōu)選150-167℃；更優(yōu)選155℃-165℃；分子量分布(gpc測試)mw/mn為6-25，優(yōu)選為10-25，更優(yōu)選為12-25；熔融指數(shù)為0.5-10g/10min，優(yōu)選1-8g/10min。工業(yè)上bopp薄膜常用的丙烯均聚物有：蘭州石化和大慶石化的t38f；大連石化的t36f；這類丙烯均聚物的根據(jù)astmd-1238測試融熔指數(shù)(mi)可為約0.2-20g/10min，優(yōu)選0.5-15g/10min，熔點可為約155℃-165℃之間。

所述a層和b層的聚合物中也可混入部分乙烯系聚合物，例如高密度聚乙烯(hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)或線型低密度聚乙烯(lldpe)。其中，hdpe沒有或者具有少量共聚單體，共聚單體為丙烯或更高α-烯烴，如乙烯、丁烯、己烯或辛烯等，并且具有約0.941g/cm³或者更高的(例如約0.948g/cm³至約0.968g/cm³，優(yōu)選約0.952g/cm³至約0.962g/cm³)的密度、例如約130℃至約148℃的熔點、以及0.2-50g/10min，優(yōu)選1-45g/10min，更優(yōu)選2-40g/10min的熔融指數(shù)(根據(jù)astmd1238測量)。ldpe具有在0.912g/cm³到0.94g/cm³(例如0.915g/cm³到0.928g/cm³)的范圍的密度以及0.2-50g/10min(優(yōu)選1-45g/10min，更優(yōu)選2-40g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù)astmd1238測量)。lldpe分為乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物并具有0.2-50g/10min(例如1-10g/10min)的熔融指數(shù)(根 據(jù)astmd1238測量)以及在0.857g/cm³到0.950g/cm³、優(yōu)選0.905g/cm³到0.940g/cm³、更優(yōu)選0.910g/cm³到0.928g/cm³的范圍的密度。此外乙烯系聚合物還可以是三元共聚物，如乙烯/丁烯/己烯共聚物，乙烯/丁烯/辛烯共聚物或者乙烯/己烯/辛烯共聚物；這些共聚物具有0.2-50g/10min(例如1-10g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù)astmd1238測量)以及在0.857g/cm³到0.950g/cm³、優(yōu)選0.905g/cm³到0.940g/cm³、更優(yōu)選0.910g/cm³到0.928g/cm³的范圍的密度。

本發(fā)明的丙烯系聚合物優(yōu)選具有寬分子量分布的丙烯系聚合物，具體的，選擇分子量分布(gpc測試)mw/mn為6-25，優(yōu)選為10-25，更優(yōu)選為12-25。發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)，選擇具有這樣分子量分布的丙烯系聚合物制得的多層復合膜，具有更高的強度、挺度和耐撕裂性能，同時也具有更低的熱收縮率。

本發(fā)明所述的挺度是指紙或紙板抵抗彎曲的強度性能。挺度與ei/w值成正比，其中w、e和i分別為紙或紙板的質(zhì)量、彈性模量和慣性矩。其中，紙板的挺度或稱抗撓剛度，是指在距夾具5cm處對垂直夾著的試樣施加一定負荷，觀察從試樣中心線彎曲3.81mm寬度，試樣至15°所需的彎矩，以g·cm表示。紙張挺度是一項很重要的指標，直接影響折痕挺度的大小(另一影響因素為模切壓力)，從而影響成品成型。挺度小，成品易于壓潰、翹曲；挺度大，成品難于成型。為了進一步提高本發(fā)明的多層復合膜的挺度，以及諸如熱合性、透氣性和強度等性能，可以在a層或b層中加入另外一種樹脂，如石油樹脂，氫化石油樹脂等，優(yōu)選c5-c9石油樹脂或c5-c9氫化石油樹脂。其加入量為各層總重量的1-30％重量，優(yōu)選2-20％重量，更優(yōu)選3-15％重量，還更優(yōu)選4-10％重量。

所述a層和b層的聚合物中還可以母料形式加入約0.01～5.0質(zhì)量％的添加劑。所述添加劑優(yōu)選為0.01～3.0質(zhì)量％、更優(yōu)選0.05～1.0質(zhì)量％。

所述添加劑有：抗粘連劑、爽滑劑(即潤滑劑或滑爽劑)、抗靜電劑、成核劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防濁劑、顏料、染料等已知通?？商砑拥骄巯N中的各種添加劑。

作為所述抗粘連劑，可使用本領(lǐng)域公知的抗粘連劑，如硅石、滑石、云母、沸石，或?qū)⒔饘俅见}燒結(jié)得到的金屬氧化物等無機化合物粒子；或聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺尿素樹脂、聚酯樹脂等有機化合物。其中，從抗粘連性方面出發(fā)特別優(yōu)選使用硅石、聚甲基丙烯酸甲酯。

作為所述潤滑劑，可使用例如硬脂酰胺、芥酸酰胺、油酰胺等酰胺系化合物等。

作為所述抗靜電劑，可使用如甜菜堿衍生物的環(huán)氧乙烷加成物、季胺系化合物、烷基二 乙醇胺脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、硬脂酸甘油酯等。

作為所述成核劑，可使用例如山梨糖醇系、有機磷酸酯金屬鹽系、有機羧酸金屬鹽系、松香系成核劑等。

作為所述耐熱穩(wěn)定劑，可使用例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(bht)等。

所述a層和b層的聚合物中也可加入消光母料來生產(chǎn)消光薄膜，或者加入珠光母料來生產(chǎn)珠光薄膜。

[y層的組成]

根據(jù)本發(fā)明，所述a層或b層的丙烯系聚合物的熔點高于y層的烯烴聚合物的熔點，其熔點差大于30℃，優(yōu)選大于40℃，更優(yōu)選大于50℃。優(yōu)選的，y層的烯烴聚合物p1的熔點低于120℃，更優(yōu)選低于110℃，還更優(yōu)選低于100℃，最優(yōu)選低于90℃。優(yōu)選y層的烯烴聚合物p1的熔點為75-120℃，更優(yōu)選60-115℃，還更優(yōu)選50-105℃。

根據(jù)本發(fā)明，所述y層中的熔點低于130℃的烯烴聚合物p1選自熔點低于130℃的下述烯烴聚合物：丙烯共聚物、乙烯共聚物或其混合物。所述y層中的丙烯共聚物為丙烯與α-c2-10烯烴的共聚物。即α-c2-10烯烴作為共聚單體，優(yōu)選為乙烯、丁烯、己烯或辛烯共聚單體。優(yōu)選所述丙烯共聚物的熔點在75-120℃。所述y層中的乙烯共聚物為乙烯與α-c3-10烯烴的共聚物，所述α-c3-10烯烴選自丙烯、丁烯、己烯或辛烯共聚單體。優(yōu)選所述乙烯共聚物的熔點在50-105℃?；蛘撸鰕層中的乙烯共聚物選自乙烯和極性單體的共聚物，極性單體選自醋酸乙烯酯，丙烯酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸中的一種或多種；優(yōu)選所述乙烯共聚物的熔點在60-115℃。

根據(jù)本發(fā)明，所述y層中的熔點低于130℃的烯烴聚合物p1選自茂金屬類聚丙烯，其熔點低于120℃,優(yōu)選低于110℃，更優(yōu)選低于100℃。

根據(jù)本發(fā)明，所述y層中的熔點低于130℃的烯烴聚合物p1選自茂金屬類乙烯均聚物或乙烯共聚物，例如為乙烯與丁烯、己烯或辛烯的共聚物。優(yōu)選的，所述茂金屬類乙烯均聚物或共聚物的dsc曲線上有一個明顯的熔融峰，其熔點低于110℃，優(yōu)選低于100℃；或者，所述茂金屬類乙烯均聚物或共聚物的dsc曲線上最少有兩個明顯的熔融峰，其中第一個峰的熔點在75℃～105℃之間；第二個峰的熔點在105℃～125℃之間。

[多層復合膜的制備方法]

根據(jù)本發(fā)明，采用單向拉伸或雙向拉伸，即在拉伸機內(nèi)，在一定的溫度和速度下，在一個方向(縱向或橫向)或在垂直的兩個方向(縱向、橫向)上進行拉伸而制成薄膜。所謂縱向是指沿著薄膜擠出加工的方向，所謂橫向是指垂直薄膜擠出加工的方向?？v橫向拉伸比是 指縱向拉伸倍率與橫向拉伸倍率的比值。

所謂平片法，是將烯烴系聚合物的熔體首先通過狹長機頭制成片材或厚膜，然后在拉伸機內(nèi)，在一定的溫度和速度下，在垂直的兩個方向(縱向、橫向)上或者在單個方向上進行拉伸而制成薄膜。

本發(fā)明提供上述多層復合膜的制備方法，其包括以下步驟：

(1)x1aya層、ybbx2層、x1ay層、bx2層、x1a層、ybx2層膜的制備

采用單向拉伸或雙向拉伸的方法制備，對于雙向拉伸，可以采用分步順次雙向拉伸法，亦可采用同步拉伸法。

所述拉伸方法可以為平片法。

對于雙向拉伸，所述平片法的工藝過程包括同步拉伸過程，包括如下步驟：

配料→擠出→急冷→縱橫向同步拉伸→牽引及任選的表面處理→收卷→時效處理→分切→產(chǎn)品。

所述平片法的工藝過程還包括分步拉伸過程，包括如下步驟：

配料→擠出→急冷→縱向拉伸→橫向拉伸→牽引及任選的表面處理→收卷→時效處理→分切→產(chǎn)品。

根據(jù)本發(fā)明，所述縱向拉伸包括預(yù)熱，微拉伸和定型。

根據(jù)本發(fā)明，所述橫向拉伸包括預(yù)熱，大拉伸，定型和冷卻。

根據(jù)本發(fā)明，所述急冷是指使用冷卻液進行冷卻，優(yōu)選冷卻液為冷卻水。所述急冷的作用是為了使結(jié)晶細化，從而改善透明度以及挺度。

根據(jù)本發(fā)明，所述擠出為多層共擠出。所述擠出采用熔融擠出。

根據(jù)本發(fā)明，所述配料包括根據(jù)配方的要求進行配料，可以通過電子計量。

當所述平片法為平片分步雙向拉伸時，具體包括如下步驟：

(a)按配方的要求進行配料，加入多層共擠的擠出機上方的料斗中，塑料通過擠出機機筒的外部加熱及螺桿旋轉(zhuǎn)剪切塑化后，進入多層共擠復合的衣架式扁平模頭。出模頭后的片狀熔體通過風刀貼在急冷輥上，將片狀熔體急冷成厚片，然后隨著急冷輥的轉(zhuǎn)動，厚片進入水槽進行進一步的雙面冷卻。厚片的厚度可通過擠出機的擠出量和急冷輥的轉(zhuǎn)速來控制。其中，擠出機的控制溫度為150-260℃，優(yōu)選180-250℃；模頭溫度一般為190-240℃，急冷輥溫度為15-30℃，優(yōu)選20-25℃。

(b)厚片再進入縱橫向拉伸系統(tǒng)中的一定數(shù)量的預(yù)熱輥進行雙面預(yù)熱，預(yù)熱輥溫度一般控制在90-150℃，優(yōu)選100-120℃。達到規(guī)定的拉伸溫度(軟化點以上，熔點以下)后， 通過拉伸輥進行縱向拉伸，拉伸溫度控制在90-150℃，優(yōu)選100-120℃，拉伸過程可以一步，也可以兩次拉伸或者三次拉伸。縱向拉伸倍率根據(jù)x1aya層、ybbx2層、x1ay層、bx2層、x1a層、ybx2層膜的要求進行設(shè)定。拉伸后的薄膜通過熱定型輥進行熱處理，所述定型溫度為100-140℃，優(yōu)選為110-120℃，以消除薄膜的內(nèi)應(yīng)力，減少縱向的收縮率。

(c)縱向拉伸后的薄膜進入橫向拉伸系統(tǒng)，首先進行預(yù)熱段預(yù)熱，預(yù)熱輥溫度一般控制在100-160℃，優(yōu)選110-140℃，更優(yōu)選115-130℃。達到規(guī)定的拉伸溫度(軟化點以上，熔點以下)后，接著通過擴輻的軌道進行橫向拉伸，拉伸機的控制溫度一般130-180℃，優(yōu)選140-160℃，然后進行熱定型處理，定型溫度為60-120℃，優(yōu)選70-110℃。橫向拉伸倍率根據(jù)x1aya層、ybbx2層、x1ay層、bx2層、x1a層、ybx2層膜的要求進行設(shè)定。

(d)出橫向拉伸系統(tǒng)后的薄膜通過冷卻輥冷卻，然后是切邊，接著就是電暈處理，最后是進行收卷。

(e)離開設(shè)備后的大卷膜經(jīng)存放幾天的時效處理后，便可進行分切，制成規(guī)定寬度的x1aya層、ybbx2層、x1ay層、bx2層、x1a層、ybx2層薄膜。

當所述平片法為平片同步雙向拉伸時，平片同步拉伸制備方法與平片分步拉伸制備方法類似，不同之處只在于同步拉伸過程中縱向拉伸和橫向拉伸是同步進行的，也就是縱向拉伸與橫向拉伸在一個系統(tǒng)內(nèi)同步完成的，而分步拉伸中縱向拉伸和橫向拉伸不同步進行。因而具體的操作條件與分步拉伸類似。目前，世界上同步拉伸機有兩種形式，一種是機械式，一種是線性電機式。

對于單向拉伸，所述平片法的工藝過程包括如下步驟：

配料→擠出→急冷→縱向或橫向拉伸→牽引及任選的表面處理→收卷→時效處理→分切→產(chǎn)品。

具體的步驟與上述雙向拉伸法是類似的。

(2)層壓

將(a)x1aya層和ybbx2層，(b)x1ay層和bx2層，或(c)x1a層和ybx2層，進行層壓復合，得到所述復合膜。

根據(jù)本發(fā)明，所述層壓復合通過熱壓進行，所述層壓溫度為40-100℃，優(yōu)選60-80℃。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(1)所得的x1aya層和/或ybbx2層和/或x1ay層和/或bx2層和/或x1a層和/或ybx2層的雙面都經(jīng)過電暈處理，使其初始表面張力達到44達因/厘米以上。所得復合膜的表面張力在36達因/厘米以上。更優(yōu)選，表面張力達到38達因/厘米以上。

本發(fā)明提供一種制備多層復合膜的方法(其中x1層、a層、b層、y層和x2層具有相 同的拉伸倍率或拉伸比)，包括以下步驟：

(1)通過多層共擠，制備出層結(jié)構(gòu)為x1aybx2的聚烯烴片材；

(2)然后在一定溫度下通過平片法單向拉伸或雙向拉伸加工步驟(1)中的片材，得到所述復合膜。

該方法中使用的平片法單向拉伸或雙向拉伸方法與上述第一種方法中涉及的平片法單向拉伸或雙向拉伸類似。

本發(fā)明還提供一種使用管膜法制備結(jié)構(gòu)為x1aybx2的多層復合膜(其中a層的丙烯系聚合物與b層的丙烯系聚合物相同，x1層和x2層的聚合物相同，x1層、a層、b層、y層和x2層具有相同的拉伸倍率或拉伸比)的方法，其包括以下步驟：

(1)通過多層共擠，制備出同心管膜，而后在一定溫度環(huán)境下進行單向拉伸或雙向拉伸加工出結(jié)構(gòu)為x1ay1/2的同心管膜；

(2)將步驟(1)中拉伸后的管膜在y層所用原料的最高熔點以上10-30℃進行層壓復合，得到結(jié)構(gòu)為x1aybx2的復合膜(其中b＝a，x1＝x2)，其中兩個y1/2復合形成y。

根據(jù)本發(fā)明，所述管膜法中包括雙向拉伸方法和單向拉伸方法。

對于雙向拉伸方法，其中包括同步拉伸和分步拉伸。

所述管膜法的同步拉伸過程，包括如下步驟：

配料→擠出→急冷→母膜→除水→烘爐遠紅外加熱→縱橫向同步拉伸→人字板壓扁→剖邊→熱處理→冷卻→收卷→時效處理→分切→產(chǎn)品。

所述管膜法的分步拉伸過程，包括如下步驟：

配料→擠出→急冷→母膜→除水→烘爐遠紅外加熱→縱向拉伸→橫向拉伸→人字板壓扁→剖邊→熱處理→冷卻→收卷→時效處理→分切→產(chǎn)品。

根據(jù)本發(fā)明，所述急冷是指使用冷卻液進行冷卻，優(yōu)選冷卻液為冷卻水。所述急冷的作用是為了使結(jié)晶細化，從而改善透明度以及挺度。

根據(jù)本發(fā)明，所述擠出為多層共擠出。所述擠出采用熔融擠出。

根據(jù)本發(fā)明，所述配料包括根據(jù)配方的要求進行配料，可以通過電子計量。

優(yōu)選地，所述管膜法的具體制備方法如下：

(1)分步雙向拉伸制備方法：

管膜法分步雙向拉伸制備方法與平片法分步雙向拉伸制備方法類似，其縱向拉伸和橫向拉伸也是分步進行的。不同之處在于，管膜法的模頭是圓形的，整個的薄膜形成都是以泡管的形式完成的，之后將泡管壓扁形成多層膜。主要生產(chǎn)工藝參數(shù)：擠出機溫度為180-240℃， 模頭溫度為190-230℃，冷凍水溫度為11-18℃，烘爐溫度：330-450℃，拉伸溫度為140℃?？v橫向拉伸倍數(shù)則根據(jù)多層膜的拉伸比的要求來進行。

(2)同步雙向拉伸制備方法：

管膜法同步雙向拉伸制備方法與平片法同步雙向拉伸制備方法類似，其縱向拉伸和橫向拉伸也是同步進行的。不同之處在于，管膜法的模頭是圓形的，整個的薄膜形成都是以泡管的形式完成的，之后將泡管壓扁形成多層膜。主要生產(chǎn)工藝參數(shù)：擠出機溫度為180-240℃，模頭溫度為190-230℃，冷凍水溫度為11-18℃，烘爐溫度：330-450℃，拉伸溫度為140℃?？v橫向拉伸倍數(shù)則根據(jù)多層膜的拉伸比的要求來進行。

對于單向拉伸，所述管膜法的工藝過程包括如下步驟：

配料→擠出(多層熔融擠出)→急冷→母膜→除水→烘爐遠紅外加熱→縱向或橫向拉伸→人字板壓扁→剖邊→熱處理→冷卻→收卷→時效處理→分切→產(chǎn)品。

具體的步驟與上述雙向拉伸法是類似的。

[多層復合膜的用途]

本發(fā)明制備的膜可用于需要高挺度、耐撕裂的票據(jù)、有價證券、印刷品和包裝材料。

本發(fā)明還提供一種前述任一項所述的多層復合膜的應(yīng)用，其用于票據(jù)、有價證券、印刷品(如書刊封面或畫冊)和包裝材料。

本發(fā)明還提供一種制品，其通過前述任一項的多層復合膜的表面涂層和印刷制得，所述制品包括印刷品(如書刊封面或畫冊)、票據(jù)、有價證券和包裝材料。

以下通過具體實施方式對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發(fā)明上述方法思想的情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應(yīng)包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

實施例1：x1aybx2型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/39μm/2μm/39μm/0.5μm

a層為含有乙烯的丙烯共聚物，乙烯含量為0.35wt％，分子量分布為20，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為160℃。

b層為含有乙烯的丙烯共聚物，乙烯含量為0.85wt％，分子量分布為15，熔融指數(shù)為2.3g/10min，等規(guī)度為94.3％，其熔點(dsc測定)為150℃。

a層和b層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的10％重量。

y層為丙烯共聚物，含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

x1層為丙烯共聚物，含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

x2層為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃。

制備x1ay層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為5倍，a層厚度為39μm，y層厚度為2μm，x1層厚度為0.5μm。

制備bx2層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為5倍，縱向拉伸倍率為9倍，b層厚度為39μm，x2層厚度為0.5μm。

x1ay層和bx2層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米，而后通過熱壓復合形成復合膜，結(jié)構(gòu)為x1aybx2，薄膜總厚度為81μm。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

實施例2：x1ayaybbx2型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/39μm/1μm/1μm/39μm/0.5μm

a層為含有乙烯的丙烯共聚物，乙烯含量為0.35wt％，分子量分布為20，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為160℃。

b層為含有乙烯的丙烯共聚物，乙烯含量為0.85wt％，分子量分布為15，熔融指數(shù)為2.3g/10min，等規(guī)度為94.3％，其熔點(dsc測定)為150℃。

a層和b層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的10％重量。

ya層為丙烯共聚物，含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

yb層為丙烯共聚物，含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

x1層為丙烯共聚物，含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

x2層為茂金屬類丙烯共聚物，含有乙烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為98℃。

制備x1aya層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為5倍，a層厚度為39μm，ya層厚度為1μm，x1層厚度為0.5μm。

制備ybbx2層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為5倍，縱向拉伸倍率為9倍，b層厚度為39μm，yb層厚度為1μm，x2層厚度為0.5μm。

x1aya層和ybbx2層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米，而后通過熱壓復合形成復合膜，結(jié)構(gòu)為x1ayaybbx2，薄膜總厚度為81μm。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

實施例3：x1aybx2型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/59μm/2μm/59μm/0.5μm

a層和b層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt％，分子量分布為15，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為160℃。

y為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃。

x1層為茂金屬類乙烯共聚物，含有丁烯共聚單體，其dsc曲線上最少有兩個明顯的熔融峰，其中第一個峰的熔點在85℃左右；第二個峰的熔點在105℃左右。

x2層為丙烯共聚物,含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

制備x1ay層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為12.5倍，縱向拉伸倍率為1.1倍，a層厚度為59μm，y層厚度為2μm，x1層厚度為0.5μm。

制備bx2層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為1.1倍，縱向拉伸倍率為12.5倍，b層厚度為59μm，x2層厚度為0.5μm。

x1ay層和bx2層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米，而后通過熱壓復合形成復合膜，結(jié)構(gòu)為x1aybx2，薄膜總厚度為121μm。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

實施例4：x1aybx2型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/35μm/4μm/35μm/0.5μm

a層和b層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt％，分子量分布為20，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為160℃。

a層和b層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的15％重量。

y層為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃。

x1層為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃。

x2層為乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，熔點(dsc測定)在86℃。

制備x1ay層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法單向拉伸工藝加工，其中縱向拉伸倍率為12.5倍，a層厚度為35μm，y層厚度為4μm。

制備bx2層：通過多層共擠制備出片材，再通過平片法單向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為12.5倍，b層厚度為35μm。

x1ay層和bx2層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米，而后通過熱壓復合形成復合膜，結(jié)構(gòu)為x1aybx2，薄膜總厚度為75μm。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

實施例5：x1ayax1型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/55μm/7μm/55μm/0.5μm

a層使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt％，分子量分布為15，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為160℃。

y為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃。

x1層為乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，熔點(dsc測定)在86℃。

通過多層共擠，制備出同心管膜，再進行雙向拉伸加工出結(jié)構(gòu)為x1ay1/2的同心管膜，其中橫向拉伸倍率為7倍，縱向拉伸倍率為4倍；再將上述管膜層壓復合，得到結(jié)構(gòu)為x1ayax1的復合膜，其中兩個y1/2復合形成y。

將上述復合膜經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米，而后通過熱壓復合形成復合膜，結(jié)構(gòu)為x1ayax1，a層厚度為55μm，y層厚度為7μm，x1層厚度為0.5μm，薄膜總厚度為118μm。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

實施例6：x1ayax2型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/40μm/4μm/40μm/0.5μ

通過十三層共擠制備x1a1a2a3a4a5ya1a2a3a4a5x2層。

a1，a3和a5為含有乙烯的聚丙烯共聚物，乙烯含量為0.35wt％，分子量分布為15，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為160℃。

a2和a4層為含有乙烯的聚丙烯共聚物，乙烯含量為0.85wt％，分子量分布為20，熔融指數(shù)為2.3g/10min，等規(guī)度為94.3％，其熔點(dsc測定)為150℃。

y為丙烯共聚物，含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

x1層為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃。

x2層為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃。

將上述共擠層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為6倍，縱向拉伸倍率為4倍。

薄膜總厚度為85μm。

復合層經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

實施例7：x1ayax1型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/31μm/7μm/31μm/0.5μm

通過九層共擠制備x1a1a2a3ya1a2a3x1層。

a1和a3為含有乙烯的聚丙烯共聚物，乙烯含量為0.35wt％，分子量分布為20，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為160℃。

a2為聚丙烯均聚物，分子量分布為12，熔融指數(shù)為3.2g/10min，等規(guī)度為96.3％，其熔點(dsc測定)為140℃。

y為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃；

x1為丙烯共聚物，含有乙烯和丁烯共聚單體，其熔點(dsc測定)為103℃。

將上述共擠層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為3倍。

薄膜總厚度為70μm。

所述復合層經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

實施例8：x1ayax1型結(jié)構(gòu)，層厚度分布：0.5μm/25.5μm/3μm/25.5μm/0.5μm

通過十三層共擠制備x1a1a2a3a4a5ya1a2a3a4a5x1層。

a1為丙烯均聚物，分子量分布為12，熔融指數(shù)為3.2g/10min，等規(guī)度為96.3％，其熔點(dsc測定)為130℃。

a2為丙烯共聚物，分子量分布為15，乙烯含量為0.23wt％，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.1％，其熔點(dsc測定)為140℃。

a3為丙烯共聚物，分子量分布為15，乙烯含量為0.37wt％，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6％，其熔點(dsc測定)為150℃。

a4為丙烯共聚物，分子量分布為18，乙烯含量為0.57wt％，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.3％，其熔點(dsc測定)為150℃。

a5為丙烯共聚物，分子量分布為20，乙烯含量為0.85wt％，熔融指數(shù)為2.3g/10min，等規(guī)度為94.2％，其熔點(dsc測定)為160℃。

y為乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，熔點(dsc測定)在86℃。

x1為超低密度聚乙烯，熔點(dsc測定)為90.2℃；

將上述共擠層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉升倍率為5倍。

薄膜總厚度為55μm。

所述復合層經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達因/厘米。

測試數(shù)據(jù)列于表2。

表2多層復合膜的性能結(jié)果

表2(續(xù))多層復合膜的性能結(jié)果