[0106] 在200g的己二醇咕&〇2)溶液中攬拌加入40g的己酸侶（A1咕&〇2)3)和20g的 巧樣酸（CeHs〇7)，從而制備混合溶液。將所述混合溶液在140°C的溫度下進(jìn)行5小時(shí)的一次 加熱，之后在180°C的溫度下進(jìn)行1小時(shí)的二次加熱，從而制備己醇酸侶溶液。
[0107](實(shí)施例1 ;審雌正極活性物質(zhì)）
[010引在8g的己醇中添加所述制備例1中的Ig的己醇酸錯(cuò)溶液和所述制備例4中的 1g的己醇酸侶溶液后，進(jìn)行攬拌的同時(shí)添加了LiNi。.eMn。.2C0。.202，從而攬拌成漿料狀態(tài)。將 攬拌后的漿料在180°C的溫度下進(jìn)行2小時(shí)的干燥，之后在空氣中在800°C進(jìn)行了1小時(shí)的 熱處理，從而制造了涂布有由氧化錯(cuò)和氧化侶構(gòu)成的金屬復(fù)合氧化物層的正極活性物質(zhì)顆 粒。
[0109] 對(duì)于所制備的正極活性物質(zhì)表面的陽-SEM(Field-Emission Scanning Electron Microscope)及邸S巧nergy Dispersive Spectrometer)分析結(jié)果在下面表1中不出（參 照?qǐng)D1)。
[0110] [表1]
[0111]
[011引參照?qǐng)D1，對(duì)于在陽-SEM圖像中w頻譜18標(biāo)記的部分用邸S分析了元素的含量。 其結(jié)果，可知正極材料中的Ni、Mn、CoW氧化物形態(tài)存在，作為復(fù)合涂布物質(zhì)的A1和Zr分 別為1.06重量％及1.05重量％。進(jìn)一步地，在陽-SEM圖像中可知正極活性物質(zhì)表面非常 干凈，由此可知A1和Zr被非常均勻地復(fù)合涂布。
[011引（實(shí)施例2 ;制造正極活性物質(zhì)）
[0114] 在8g的己醇中添加所述制備例2中的Ig的己醇酸鐵溶液和所述制備例3中的 Ig的己醇酸巧溶液后，進(jìn)行攬拌的同時(shí)添加了LiNia.eMna.2C〇a.2〇2,從而攬拌成漿料狀態(tài)。將 攬拌后的漿料在180°C的溫度下進(jìn)行2小時(shí)的干燥，之后在空氣中在800°C進(jìn)行了1小時(shí)的 熱處理，從而制造了涂布有由氧化巧和氧化鐵構(gòu)成的金屬復(fù)合氧化物層的正極活性物質(zhì)顆 粒。
[0115] 對(duì)于所制備的正極活性物質(zhì)表面的FE-SEM及邸S分析結(jié)果在下面表2中示出（參 照?qǐng)D2)。
[0116][表引
[0117]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種正極活性物質(zhì)，其特征在于，所述正極活性物質(zhì)包括： 含鋰過渡金屬氧化物；及 選自化學(xué)式1至3中的兩種以上的金屬復(fù)合氧化物層，其涂布在所述含鋰過渡金屬氧 化物表面， [化學(xué)式1] M(C2H5O2)n [化學(xué)式2] M(C6H^O7) [化學(xué)式3] M(C6H^O7) (C2H5O2) 在上述式中，M為從金屬前驅(qū)體脫嵌的金屬，為選自Mg、Ca、Sr、Ba、Y、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ir、Ni、Zn、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、La及Ce中的至少一種金屬，n是I 至4的整數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極活性物質(zhì)，其特征在于： 所述含鋰過渡金屬氧化物包含：選自LiM02(M=Co、Mn、Ni、Ni1Z3Ccv3Mn1/^Cr、或V)、LiM04(M= (：〇]?11、附￥、(：〇￥、(：〇?、卩6?、]\^\附？、或血2)、1^(附3(：〇 1^1〇02(0〈&〈1、0〈13〈1、0〈?！?、 a+b+c= 1)、LiNihyCoyO2'LiCcvyMnyO2'LiNihyMnyO2 (0 =y= 1)、Li(NiaMnbCoc)O4(0〈a〈2、 0〈b〈2、0〈c〈2、a+b+c= 2)、LiMn2_zNiz04、LiMn2_zCoz04 (0〈z〈2)、及LiV3O6中的金屬氧化物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，其特征在于： 所述含鋰過渡金屬氧化物為LiCo02、LiNi02、LiMn02、LiCu02、LiMn204、LiNi1/3Mn1/3Co1/302、LiNi0.6Mn0.2Co0.202、LiCoPO4'或LiFePO40
4. 根據(jù)權(quán)利要求I所述的正極活性物質(zhì)，其特征在于： 所述兩種以上的金屬復(fù)合氧化物層形成為：兩種以上的金屬復(fù)合氧化物均勻地混合而 成的單層結(jié)構(gòu)；或各個(gè)兩種以上的金屬復(fù)合氧化物依次層疊而成的兩層以上的多層結(jié)構(gòu)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極活性物質(zhì)，其特征在于： 所述兩種以上的金屬復(fù)合氧化物層總厚度為5至500nm。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極活性物質(zhì)，其特征在于， 所述兩種以上的金屬復(fù)合氧化物層的金屬含量為〇. 01至10重量％，基于所述含鋰過 渡金屬氧化物的總重量計(jì)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，其特征在于： 所述兩種以上的金屬復(fù)合氧化物層包含選自Mg、Ca、Sr、Ba、Y、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、 Mo、W、Mn、Fe、Co、Ir、Ni、Zn、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、La 及 Ce 中的一種以上的金屬的復(fù)合氧 化物。
8. -種包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于： 所述正極活性物質(zhì)的制造方法包括： 實(shí)施二次加熱工藝而制備金屬乙醇酸溶液的第一步驟； 將含鋰過渡金屬氧化物顆粒和所述金屬乙醇酸溶液進(jìn)行混合，并攪拌成漿料狀態(tài)的第 二步驟； 對(duì)所述漿料狀態(tài)的混合物進(jìn)行干燥的第三步驟；及 對(duì)所述干燥后的混合物進(jìn)行熱處理的第四步驟。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其特 征在于，所述金屬乙醇酸溶液通過如下步驟制備： 制備將金屬前驅(qū)體及螯合劑分散在二醇系溶劑中的混合溶液的步驟； 對(duì)所述混合溶液進(jìn)行一次加熱的步驟；以及 對(duì)所述混合溶液進(jìn)行二次加熱和富集的步驟。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其 特征在于： 所述金屬乙醇酸鹽溶液選自乙醇酸鋁、乙醇酸鋯、乙醇酸鈦、乙醇酸鈣、及乙醇酸錳中 的一種或兩種以上混合物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其 特征在于： 所述一次加熱步驟在150至300°C的溫度條件下實(shí)施1至48小時(shí)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其 特征在于： 所述二次加熱步驟在150至300°C的溫度下實(shí)施1至5小時(shí)。
13. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其 特征在于： 所述一次及二次加熱步驟在惰性氣體氛圍中實(shí)施。
14. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其 特征在于： 所述干燥步驟（第三步驟）在100至200°C的溫度下實(shí)施1至4小時(shí)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的包含金屬復(fù)合氧化物涂層的正極活性物質(zhì)的制造方法，其 特征在于： 所述熱處理步驟（第四步驟）在200至1200°C的溫度下實(shí)施1至3小時(shí)。
16. -種二次電池用正極，其特征在于，所述二次電池用正極包括： 正極集電體、及 涂覆在所述正極集電體上的權(quán)利要求1所述的正極活性物質(zhì)。
17. -種鋰二次電池，其特征在于，所述鋰二次電池包括： 權(quán)利要求16所述的正極； 負(fù)極； 隔膜，其設(shè)置于所述正極與所述負(fù)極之間；及 含鋰鹽的非水電解液。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種二次電池用正極活性物質(zhì)、其制造方法及包含所述正極活性物質(zhì)的二次電池用正極，具體而言，涉及一種正極活性物質(zhì)，其包括：含鋰過渡金屬氧化物；選自化學(xué)式1至3中的兩種以上的金屬復(fù)合氧化物層，其涂布在所述含鋰過渡金屬氧化物表面，并且涉及其制造方法、及包含所述正極活性物質(zhì)的二次電池用正極。[化學(xué)式1]M(C2H5O2)n[化學(xué)式2]M(C6H(8-n)O7)[化學(xué)式3]M(C6H(8-n)O7)(C2H5O2)(在上述式中，M為從金屬前驅(qū)體脫嵌的金屬，為選自由Mg、Ca、Sr、Ba、Y、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ir、Ni、Zn、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、La、及Ce組成的組中的至少一種金屬，n是1至4的整數(shù))。
【IPC分類】H01M4-525, H01M4-485, H01M10-052, H01M4-505, H01M4-131
【公開號(hào)】CN104704656
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480002636
【發(fā)明人】李東權(quán), 曺昇范, 魯埈碩, 張旭
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社Lg化學(xué)
【公開日】2015年6月10日
【申請(qǐng)日】2014年9月30日
【公告號(hào)】US20150228975