一種有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于電致發(fā)光器件領(lǐng)域，其公開(kāi)了一種有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法；該器件包括玻璃基底、石墨陽(yáng)極層、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層；所述石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體摻雜到聚四氟乙烯中組成的混合摻雜材料。本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件，其石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為石墨粉體表面制備一層銳鈦型二氧化鈦；石墨粉體表面包覆的銳鈦型二氧化鈦，可以提高石墨的致密性，進(jìn)一步提石墨的高導(dǎo)電性；同時(shí)銳鈦型二氧化鈦，對(duì)光有明顯的散射作用，提高發(fā)光效率。
【專利說(shuō)明】一種有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致發(fā)光器件領(lǐng)域，尤其涉及一種有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]1987年，美國(guó)Eastman Kodak公司的C.W.Tang和VanSlyke報(bào)道了有機(jī)電致發(fā)光研究中的突破性進(jìn)展。利用超薄薄膜技術(shù)制備出了高電流密度，高效率的雙層有機(jī)電致發(fā)光器件(0LED)。在該雙層結(jié)構(gòu)的器件中，IOV下電流密度達(dá)到lOOOcd/m2，其發(fā)光效率為
1.511m/W、壽命大于100小時(shí)。
[0003]OLED的發(fā)光原理是基于在外加電場(chǎng)的作用下，電子從陰極注入到有機(jī)物的最低未占有分子軌道(LUM0)，而空穴從陽(yáng)極注入到有機(jī)物的最高占有軌道(HOMO)。電子和空穴在發(fā)光層相遇、復(fù)合、形成激子，激子在電場(chǎng)作用下遷移，將能量傳遞給發(fā)光材料，并激發(fā)電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)能量通過(guò)輻射失活，產(chǎn)生光子，釋放光能。
[0004]在傳統(tǒng)的發(fā)光器件中，器件內(nèi)部的光只有18%左右是可以發(fā)射到外部去的，而其他的部分會(huì)以其他形式消耗在器件外部，界面之間存在折射率的差(如玻璃與ITO之間的折射率之差，玻璃折射率為1.5，ITO為1.8，光從ITO到達(dá)玻璃，就會(huì)發(fā)生全反射)，引起了全反射的損失，從而導(dǎo)致整體出光性能較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于提供一種出光效率高的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0007]—種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的玻璃基底、石墨陽(yáng)極層、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層；所述石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體摻雜到聚四氟乙烯中組成的混合摻雜材料，所述石墨粉體與聚四氟乙烯的質(zhì)量比為2:5~4:5，所述石墨陽(yáng)極層的厚度為5~20 μ m。
[0008]所述有機(jī)電致發(fā)光器件中，其他功能層的材質(zhì)如下:
[0009]所述空穴注入層的材質(zhì)為三氧化鑰、三氧化鎢或五氧化二釩；
[0010]所述空穴傳輸層的材質(zhì)為I, 1- 二 [4-[N, N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷、4，4’，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺或N，N’ - (1-萘基)州，^ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺；
[0011]所述發(fā)光層的材質(zhì)為4-(二腈甲基)-2-丁基-6-( I, I, 7，7_四甲基久洛呢啶_9_乙烯基)-4H-吡喃、9，10-二-β-亞萘基蒽、4，4’-雙(9-乙基_3_咔唑乙烯基)-1，I，-聯(lián)苯或8-羥基喹啉鋁；
[0012]所述電子傳輸層的材質(zhì)為4，7-二苯基-1，10-菲羅啉、1，2，4-三唑衍生物或N-芳基苯并咪唑；
[0013]所述陰極層的材質(zhì)為銀、鋁、鉬或金。
[0014]本發(fā)明還提供上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括如下步驟:[0015]清洗、干燥玻璃基底；
[0016]制備石墨陽(yáng)極層:
[0017]首先，將石墨粉體加入到濃度為20_60mM的四氯化鈦水溶液中，于50-100°C溫度下保溫20-60min，取出后用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次沖洗，烘干，然后在400-600°C下煅燒20-40min,得到銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體；
[0018]其次，將銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體加入至聚四氟乙烯的水溶液中，配置成混合溶液；其中，所述石墨粉體與聚四氟乙烯的質(zhì)量比為2:5?4:5 ；
[0019]接著，將混合溶液涂覆在經(jīng)清洗干燥后的玻璃基底一表面，烘干，得到材質(zhì)為銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體摻雜到聚四氟乙烯混的石墨陽(yáng)極層；
[0020]在所述石墨陽(yáng)極層表面依次層疊蒸鍍制備空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層；
[0021 ] 上述工藝步驟完成后，得到所述有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0022]所述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法中，所述聚四氟乙烯的水溶液中，聚四氟乙烯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30飛0% ;所述蒸鍍也是在真空條件下進(jìn)行的。
[0023]本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件，其石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為石墨粉體表面制備一層銳鈦型二氧化鈦；石墨是原子晶體，電子比較自由，相當(dāng)于金屬中的自由電子，所以石墨具有極高的導(dǎo)熱和導(dǎo)電性能，而石墨晶體中層與層之間相隔距離較大，是以范德華力結(jié)合起來(lái)的，即層與層之間屬于分子晶體。但是，由于同一平面層上的碳原子間結(jié)合很強(qiáng)，極難破壞，所以石墨的熔點(diǎn)也很高，化學(xué)性質(zhì)也穩(wěn)定；石墨粉體表面包覆的銳鈦型二氧化鈦，可以提高石墨的致密性，進(jìn)一步提石墨的高導(dǎo)電性；同時(shí)銳鈦型二氧化鈦，對(duì)光有明顯的散射作用，提高發(fā)光效率。
[0024]本發(fā)明提供有機(jī)電致發(fā)光器件的制備工藝，采用的刮涂方法制備陽(yáng)極，簡(jiǎn)單可控，厚度可通過(guò)玻璃棒多次刮涂控制，適合工業(yè)化的連續(xù)生產(chǎn)，得到的陽(yáng)極層比較均勻，且與玻璃之間的連接性增強(qiáng)，使陽(yáng)極附著在玻璃上。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0025]圖1為本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖；
[0026]圖2為實(shí)施例1制得的有機(jī)電致發(fā)光器件與對(duì)比例I制得的有機(jī)電致發(fā)光器件的電流密度與流明效率關(guān)系圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件，如圖1所示，包括依次層疊玻璃1、石墨陽(yáng)極層
2、空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層5、電子傳輸層6和陰極層8 ;所述石墨陽(yáng)極層2的材質(zhì)為銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體雜到聚四氟乙烯(PTFE)中組成的混合摻雜材料；所述石墨粉體與聚四氟乙烯(PTFE)的質(zhì)量比為2:5?4:5，所述石墨陽(yáng)極層2的厚度為5?20 μ mD
[0028]該有機(jī)電致發(fā)光器件中，其他功能層的材質(zhì)和厚度如下:
[0029]所述空穴注入層3的材質(zhì)采用三氧化鑰(Mo03)、三氧化鎢(WO3)或五氧化二釩(V2O5),厚度為20-80醒，優(yōu)選:材質(zhì)為MoO3，厚度為30nm ；[0030]所述空穴傳輸層4的材質(zhì)采用的是1，1- 二 [4_[N，N' - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)、4，4’，4〃 -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、N，N，- (1-萘基)_N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)，厚度為20-60nm ;優(yōu)選:材質(zhì)為TAPC，厚度為40nm ；
[0031]所述發(fā)光層5的材質(zhì)為4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB),9, 10- 二 - β -亞萘基蒽(ADN)、4，4’ -雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯(BCzVBi)或8-羥基喹啉鋁(Alq3)，厚度為5_40nm;優(yōu)選:材質(zhì)為ADN,厚度優(yōu)選為IOnm ；
[0032]所述電子傳輸層6的材質(zhì)采用4，7-二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)或N-芳基苯并咪唑(TPBI )，厚度為40-80nm;優(yōu)選:材質(zhì)為TPBI，厚度為45nm ；
[0033]所述陰極層7的材質(zhì)為銀(Ag)、鋁(Al) JS(Pt)或金(Au)，厚度為80_250nm ;優(yōu)選:材質(zhì)為Au,厚度為lOOnm。
[0034]上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括如下步驟:
[0035]1、將玻璃基底剪裁成所需要的大小，然后清洗、干燥玻璃基底；
[0036]清洗過(guò)程為:依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；
[0037]2、制備石墨陽(yáng)極層:
[0038]首先，將粒徑為1-150 μ m的石墨粉體加入到濃度為20_60mM的四氯化鈦(TiCl4)水溶液中，于50-100°C溫度下保溫20-60min，取出后用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次沖洗，烘干，然后在400-600°C下煅燒20-40min，得到銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體；
[0039]其次，將銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體加入至聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，配置成石墨粉體占總質(zhì)量10-3`0%的混合溶液；其中，石墨粉體與聚四氟乙烯(PTFE)的質(zhì)量比為2:5~4:5 ;
[0040]接著，將混合溶液涂覆在經(jīng)清洗干燥后的玻璃基底一表面，烘干，得到材質(zhì)為銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體摻雜到聚四氟乙烯(PTFE)的石墨陽(yáng)極層；
[0041]在所述石墨陽(yáng)極層表面依次層疊蒸鍍制備空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層；
[0042]上述工藝步驟完成后，得到所述有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0043]對(duì)石墨粉體浸泡TiCl4的水溶液后，四氯化鈦發(fā)生水解，Ti4+錨定在石墨表面上，然后在高溫下煅燒，使其轉(zhuǎn)變?yōu)殇J鈦型TiO2，其對(duì)光有明顯的散射作用。
[0044]所述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法中，所述聚四氟乙烯的水溶液中，聚四氟乙烯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30飛0% ;所述蒸鍍也是在真空條件下進(jìn)行的，優(yōu)選壓力在5X10_3Pa到2 X KT4Pa。
[0045]本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件，其石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為石墨粉體表面制備一層銳鈦型二氧化鈦；石墨是原子晶體，電子比較自由，相當(dāng)于金屬中的自由電子，所以石墨具有極高的導(dǎo)熱和導(dǎo)電性能，而石墨晶體中層與層之間相隔距離較大，是以范德華力結(jié)合起來(lái)的，即層與層之間屬于分子晶體。但是，由于同一平面層上的碳原子間結(jié)合很強(qiáng)，極難破壞，所以石墨的熔點(diǎn)也很高，化學(xué)性質(zhì)也穩(wěn)定；石墨粉體表面包覆的銳鈦型二氧化鈦，可以提高石墨的致密性，進(jìn)一步提石墨的高導(dǎo)電性；同時(shí)銳鈦型二氧化鈦，對(duì)光有明顯的散射作用，提高發(fā)光效率。
[0046]本發(fā)明提供有機(jī)電致發(fā)光器件的制備工藝，采用的刮涂方法制備陽(yáng)極，簡(jiǎn)單可控，厚度可通過(guò)玻璃棒多次刮涂控制，適合工業(yè)化的連續(xù)生產(chǎn)，得到的陽(yáng)極層比較均勻，且與玻璃之間的連接性增強(qiáng)，使陽(yáng)極附著在玻璃上。
[0047]下面結(jié)合附圖，對(duì)本發(fā)明的較佳實(shí)施例作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0048]下述各實(shí)施例中所用到的制備與測(cè)試儀器為:高真空鍍膜系統(tǒng)(沈陽(yáng)科學(xué)儀器研制中心有限公司)，美國(guó)吉時(shí)利公司的Keithley2400測(cè)試電學(xué)性能，美國(guó)海洋光學(xué)OceanOptics的USB4000光纖光譜儀測(cè)試電致發(fā)光光譜，。
[0049]實(shí)施例1
[0050]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:玻璃/(PTFE = TiO2O石墨)/Mo03/TAPC/ADN/TPBi/Au。
[0051]該有機(jī)電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0052]1、先將玻璃剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；
[0053]2、制備石墨陽(yáng)極層
[0054]首先，將石墨粉體置于濃度為40mM的TiCl4水溶液中，于70°C溫度下保溫30min，取出后用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次沖洗，烘干，然后在450°C下煅燒30min，得到銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體；
[0055]其次，將銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體加入至聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，配置成石墨粉體占總質(zhì)量20%的混合溶液；其中，聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，PTFE的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40% ；
[0056]接著，將混合溶液涂覆在經(jīng)清洗干燥后的玻璃基底一表面，烘干，得到石墨陽(yáng)極層，該石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體按照7:10的質(zhì)量比摻雜到聚四氟乙烯(PTFE )中組成的混合摻雜材料，表示為:PTFE: TiO2O石墨(@表示TiO2包覆石墨，“:”表示TiO2包覆石墨后與PTFE摻雜混合)；反復(fù)重復(fù)該步驟，控制石墨陽(yáng)極層的厚度為Ilym;
[0057]3、將步驟2中制得的玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在石墨陽(yáng)極層表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0058]空穴注入層，材質(zhì)為MoO3,厚度為30nm ；
[0059]空穴傳輸層，材質(zhì)為TAPC，厚度為40nm ；
[0060]發(fā)光層,材質(zhì)為ADN,厚度優(yōu)選為IOnm ;
[0061]電子傳輸層，材質(zhì)為TPBi,厚度為45nm ;
[0062]陰極層；材質(zhì)為Au,厚度為IOOnm ；
[0063]上述工藝步驟完成后，制得有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0064]實(shí)施例2
[0065]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:玻璃/(PTFE = TiO2O石墨)/W03/TAPC/BCzVBi/TAZ/Pt。
[0066]該有機(jī)電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0067]1、先將玻璃剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；[0068]2、制備石墨陽(yáng)極層
[0069]首先，將石墨粉體置于濃度為60mM的TiCl4水溶液中，于60°C溫度下保溫60min，取出后用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次沖洗，烘干，然后在450°C下煅燒20min，得到銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體；
[0070]其次，將銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體加入至聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，配置成石墨粉體占總質(zhì)量10%的混合溶液；其中，聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，PTFE的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30% ；
[0071]接著，將混合溶液涂覆在經(jīng)清洗干燥后的玻璃基底一表面，烘干，得到石墨陽(yáng)極層，該石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體按照1:2的質(zhì)量比摻雜到聚四氟乙烯(PTFE )中組成的混合摻雜材料，表示為:PTFE: TiO2O石墨(@表示TiO2包覆石墨，“:”表示TiO2包覆石墨后與PTFE摻雜混合)；反復(fù)重復(fù)該步驟，控制石墨陽(yáng)極層的厚度為20 μ m ;
[0072]3、將步驟2中制得的玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在石墨陽(yáng)極層表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0073]空穴注入層，材質(zhì)為TO3，厚度為20nm ；
[0074]空穴傳輸層，材質(zhì)為TAPC，厚度為60nm ；
[0075]發(fā)光層，材質(zhì)為BCzVBi，厚度優(yōu)選為40nm ；
[0076]電子傳輸層，材質(zhì)為TAZ,厚度為65nm ;
[0077]陰極層；材質(zhì)為Pt,厚度為80nm ；
[0078]上述工藝步驟完成后，制得有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0079]實(shí)施例3
[0080]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:玻璃/(PTFE = TiO2O石墨)/V205/NPB /Alq3/Bphen/Al。
[0081]該有機(jī)電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0082]1、先將玻璃剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；
[0083]2、制備石墨陽(yáng)極層
[0084]首先，將石墨粉體置于濃度為20mM的TiCl4水溶液中，于50°C溫度下保溫60min，取出后用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次沖洗，烘干，然后在600°C下煅燒40min，得到銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體；
[0085]其次，將銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體加入至聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，配置成石墨粉體占總質(zhì)量10%的混合溶液；其中，聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，PTFE的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35% ；
[0086]接著，將混合溶液涂覆在經(jīng)清洗干燥后的玻璃基底一表面，烘干，得到石墨陽(yáng)極層，該石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體按照2:5的質(zhì)量比摻雜到聚四氟乙烯(PTFE )中組成的混合摻雜材料，表示為:PTFE: TiO2O石墨(@表示TiO2包覆石墨，“:”表示TiO2包覆石墨后與PTFE摻雜混合)；反復(fù)重復(fù)該步驟，控制石墨陽(yáng)極層的厚度為16μπι;
[0087]3、將步驟2中制得的玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在石墨陽(yáng)極層表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0088]空穴注入層，材質(zhì)為V2O5，厚度為50nm;[0089]空穴傳輸層，材質(zhì)為NPB，厚度為35nm ；
[0090]發(fā)光層,材質(zhì)為Alq3,厚度優(yōu)選為IOnm ;
[0091]電子傳輸層，材質(zhì)為Bphen,厚度為80nm ；
[0092]陰極層；材質(zhì)為Al，厚度為IOOnm ；
[0093]上述工藝步驟完成后，制得有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0094]實(shí)施例4
[0095]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:玻璃/(PTFE = TiO2O石墨)/Mo03/TCTA /DCJTB /TAZ/Ag。
[0096]該有機(jī)電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0097]1、先將玻璃剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；
[0098]2、制備石墨陽(yáng)極層
[0099]首先，將石墨粉體置于濃度為30mM的TiCljK溶液中，于100°C溫度下保溫20min，取出后用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次沖洗，烘干，然后在400°C下煅燒25min，得到銳鈦型二氧化鈦(TiO2)包覆的石墨粉體；
[0100]其次，將銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體加入至聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，配置成石墨粉體占總質(zhì)量30%的混合溶液；其中，聚四氟乙烯(PTFE)的水溶液中，PTFE的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60% ；
[0101]接著，將混合溶液涂覆在經(jīng)清洗干燥后的玻璃基底一表面，烘干，得到石墨陽(yáng)極層，該石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為銳鈦型(TiO2)包覆的石墨粉體按照4:5的質(zhì)量比摻雜到聚四氟乙烯(PTFE )中組成的混合摻雜材料，表示為:PTFE: TiO2O石墨(@表示TiO2包覆石墨，“:”表示TiO2包覆石墨后與PTFE摻雜混合)；反復(fù)重復(fù)該步驟，控制石墨陽(yáng)極層的厚度為Ilym;
[0102]3、將步驟2中制得的玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在石墨陽(yáng)極層表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0103]空穴注入層，材質(zhì)為MoO3，厚度為80nm;
[0104]空穴傳輸層，材質(zhì)為TCTA，厚度為60nm ；
[0105]發(fā)光層，材質(zhì)為DCJTB，厚度優(yōu)選為5nm ；
[0106]電子傳輸層，材質(zhì)為TAZ,厚度為55nm ；
[0107]陰極層；材質(zhì)為Ag,厚度為250nm ；
[0108]上述工藝步驟完成后，制得有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0109]對(duì)比例I
[0110]本對(duì)比例I的有機(jī)電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:IT0/Mo03/TAPC/ADN/TPBi/Au。
[0111]該有機(jī)電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0112]1、先將市售ITO玻璃剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除ITO玻璃表面的有機(jī)污染物；
[0113]2、將步驟I中的陽(yáng)極玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0114]空穴注入層，材質(zhì)為MoO3,厚度為30nm ;
[0115]空穴傳輸層，材質(zhì)為TAPC，厚度為40nm;[0116]發(fā)光層,材質(zhì)為ADN,厚度優(yōu)選為IOnm ;
[0117]電子傳輸層，材質(zhì)為TPBi，厚度為45nm ；
[0118]陰極層；材質(zhì)為Au,厚度為IOOnm ；
[0119]上述工藝步驟完成后，制得有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0120]圖2為實(shí)施例1制得的有機(jī)電致發(fā)光器件與對(duì)比例I制得的有機(jī)電致發(fā)光器件的電流密度與流明效率關(guān)系圖。
[0121]從附圖2上可以看到，在不同流明效率下，實(shí)施例1制得的有機(jī)電致發(fā)光器件的電流密度都比對(duì)比例I制得的有機(jī)電致發(fā)光器件的電流密度要大，最大的流明效率為
11.01m/W，而對(duì)比例的僅為8.21m/W，而且對(duì)比例的流明效率隨著電流密度的增大而快速下降，這說(shuō)明，本發(fā)明專利通過(guò)制備石墨陽(yáng)極層，提高出光效率，將石墨進(jìn)行四氯化鈦處理，四氯化鈦發(fā)生水解，轉(zhuǎn)變?yōu)門iO2銳鈦礦晶型，對(duì)光有明顯的散射作用，提高發(fā)光效率。
[0122]應(yīng)當(dāng)理解的是，上述針對(duì)本發(fā)明較佳實(shí)施例的表述較為詳細(xì)，并不能因此而認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明專利保護(hù)范圍的限制，本發(fā)明的專利保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，包括依次層疊玻璃基底、石墨陽(yáng)極層、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層；所述石墨陽(yáng)極層的材質(zhì)為銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體摻雜到聚四氟乙烯中組成的混合摻雜材料，所述石墨粉體與聚四氟乙烯的質(zhì)量比為2:5?4:5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述石墨陽(yáng)極層的厚度為5?20 μ mD
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴注入層的材質(zhì)為三氧化鑰、三氧化鶴或五氧化二fL。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴傳輸層的材質(zhì)為1,1-二 [4-[N，N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷、4，4’，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺或N，N’ - (1-萘基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述發(fā)光層的材質(zhì)為4-(二腈甲基)-2_ 丁基-6- (I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亞萘基蒽、4，4’-雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯或8-羥基喹啉鋁。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電子傳輸層的材質(zhì)為4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉、I, 2，4-三唑衍生物或N-芳基苯并咪唑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述陰極層的材質(zhì)為銀、招、鉬或金。
8.權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 清洗、干燥玻璃基底； 制備石墨陽(yáng)極層: 首先，將石墨粉體加入到濃度為20-60mM的四氯化鈦水溶液中，于50-100°C溫度下保溫20-60min，取出后用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次沖洗，烘干，然后在400-600°C下煅燒20-40min,得到銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體； 其次，將銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體加入至聚四氟乙烯的水溶液中，配置成混合溶液，其中，所述石墨粉體與聚四氟乙烯的質(zhì)量比為2:5?4:5 ； 接著，將混合溶液涂覆在經(jīng)清洗干燥后的玻璃基底一表面，烘干，得到材質(zhì)為銳鈦型二氧化鈦包覆的石墨粉體摻雜到聚四氟乙烯的石墨陽(yáng)極層；在所述石墨陽(yáng)極層表面依次層疊蒸鍍制備空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層； 上述工藝步驟完成后，得到所述有機(jī)電致發(fā)光器件。
9.權(quán)利要求8所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，所述聚四氟乙烯的水溶液中，聚四氟乙烯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30飛0%。
10.權(quán)利要求8所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，所述蒸鍍是在真空條件下進(jìn)行的。
【文檔編號(hào)】H01L51/56GK103682142SQ201210363922
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月26日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 黃輝, 陳吉星 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司