專利名稱：4-(2-吡啶)-1,2,4-三唑的雙核Fe(Ⅱ)配合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
關(guān)于資助研究或開發(fā)的聲明本發(fā)明是在天津市教委基金資助項目 (No. 20090504)的資助下進(jìn)行的。本發(fā)明屬于有機(jī)合成和金屬有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及三唑的雙核!^e(II)配合物的合成，更具體的說是4-(2-吡啶)-1，2，4_三唑的雙核!^e(II)配合物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
自1986年Miller和Kahn分別報道分子鐵磁體以來，對分子基磁性材料的研究已成為國內(nèi)外研究前沿和熱點(diǎn)課題[1]。自旋轉(zhuǎn)換配合物作為一類重要的分子基磁性材料，是由Cl1-Cl7過渡金屬離子和具有中等配位場的配體構(gòu)建，由于中心金屬離子在正八面體場中有兩種電子排列方式(高自旋態(tài)和低自旋態(tài))，在一個適當(dāng)和可控制的外界微擾下(如溫度變化、壓力變化和光輻射等)，這兩種高低自旋態(tài)可進(jìn)行互變，并伴隨明顯的顏色變化。利用這種特殊的分子雙重態(tài)，體系可以在分子水平上實(shí)現(xiàn)信息存儲，特別是光、熱誘導(dǎo)自旋轉(zhuǎn)換的雙穩(wěn)態(tài)效應(yīng)(即相當(dāng)于目前數(shù)據(jù)記錄的0和1的功能)有望在光、熱開關(guān)和信息記錄技術(shù)中得到應(yīng)用β]。小分子1，2，3-三氮唑、1，2，4-三氮唑及其衍生物配體具有豐富的配位模式、適中的配體場強(qiáng)度和分子間協(xié)同效應(yīng)等多方面優(yōu)點(diǎn)，使得它們形成的配合物表現(xiàn)出多樣化的結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的光、電、磁性質(zhì)。實(shí)踐證明鐵的三氮唑衍生物體系尤其適合產(chǎn)生自旋轉(zhuǎn)換行為， 法國的Kahn小組在1993年首次獲得了室溫下有滯回曲線的自旋轉(zhuǎn)換配合物[Fe(trZ)3] (ClO1)2Urz = 1，2，4-三氮唑)，并且伴有明顯的顏色變化氣2003年Fujigaya小組報道了一個結(jié)合液晶屬性的狗(11)的自旋轉(zhuǎn)換配合物，也是一個基于三氮唑衍生物的一維體系[1]。近年來人們將自旋轉(zhuǎn)換配合物組裝在LB (Langmuir-BlodgettLangmuir和Blodgett 首創(chuàng)的膜轉(zhuǎn)移技術(shù))膜中，使得這類配合物的研究更具有理論意義和應(yīng)用前景te]。三唑類衍生物的合成方法靈活，內(nèi)容豐富，具有著廣闊的應(yīng)用背景，我們也報道了一系列的關(guān)于三氮唑及其衍生物配體的Si(II)，Cd(II)和銅配合物，并且報道了其光學(xué)性質(zhì)，也利用4-取代苯基-1，2，4-三唑和鐵鹽得到了具有自旋轉(zhuǎn)換性質(zhì)的!^e(II)配合物氣在三唑的金屬配合物中，對于三唑!^e(II)的金屬配合物的報道相對來說還是較少的，本文合成了一個4-吡啶)-1，2，4-三唑，利用Lfe鹽和NH4NCS反應(yīng)得到了一個雙核鐵(II) 配合物( μ 2-L2) 3 (L2) 2 (NCS) 4] ·2Η20⑴，通過元素分析，紅外光譜和X-射線單晶結(jié)構(gòu)對該配合物進(jìn)行了表征。配合物(1)低溫條件下表現(xiàn)出明顯的自旋轉(zhuǎn)換性質(zhì)，Tc(高低自旋轉(zhuǎn)換溫度，為圖3)轉(zhuǎn)換溫度為119Κ。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及( μ 2-L2)3 (L)2 (NCS)4] · 2H20(1)化合物及其制備方法。本發(fā)明涉及(1)化合物晶體的制備方法，測量數(shù)據(jù)和數(shù)據(jù)的研究。
本發(fā)明涉及2-L2)3(L)2(NCS)J ·2Η20(1)化合物在制備光、熱開關(guān)和信息存儲方面的應(yīng)用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下的技術(shù)方案具有下述化學(xué)通式的三唑雙核!^e (II)配合物
權(quán)利要求
1.具有下述化學(xué)通式的三唑雙核狗(II)配合物
2.權(quán)利要求1所述的三唑雙核!^e(II)配合物，其中的單斜晶系用BRUKER 5獻(xiàn)肌100(^-射線單晶衍射儀，采用石墨單色器的臨1(0輻射(λ = 0.071 073nm)作為衍射光源，在四3 (2) K溫度下，以《 - φ掃描方式，測定主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下
3.一種制備權(quán)利要求1所述三唑雙核作(II)配合物的方法，其特征在于稱取0. 1814g Fe (ClO1)2 · 6H20用5mL水溶解，稱取配體L 0. 089g用IOmL乙醇溶解， 同時加入抗壞血酸0. 005g ；將以上兩種溶液混合，然后加入0. 076g NH1NCS,加入后常溫攪拌約兩小時；將溶液過濾后靜置，兩個月后長出無色透明晶體。
4.權(quán)利要求1所述三唑雙核!^e(II)配合物在制備對分子基磁性材料方面的應(yīng)用。
5.權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其中的分子基磁性材料指的是光、熱開關(guān)或信息存儲方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了[Fe2(μ2-L2)3(L)2(NCS)1]·2H2O(1)化合物及單晶數(shù)據(jù)，同時也公開了三唑雙核Fe(II)配合物的制備方法。它是稱取0.1814g Fe(ClO4)2·6H2O用5mL水溶解，稱取配體L 0.089g用10mL乙醇溶解，同時加入抗壞血酸0.005g；將以上兩種溶液混合，然后加入0.076g NH1NCS，加入后常溫攪拌約兩小時；將溶液過濾后靜置，兩個月后長出無色透明晶體。本發(fā)明的[Fe2(μ2-L2)3(L2)2(NCS)4]·2H2O(1)化合物主要應(yīng)用于分子基磁性材料方面，特別是光、熱開關(guān)或信息存儲方面。
文檔編號H01F1/42GK102190686SQ201110008199
公開日2011年9月21日 申請日期2011年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月17日
發(fā)明者丁斌, 武向俠 申請人:天津師范大學(xué)