專利名稱：一種錫基負(fù)極材料及其制備方法及電池的制作方法
一種錫基負(fù)極材料及其制備方法及電池技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種錫基負(fù)極材料及其制備方法及電 池。
背景技術(shù)：
目前，鋰離子電池一般使用碳負(fù)極材料。但是，碳負(fù)極材料的實際比容量低，約為 300 330mAh/g ；由于鋰不可逆地嵌入晶格以及消耗于形成固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI)膜，導(dǎo)致 初始循環(huán)中存在較大的不可逆容量損失；受鋰離子(Li+)擴(kuò)散系數(shù)(約IO-ltlCm2Zs)的限制， 使倍率放電性能差。盡管人們對碳材料進(jìn)行摻雜改性或表面處理，但是由于碳材料較低的 理論比容量(372mAh/g)，限制了實際比容量的大幅度提高。
金屬錫具有比容量高(質(zhì)量比容量約為990mAh/g)、低溫性能優(yōu)異、快速充放電性 能好的優(yōu)點，所以錫基負(fù)極材料成為了現(xiàn)在研究的重點和熱點。目前有文獻(xiàn)報道，利用氫氣 高溫還原錫化合物和鈷化合物來制備的錫鈷合金作為鋰離子電池的負(fù)極材料。但是，其充 放電循環(huán)性能較差，并且制備方法對設(shè)備條件的要求較高，過程也較為復(fù)雜。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有的錫基負(fù)極材料，電池循環(huán)性能差。從而提供 了一種改善電池循環(huán)性能的錫基負(fù)極材料。
一種錫基負(fù)極材料，其包括非晶態(tài)微米級合金顆粒，所述合金包括活性儲鋰元素 和惰性填充元素；所述活性儲鋰元素為錫元素，所述惰性填充元素為鈷元素或銅元素；在 使用Cu-Ka射線的X射線衍射中，其在2 θ =46° -52°的半峰寬大于1.0度。
本發(fā)明的第二個目的是提供了一種錫基負(fù)極材料的制備方法。
—種錫基負(fù)極材料的制備方法，其包括如下步驟
(1)配制溶液向錫鹽、惰性填充元素鹽的非水溶液中加入絡(luò)合劑制成溶液a ；在 還原劑溶液中加入還原助劑制成溶液b；所述惰性填充元素鹽為銅鹽或者鈷鹽；
(2)制備絮狀沉淀在攪拌下，將溶液b緩慢加入到溶液a中，并控制pH值不超過 9 ；滴加完畢后分離，得到絮狀沉淀物；
(3)沉淀處理將絮狀沉淀物放入水熱反應(yīng)釜中，溫度控制在120 200°C，壓力為 2 8atm，反應(yīng)2 10h，得到固體顆粒沉淀；
(4)后處理分離出固體顆粒，清洗，后干燥。
本發(fā)明的第三個目的是提供來一種鋰離子電池。
一種鋰離子電池，其包括電池殼、極芯和電解液，所述極芯和電解液密封容納在 電池殼內(nèi)，所述極芯包括正極、負(fù)極和位于正極與負(fù)極之間的隔膜，所述正極包括集流體和 負(fù)載在集流體上的正極材料，所述負(fù)極包括集流體和負(fù)載在集流體上的負(fù)極材料，所述負(fù) 極材料為本發(fā)明所提供的錫基負(fù)極材料。
本發(fā)明所提供的錫鈷負(fù)極材料呈非晶態(tài)、微米級、形貌規(guī)則的顆粒材料，并且粒徑分布均勻。用該材料制得的電池循環(huán)性能穩(wěn)定，而且首次不可逆容量小。同時本發(fā)明所提 供的制備方法工藝簡單，并且無污染。


圖1本發(fā)明實施例1的XRD圖譜。
圖2本發(fā)明實施例1的SEM圖譜。
具體實施方式
一種錫基負(fù)極材料，其包括非晶態(tài)微米級合金顆粒，所述合金包括活性儲鋰元素 和惰性填充元素；所述活性儲鋰元素為錫元素，所述惰性填充元素為鈷元素或銅元素；在 使用Cu-Ka射線的X射線衍射中，其在2 θ =46° -52°的半峰寬大于1.0度。
其中，微米級為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，本發(fā)明合金顆粒的平均粒徑優(yōu)選為 1 3 μ m。
其中，合金顆粒中錫元素與鈷元素的摩爾比為1 1 1 8，更優(yōu)選為1 2 1 4。
本發(fā)明所提供的錫基負(fù)極材料，其為非晶態(tài)微米級合金顆粒，合金顆粒成類球形， 尺寸分布均勻。相對于納米級顆粒，其粒徑較大，比表面積較小；一方面表面氧化物亦隨之 減少(表面氧化物會導(dǎo)致首次循環(huán)不可逆容量增大)，另一方面，由于比表面積小，SEI膜消 耗較少的鋰離子。而且本發(fā)明的合金顆粒呈非晶狀態(tài)且顆粒內(nèi)部結(jié)構(gòu)較為疏松，非晶態(tài)結(jié) 構(gòu)可以有效減緩體積膨脹和電場應(yīng)力集中的問題；內(nèi)部結(jié)構(gòu)較為疏松，晶粒間空隙有利于 緩沖體積變化。
可以看出，本發(fā)明的錫基負(fù)極材料首次循環(huán)不可逆容量低，體積變化小，循環(huán)性能 好。
一種上述錫基負(fù)極材料的制備方法，其包括以下步驟
(1)配制溶液向錫鹽、惰性填充元素鹽的非水溶液中加入絡(luò)合劑制成溶液a ；在 還原劑溶液中加入還原助劑制成溶液b；所述惰性填充元素鹽為銅鹽或者鈷鹽；
(2)制備絮狀沉淀在攪拌下，將溶液b緩慢加入到溶液a中，并控制pH值不超過 9 ；滴加完畢后分離，得到絮狀沉淀物；
(3)沉淀處理將絮狀沉淀物放入水熱反應(yīng)釜中，溫度控制在120 200°C，壓力為 2 8atm，反應(yīng)2 10h，得到固體顆粒沉淀；
(4)后處理分離出固體顆粒，清洗，后干燥。
其中，錫鹽、銅鹽、鈷鹽為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的；可以是其硫酸鹽例如SnS04、 CuSO4, CoS04。本發(fā)明優(yōu)選其鹽酸鹽 SnCl2、CuCl2, CoCl20
本發(fā)明采用非水溶液的目的是減少上述鹽的水解反應(yīng)。本發(fā)明優(yōu)選乙醇溶液。
溶液a中的絡(luò)合劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，其作用是絡(luò)合Sn2+、Co2+、Cu2+。例 如多元脂肪醇或者其醇鹽、脂肪酸或者脂肪酸鹽。
本發(fā)明優(yōu)選酒石酸、檸檬酸、乳酸、蘋果酸、丁二酸、蔗糖、乙二醇、聚乙二醇中一種 或幾種。
溶液b中還原劑的作用是將Sn2+、Co2+還原為Sn原子、Co原子。
本發(fā)明的還原劑優(yōu)選為NaBH4、KBH4和NaH2PA中的一種或幾種。
本發(fā)明的還原助劑的作用是增強(qiáng)還原劑的還原效果，促進(jìn)絮狀沉淀生成。
本發(fā)明的還原助劑采用堿性化合物。一般還原劑在酸性和中性環(huán)境中易分解，堿 性化合物能夠提供氫氧根離子，可以抑制還原劑的水中的水解平衡，增強(qiáng)還原性。還原助劑 優(yōu)選為NH4HCO3、氨水。
優(yōu)選地，溶液a中各組分的濃度為:SnCl2 0. 05 0. 5mol/L, CoCl2 0. 1 2mol/ L,絡(luò)合劑0. 05 2mol/L ；溶液b中還原劑0. 1 2mol/L，還原助劑0. 1 lmol/L。
步驟O)中，在攪拌下，將溶液b緩慢加入到溶液a中，并控制pH值不超過9。其 中緩慢加入可以選擇多種方式，優(yōu)選滴加的方式，更優(yōu)選滴加的時間為25-35min。pH值超 過9不利于絮狀沉淀良好的生成。攪拌速率優(yōu)選為200 500rad/min。
本發(fā)明將溶液b滴加到溶液a中，這樣還原劑不足，可以降低還原速度，從而使絮 狀沉淀速度減緩，避免材料中雜質(zhì)的生成。
待溶液b滴加完畢后，優(yōu)選再攪拌1 4h，可以使沉淀更充分的形成。溶液中出現(xiàn) 大量絮狀沉淀后，分離，得到絮狀沉淀物。分離可以采用多種方法，優(yōu)選傾倒出上層清液即可。
步驟(3)中，將絮狀沉淀物放入水熱反應(yīng)釜中，密封反應(yīng)釜。升溫至120-200°C，并 加壓至2-8atm，在恒溫恒壓下反應(yīng)2_10h。
本發(fā)明優(yōu)選升溫至150_180°C，并加壓至3-5atm，恒溫恒壓下反應(yīng)4_8h。
反應(yīng)完成后，打開反應(yīng)釜，出現(xiàn)黑色固體顆粒沉淀。
步驟0)，將水熱釜中產(chǎn)物倒出，進(jìn)行固液分離。分離可以采用過濾、離心等固液分 離手段。將分離后的固體，用水反復(fù)清洗至PH值變?yōu)橹行裕缓蟾稍铩?br> 本發(fā)明的干燥優(yōu)選在50-100°C下真空干燥4 12h ；更優(yōu)選，在60_80°C下真空干 燥6-10h。
本發(fā)明的發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)，按照上述步驟制備出的錫基負(fù)極材料，其循環(huán)性能好。 本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為步驟(2)先生成結(jié)構(gòu)非常松散的絮狀沉淀，此時Sn、Co或者SruCu之 間的結(jié)合非常弱，在步驟C3)沉淀處理過程中，使其緊密化發(fā)展，但是相對其它方法，其內(nèi) 部晶粒之間仍然比較疏松。晶粒間空隙有利于緩沖體積變化，從而有效提高循環(huán)性能。
一種鋰離子電池，其包括電池殼、極芯和電解液，所述極芯和電解液密封容納在 電池殼內(nèi)，所述極芯包括正極、負(fù)極和位于正極與負(fù)極之間的隔膜，所述正極包括集流體和 負(fù)載在集流體上的正極材料，所述負(fù)極包括集流體和負(fù)載在集流體上的負(fù)極材料，所述負(fù) 極材料為本發(fā)明所提供的錫基負(fù)極材料。
其中電池殼為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，例如鋼殼、鋁殼、或者軟包裝袋。
本發(fā)明的電解液、集流體、正極材料都亦為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。
以下結(jié)合具體實施例來進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實施例1
配制溶液a 將一定量的SnCl2和一定量的CoCl2分別溶于乙醇中后混合，在向其 中加入一定量的酒石酸并溶解，最后定容，制成0. ImoVLSnCl2,0. 3mol/LCoCl2,0. lmol/L 酒石酸的溶液a。
配制溶液 b 向 NaBH4 溶液加入 NH4HCO3,制成 0. 4mol/L NaBH4、0. Imo!/LNH4HCO3 的溶液b。
溶液a在300rad/min攪拌的情況下，將IOOml溶液b緩慢滴加到400ml溶液a中。 待滴加完畢后，繼續(xù)攪拌lh，后沉淀30min。然后傾倒出上層清液，取下層絮狀沉淀物放入 水熱反應(yīng)釜中，密封反應(yīng)釜。升溫至160°C，并加壓至4atm，在恒溫恒壓下反應(yīng)紐。
反應(yīng)完畢后，將沉淀過濾，并用去離子水反復(fù)清洗至中性，60°C干燥他。得到負(fù)極 材料Al。
實施例2
配制溶液a 將一定量的SnCl2和一定量的CoCl2分別溶于乙醇中后混合，在向其 中加入一定量的酒石酸并溶解，最后定容，制成0. lmol/L SnCl2、0. 4mol/LCoCl2、0. 2mol/L 酒石酸的溶液a。
配制溶液b 向 NaBH4 溶液加入 NH4HCO3,制成 0. 5mol/L NaBH4、0. 12mol/LNH4HCO3 的 溶液b。
溶液a在400rad/min攪拌的情況下，將200ml溶液b緩慢滴加到600ml溶液a中。 待滴加完畢后，繼續(xù)攪拌2h，后沉淀30min。然后傾倒出上層清液，取下層絮狀沉淀物放入 水熱反應(yīng)釜中，密封反應(yīng)釜。升溫至150°C，并加壓至3atm，在恒溫恒壓下反應(yīng)紐。
反應(yīng)完畢后，將沉淀過濾，并用去離子水反復(fù)清洗至中性，80°C干燥他。得到負(fù)極 材料A2。
實施例3
配制溶液a 將一定量的SnCl2和一定量的CoCl2分別溶于乙醇中后混合，在向其 中加入一定量的酒石酸并溶解，最后定容，制成0. 4mol/L SnCl2、0. 8mol/LCoCl2,0. 8mol/L 酒石酸的溶液a。
配制溶液b 向NaBH4溶液加入氨水，制成1. 2mol/L NaBH4、0. 8mol/LNH3 'H2O的溶 液b。
溶液a在300rad/min攪拌的情況下，將200ml溶液b緩慢滴加到800ml溶液a中。 待滴加完畢后，繼續(xù)攪拌4h，后沉淀45min。然后傾倒出上層清液，取下層絮狀沉淀物放入 水熱反應(yīng)釜中，密封反應(yīng)釜。升溫至180°C，并加壓至fetm，在恒溫恒壓下反應(yīng)證。
反應(yīng)完畢后，將沉淀過濾，并用去離子水反復(fù)清洗至中性，70°C干燥幾。得到負(fù)極 材料A3。
實施例4
配制溶液a 將一定量的SnCl2和一定量的CoCl2分別溶于乙醇中后混合，在向其 中加入一定量的酒石酸并溶解，最后定容，制成0. 2mol/L SnCl2、0. 4mol/LCoCl2、0. 2mol/L 酒石酸的溶液a。
配制溶液b 向NaBH4溶液加入氨水，制成0. 6mol/L NaBH4、0. 6mol/LNH3 'H2O的溶 液b。
溶液a在500rad/min攪拌的情況下，將200ml溶液b緩慢滴加到600ml溶液a中。 待滴加完畢后，繼續(xù)攪拌池，后沉淀30min。然后傾倒出上層清液，取下層絮狀沉淀物放入 水熱反應(yīng)釜中，密封反應(yīng)釜。升溫至120°C，并加壓至htm，在恒溫恒壓下反應(yīng)證。
反應(yīng)完畢后，將沉淀過濾，并用去離子水反復(fù)清洗至中性，60°C干燥幾。得到負(fù)極 材料A4。
實施例5
配制溶液a 將一定量的SnCl2和一定量的CoCl2分別溶于乙醇中后混合，在向其 中加入一定量的酒石酸并溶解，最后定容，制成0. 3mol/L SnCl2U. 8mol/LCoCl2,0. 5mol/L 酒石酸的溶液a。
配制溶液b 向 NaBH4 溶液加入 NaOH，制成 1. 8mol/L NaBH4,1. Omol/LNH4HCO3 的溶 液b。
溶液a在500rad/min攪拌的情況下，將200ml溶液b緩慢滴加到500ml溶液a中。 待滴加完畢后，繼續(xù)攪拌2h，后沉淀40min。然后傾倒出上層清液，取下層絮狀沉淀物放入 水熱反應(yīng)釜中，密封反應(yīng)釜。升溫至200°C，并加壓至8atm，在恒溫恒壓下反應(yīng)紐。
反應(yīng)完畢后，將沉淀過濾，并用去離子水反復(fù)清洗至中性，80°C干燥他。得到負(fù)極 材料A5。
實施例6
配制溶液a 將一定量的SnCl2和一定量的CuCl2分別溶于乙醇中后混合，在向 其中加入一定量的檸檬酸鈉并溶解，最后定容，制成0.2mol/L SnCl2、0. 4mol/L CoCl2, 0. 2mol/L檸檬酸鈉的溶液a。
配制溶液b 向 KBH4 溶液加入 NH4HCO3,制成 0. 6mol/L NaBH4、0. 6mol/L NH4HCO3 的 溶液b。
溶液a在400rad/min攪拌的情況下，將200ml溶液b緩慢滴加到500ml溶液a中。 待滴加完畢后，繼續(xù)攪拌2h，后沉淀30min。然后傾倒出上層清液，取下層絮狀沉淀物放入 水熱反應(yīng)釜中，密封反應(yīng)釜。升溫至160°C，并加壓至fetm，在恒溫恒壓下反應(yīng)《ι。
反應(yīng)完畢后，將沉淀過濾，并用去離子水反復(fù)清洗至中性，80°C干燥他。得到負(fù)極 材料A6。
對比例1
配制溶液a :0. lmol/L 的 SnCl2 乙醇溶液 50ml, 0. 4mol/L 的 CoCl2 乙醇溶液 50ml, 攪拌溶解；
配制溶液b 向NaBH4溶液加入NaOH，制成lmol/L NaBH4, Imol/LNaOH的溶液b。
將溶液a、b混合，強(qiáng)烈攪拌9h。取出反應(yīng)物將黑色產(chǎn)物過濾并用去離子水反復(fù)清 洗至中性，so 0C干燥他。得到材料m。
對比例2
按摩爾比1 1 6. 5稱取CoCl2 · 6H20、SnCl4 · 5H20和NaOH混研，然后用無水 乙醇超聲分散，水洗至中性。400°C氫氣還原。得到材料N2。
測試電池的制備
將80重量份負(fù)極材料A1-A6以及m_N2、10重量份粘合劑聚四氟乙烯(PTFE)、 10重量份導(dǎo)電劑炭黑加入到110重量份NMP中，然后攪拌形成穩(wěn)定、均一的負(fù)極漿料。在 65°C的真空干燥箱內(nèi)干燥Mh后，取出，在的壓力下壓制成厚度為0. 03mm，大小為直徑 15mm的極片。
對極片為直徑為15. 8mm、純度99. 9%的金屬鋰片。
在氬氣氣氛保護(hù)，水分含量為Ippm以下的手套箱中，將上述制得的極片、對極片 與直徑為16mm的Cellgard隔膜紙依次層疊卷繞成渦卷狀的電極組，將電極組放入一端開口的電池殼中，注入電解液o.ani(溶劑為碳酸乙烯酯碳酸二乙酯=ι ι(體積比)， LiPF6濃度為1摩/升)，密封后制成CR2016型扣式電池。
性能測試
粒徑測試
用MASTERSIZER激光粒度分析儀進(jìn)行粒度分析。
XRD
材料的XRD的測試方法旋轉(zhuǎn)陽極Cu-K α (20mA, 40Kv)，在考慮Sn-Co合金的特征 峰范圍及特征后，選用掃描范圍10° 80°，掃描速率6° /min，掃描步長0.04°。
首次充放電比容量
將電池擱置60分鐘后以0. 2毫安電流放電至0. 2伏電壓，在利用逐步放電法放電 至0. 005v，靜置30min后以0. 5毫安恒電流充電至2. 5V，擱置30min后，再以1. O毫安恒電 流放電至0. 2v，記錄電池充電至2. 5V以及放電至0. 2V的時間，根據(jù)電池的標(biāo)準(zhǔn)容量(毫安 時)=放電電流(毫安)X放電時間(h)計算電池的標(biāo)準(zhǔn)容量，標(biāo)準(zhǔn)容量除以電池的負(fù)極 活性材料(A1-A6及m-擬)的重量即得電池負(fù)極活性材料(A1-A6及m-擬)的電化學(xué)比容 量。
首次充放電效率
根據(jù)上面充放電比容量的測試，可計算出材料的首次充放電比容量，根據(jù)公式首 次充放電效率=首次放電容量/首次充電容量，計算出首次充放電效率。
200次循環(huán)容量剩余率
室溫下，將電池以0. IC電流恒流充電至2. 5V ；然后再將電池以0. IC電流恒流放 電至0. Oivo重復(fù)以上步驟200次，得到電池常溫100次循環(huán)后0. IC電流放電至2. 5V的容 量，計算循環(huán)后電池容量剩余率。
測試結(jié)果見表1。
表權(quán)利要求
1.一種錫基負(fù)極材料，其包括非晶態(tài)微米級合金顆粒，所述合金顆粒包括活性儲鋰元 素和惰性填充元素；所述活性儲鋰元素為錫元素，所述惰性填充元素為鈷元素或銅元素； 在使用Cu-κα射線的X射線衍射中，其在2 θ =46° -52°的半峰寬大于1.0度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的錫基負(fù)極材料，其特征在于所述合金顆粒的平均粒徑為 1 3 μ m0
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的錫基負(fù)極材料，其特征在于所述活性儲鋰元素與惰性填充 元素的摩爾比為1 1 1 8。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的錫基負(fù)極材料，其特征在于所述活性儲鋰元素與惰性填充 元素的摩爾比為1 2 1 4。
5.一種權(quán)利要求1所述的錫基負(fù)極材料的制備方法，其包括如下步驟(1)配制溶液向錫鹽、惰性填充元素鹽的非水溶液中加入絡(luò)合劑制成溶液a；在還原 劑溶液中加入還原助劑制成溶液b ；所述惰性填充元素鹽為銅鹽或者鈷鹽；(2)制備絮狀沉淀在攪拌下，將溶液b緩慢加入到溶液a中，并控制pH值不超過9；滴 加完畢后分離，得到絮狀沉淀物；(3)沉淀處理將絮狀沉淀物放入水熱反應(yīng)釜中，溫度控制在120 200°C，壓力為2 8atm,反應(yīng)2 10h，得到固體顆粒沉淀；(4)后處理分離出固體顆粒，清洗，后干燥。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的錫基負(fù)極材料的制備方法，其特征在于所述絡(luò)合劑為酒石 酸、檸檬酸、乳酸、蘋果酸、丁二酸、蔗糖、乙二醇、聚乙二醇中一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的錫基負(fù)極材料的制備方法，其特征在于所述還原劑為 NaBH4, KBH4和NaH2PA中一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的錫基負(fù)極材料的制備方法，其特征在于所述還原助劑為碳 酸氫銨、氨水和氫氧化鈉中一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的錫基負(fù)極材料的制備方法，其特征在于所述溶液a中錫鹽的濃度為0. 05 0. 5mol/L，銅鹽或者鈷鹽的濃度為0. 1 2mol/L， 絡(luò)合劑的濃度為0. 05 2mol/L ；所述溶液b中還原劑的濃度為0. 1 2mol/L，還原助劑的 濃度為0. 1 lmol/L。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的錫基負(fù)極材料的制備方法，其特征在于所述緩慢加入的方 式為滴加，所述滴加的時間為25-35min。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的錫基負(fù)極材料的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中， 溫度控制在150 180°C，壓力為2 5atm，反應(yīng)4 8h。
12.—種鋰離子電池，其包括電池殼、極芯和電解液，所述極芯和電解液密封容納在 電池殼內(nèi)，所述極芯包括正極、負(fù)極和位于正極與負(fù)極之間的隔膜，所述正極包括集流體和 負(fù)載在集流體上的正極材料，所述負(fù)極包括集流體和負(fù)載在集流體上的負(fù)極材料，所述負(fù) 極材料為權(quán)利要求1所述的錫基負(fù)極材料。
全文摘要
本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，具體公開了一種錫基負(fù)極材料。該材料包括非晶態(tài)微米級合金顆粒，所述合金顆粒包括活性儲鋰元素和惰性填充元素；所述活性儲鋰元素為錫元素，所述惰性填充元素為鈷元素或銅元素；在使用Cu-Kα射線的X射線衍射中，其在2θ＝46°-52°的半峰寬大于1.0度。本發(fā)明還公開其制備方法將還原劑滴加到錫、鈷鹽的混合溶液或者錫、銅鹽的混合溶液中，制成絮狀沉淀物；再在水熱釜中加壓加溫處理，最后分離干燥。本發(fā)明還公開了使用該材料的電池。本發(fā)明的材料呈非晶態(tài)、微米級、形貌規(guī)則的顆粒，并且粒徑分布均勻。用該材料制得的電池循環(huán)性能穩(wěn)定，而且首次不可逆容量小。其制備方法工藝簡單、無污染。
文檔編號H01M10/36GK102034960SQ20091019073
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月25日
發(fā)明者朱燕 申請人:比亞迪股份有限公司