專利名稱：：陽極及其制造方法、二次電池及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及陽極及其制造方法，其中于活性材料層上提供涂層，也涉及包含該陽極的二次電池及其制造方法。2.
背景技術：
：近年來，便攜式電子設備例如組合相機(錄像帶記錄器)、數(shù)碼相機、手機、個人數(shù)字助理以及個人筆記本電腦已經(jīng)被廣泛使用，并且強烈地需要減小它們的尺寸和重量并獲得長的壽命。因此，作為便攜式電子設備的電源一電池，特別是能提供高能量密度的輕量二次電池已經(jīng)一皮開發(fā)。特別地，利用鋰的嵌入和脫出來進行充放電反應的二次電池(所謂鋰離子二次電池)是非常期望的，因為此類二次電池比鉛電池和鎳鎘電池能提供更高的能量密度。作為鋰離子二次電池的陽極的活性材料(陽極活性材料)，碳材料已經(jīng)被廣泛地使用。近年來，由于開發(fā)了高性能的便攜式電子設備，需要電池容量進一步的改進。因此已經(jīng)考慮使用錫、硅等來替代碳材料作為陽極活性材料(例如，參照美國專利No.4950566)。由于錫的理論容量(994mAh/g)和硅的理論容量(4199mAh/g)顯著高于石墨的理論容量(372mAh/g)，因此電池容量有望能得到極大改善。然而，在具有高容量的鋰離子二次電池中，其具有如下不足。充電時嵌入陽極活性材料的鋰變得非?；钴S，使得電解質(zhì)溶液非常容易分解，鋰容易失活。其結果是，當重復充放電時，充放電效率變低，因此難以荻得足夠的循環(huán)特性。因此，為改善電池特性例如循環(huán)特性，使用的電解質(zhì)溶液包含氟絡合鹽例如六氟銻酸的堿金屬鹽、六氟鉭酸的堿金屬鹽、六氟鈮酸鋰、六氟釩酸鋰、四氟鐵酸鋰、五氟鈦酸鋰和五氟鋯酸鋰；或卣素絡合鹽例如堿金屬高碘酸鹽(例如，參照日本公開專利申請公開號Nos.58-204478，63-310568，03-152879，06-290808，2002-047255，和2003-142154)。此外，為改善循環(huán)特性，已經(jīng)考慮使用鋰化合物例如鋰氟化物和碳酸鋰或者氧化物例如硅氧化物和鋁氧化物在陽極活性材料表面上形成惰性涂層(例如，參照日本公開專利申請公開號Nos.2004-327211，07—302617，10—255800，11-135153，2005-026230，2005-142156，2005—166469，和2006-185728)。
發(fā)明內(nèi)容在近來的便攜式電子設備中，其高性能和多功能趨于日益發(fā)展。因此，二次電池的充放電被頻繁地重復是個趨勢，因此電解質(zhì)溶液被分解，放電容量容易降低。在這種情況下，由于充放電而引起的電解質(zhì)溶液分解這樣的不足，特別是當使用具有大理論容量的錫、硅等作為陽極活性材料時變得容易發(fā)生。因此，已經(jīng)期望二次電池循環(huán)特性的進一步改進。由于上述原因，在本發(fā)明中，期望提供能改善循環(huán)特性的陽極及該陽極的制造方法，提供包含該陽極的二次電池及該電池的制造方法。根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供陽極包括陽極集流體；提供在所述陽極集流體上的陽極活性材料層，其包含的陽極活性材料包含硅單質(zhì)、硅合金、硅化合物、錫單質(zhì)、錫合金和錫化合物中的至少一種；以及提供在該陽極活性材料層上的涂層，該涂層包括包含鋰的離子聚合物。根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供包含上述陽極、陰極和電解質(zhì)溶液的二次電池。根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供制造陽極的方法，其中，在陽極活性材料層形成在所述陽極集流體上之后，通過使用包含含鋰的離子聚合物的溶液在陽極活性材料層上形成涂層。根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供包含陰極、陽極和電解質(zhì)溶液的二次電池的制造方法，其中陽極如上所述制造。根據(jù)本發(fā)明實施例的陽極和陽極制造方法，在所述陽極活性材料層上形成包含含鋰的離子聚合物的涂層。因此，與不形成涂層的情況比較，陽極的化學穩(wěn)定性得到改善。因此，在這種陽極與電解質(zhì)溶液一起用于電化學設備例如二次電池的情況下，電解質(zhì)溶液的分解反應被抑制。由此，根據(jù)使用本發(fā)明實施例的陽極的二次電池和制造該二次電池的方法，其循環(huán)特性得到改善。在這種情況中，通過使用包含含鋰的離子聚合物的溶液來形成涂層。因此，與使用要求特殊環(huán)境條件例如減壓環(huán)境的方法的情況相比較，這種有利的涂層更容易形成。本發(fā)明的其他和進一步的目標、特征和優(yōu)點將通過下述描述表現(xiàn)地更充分。圖l是表示根據(jù)本發(fā)明一實施例的陽極結構的橫截面圖。圖2是表示根據(jù)本發(fā)明一實施例的陽極結構的第一變形的橫截面圖。圖3是表示根據(jù)本發(fā)明一實施例的陽極結構的第二變形的橫截面圖。圖4是表示使用根據(jù)本發(fā)明實施例的陽極的第l二次電池的結構的橫截面圖。圖5是圖4中所示的螺旋巻繞電極體的局部放大的橫截面圖。圖6是表示第1二次電池結構的變形的橫截面圖。圖7是表示使用根據(jù)本發(fā)明實施例的陽極的第2二次電池的結構的分解透視圖。圖8是表示圖7中所示的沿vn-vn線的螺旋巻繞電極體的結構的橫截面圖。圖9是表示圖8中所示的螺旋巻繞電極體的局部放大的橫截面圖。圖IO是表示第2二次電池結構的變形的橫截面圖。圖ll是表示使用根據(jù)本發(fā)明實施例的陽極的第3二次電池的結構的橫截面圖。圖12是表示第3二次電池結構的變形的橫截面圖。具體實施例方式以下將參照附圖詳細描述本發(fā)明的實施例。圖1是表示根據(jù)本發(fā)明一實施例的陽極結構的橫截面圖。該陽極用于例如電化學設備如二次電池中。該陽極具有陽極集流體1;提供在陽極集流體1上的陽極活性材料層2;和提供在陽極活性材料層2上的涂層3。陽極集流體1優(yōu)選由具有良好的電化學穩(wěn)定性、良好的導電性和良好的機械強度的材料制成。作為這種材料，可例舉金屬材料例如銅(Cu)、鎳(Ni)和不銹鋼。由于能獲得高的導電性特別優(yōu)選銅。陽極活性材料層2包含一種或多種能嵌入和脫出電極反應物的陽極材料作為陽極活性材料，根據(jù)需要還可包含導電劑、粘接劑等。陽極活性材料層2可以提供在陽極集流體1的兩面上，或者可以提供在陽極集流體1的一面上。作為能嵌入和脫出電極反應物的陽極材料，例如，可例舉能嵌入和脫出電極反應物并包含金屬元素和準金屬元素中的至少一種作為元素的材料。這種陽極材料優(yōu)選使用是因為能獲得高的能量密度。這種陽極材料可以是金屬元素或準金屬元素的單質(zhì)、合金或化合物；或者其中至少部分具有一相或多相。在本發(fā)明中，"合金"包括含一種或多種金屬元素和一種或多種準金屬元素的合金，另外還包括由兩種或多種金屬元素組成的合金。此外，在本發(fā)明中"合金"可包含非金屬1元素。其結構包括固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬互化物和上述兩種或多種結構共存的結構。作為組成上述陽極材料的這種金屬元素或這種準金屬元素，例如，例舉能與電極反應物形成合金的金屬元素或準金屬元素。特別地，例舉鎂(Mg)、硼(B)、鋁(Al)、鎵(Ga)、銦(In)、硅(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鉍(Bi)、鎘(Cd)、銀(Ag)、鋅(Zn)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、釔(Y)、鈀(Pd)、柏(Pt)等。特別地，優(yōu)選硅和錫中的至少一種。硅和錫具有嵌入和脫出電極反應物的高能力，因此能提供高能量密度。作為包含硅和錫中至少一種的陽極材料，例如，例舉一種至少部分包含硅的單質(zhì)、合金或化合物；錫的單質(zhì)、合金或化合物；或其一相或多相的材料。其每種可以單獨使用，或通過混合使用其多種。作為包含單質(zhì)硅的陽極材料，例如，例舉包含單質(zhì)硅的材料作為主體。包含這樣的陽極材料的陽極活性材料層2具有，例如，其中氧(O)和除硅之外的第二種元素位于硅單質(zhì)層中的結構。在陽極活性材料層2中的硅和氧的總含量優(yōu)選為50wt。/?；蚋啵貏e地，硅單質(zhì)的含量優(yōu)選為50wt。/?；蚋?。作為除硅之外的第二種元素，例如，例舉鈦(Ti)、鉻(Cr)、錳(Mn)，鐵、鈷(Co)、鎳、銅、鋅、銦、銀、鎂(Mg)、鋁、鍺、錫、鉍、銻(Sb)等。包含以含單質(zhì)硅為主體的材料的陽極活性材料層2可以通過共蒸發(fā)硅和其他元素來形成。作為硅合金，例如，例舉包含選自由錫、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻、鉻組成的作為除硅之外的第二元素的組中的至少一種的材料。作為硅化合物，例如，例舉含氧或碳(C)的材料，該材料可包含除硅之外的上述第二元素。硅合金或化合物的例子包括，例如SiB4，SiB6，Mg2Si，Ni2Si，TiSi2，MoSi2，CoSi2，NiSi2，CaSi2，CrSh，Cu5Si，F(xiàn)eSi2，MnSi2，NbSi2，TaSi2，VSi2，WSi2，ZnSi2，SiC，Si3N4，Si2N20，SiOv(0<v《2)，和LiSiO等。作為錫合金，例如，例舉包含選自由硅、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻、鉻組成的作為除錫之外的第二元素的組中的至少一種的材料。作為錫化合物，例如，例舉包含氧或碳的化合物?；衔镞€可包含除了包含的錫之外的上述第二元素。錫合金或化合物的例子包括SnOw(0<w《2)，SnSi03，LiSnO，Mg2Sn等。特別地，作為包含硅和錫中至少一種的陽極材料，例如，優(yōu)選包含除了包含的錫作為第一元素之外的第二元素和第三元素的材料。當含有第二元素和第三元素時，循環(huán)特性得到改善。第二元素選自由鈷、鐵、鎂、鈦、釩(V)、鉻、錳，鎳、銅、鋅、鎵、鋯、鈮(Nb)、鉬(Mo)、銀、銦、鈰(Ce)、鉿、鉭(Ta)、鵠(W)、鉍和硅組成的組中的至少一種。第三元素選自由硼、碳、鋁和磷(P)組成的組中的至少一種。特別地，以含錫、鈷和碳作為元素的含SnCoC的材料，優(yōu)選其中碳含量在9.9wt。/。到29.7wt。/。的范圍，鈷相對于錫和鈷總和的比例(Co/(Sn+Co))在30wt。/。到70wty。的范圍。在這樣的組成范圍中，能獲得高能量密度。含SnCoC的材料根據(jù)需要還可以包含其他元素。作為其他元素，例如，優(yōu)選硅、鐵、鎳、鉻、銦、鈮、鍺、鈦、鉬、鋁、磷、鎵、鉍等。由于能獲得更好的效果，也可以包含上述兩種或多種。該含SnCoC的材料具有包含錫、鈷和碳的相。這樣的相優(yōu)選具有低結晶度結構或無定形結構。此外，在該含SnCoC的材料中，優(yōu)選至少部分作為一種元素的碳與作為另一元素的金屬元素或準金屬元素鍵合，從而能抑制錫等的凝聚或結晶化。該含SnCoC的材料可以這樣形成例如，混合每種元素的原材料；將所獲得的混合物在電爐或高頻感應電爐或電弧熔化電爐等中熔解；然后對所獲得的物質(zhì)進行固化。另外，該含SnCoC的材料也可以通過各種霧化方法例如氣體霧化和水霧化、各種輥壓方法，或者利用機械化學方法例如機械合金化方法和才幾械制粉方法的方法來制備。特別地，該含SnCoC的材料優(yōu)選通過利用機械化學反應的方法來形成，因為這樣得到的陽極活性材料將具有低結晶度的結構或無定形結構。在利用機械化學反應的方法中，例如，可使用例如行星球磨i殳備(planetaryballmillapparatus)和attliter的制造設備。作為檢測元素的鍵合狀態(tài)的測量方法，例如，例舉X射線光電子分光光譜(XPS)。在XPS中，以石墨為例，在該設備中碳的ls軌道(Cls)的峰被觀測在284.5eV，其中能量標度被制成使得金原子的4f軌道(Au")被觀測在84.0eV。在碳表面有污染的情況下，峰被觀測在284.8eV。同時，在碳元素為更高電荷密度的情況下，例如，當碳與金屬元素或準金屬元素鍵合時，Cls的峰被觀測在低于284.5eV的區(qū)域。即，當從含SnCoC材料獲得Cls的復合波的峰被觀測在低于284.5eV的區(qū)域時，包含在含SnCoC材料中的至少部分碳與作為其他元素的金屬元素或準金屬元素鍵合。在XPS中，例如，Cls的峰被用于校正光語的能量軸。由于表面有污染的碳通常位于表面，表面有污染的碳的Cls的峰被設置成284.8eV，并被用于作為能量基準。在XPS中，Cls峰的波形是以包含表面有污染的碳的峰和含SnCoC材料中的碳的峰的形式獲得。因此，例如，通過利用市售軟件進行分析，可以分離出表面有污染的碳的峰和含SnCoC材料中的碳的峰。在波形分析中，位于最低結合能側的主峰的位置被設置成能量基準(284.8eV)。除了含SnCoC材料之外，還可以優(yōu)選具有錫、鈷、鐵和碳作為元素的含SnCoFeC材料。含SnCoFeC材料的組成可以任意設置。例如，作為一種鐵含量設置成低的組成，優(yōu)選碳含量在9.9wt%到29.7wt%的范圍，4失含量在0.3wt%到5.9wt。/。的范圍，鈷相對于錫和鈷總和的比例(Co/(Sn+Co))在30wt。/。到70wt。/。的范圍。此外，例如，作為一種鐵含量設置成高的組成，優(yōu)選碳含量在11.9wt%到29.7wt。/。的范圍，鈷和鐵總和相對于錫、鈷和鐵總和的比例((Co+Fe)/(Sn+Co+Fe))在26.4wt。/。到48.5wt。/。的范圍，鈷相對于鈷和4失總和的比例(Co/(Co+Fe))在9.9wt。/。到79.5wt。/。的范圍。在這樣的組成范圍內(nèi)，能獲得高能量密度。含SnCoFeC材料的結晶度、用于檢測元素鍵合狀態(tài)的測量方法和制備方法與前述的含SnCoC材料相類似。陽極活性材料層2使用至少部分具有硅的單質(zhì)、合金或化合物；錫的單質(zhì)、合金或化合物；或其一相或多相的材料，其中該材料通過利用例如氣相沉積法、液相沉積法、噴涂法、燒制法或這些方法的兩種或多種組合來制備。在這種情況下，陽極活性材料層2和陽極集流體1優(yōu)選在其界面至少部分合金化。特別地，在其界面，陽極集流體1的元素可以擴散到陽極活性材料層2中；或陽極活性材料層2中的元素可以擴散到陽極集流體1中；或這些元素相互擴散。由此，能抑制與充放電相關的陽極活性材料層2的膨脹和收縮引起的破壞，從而改善陽極活性材料層2和陽極集流體1之間的電子導電性。作為氣相沉積法，例如，例舉物理沉積法或化學沉積法。特別地，真空蒸發(fā)法、濺射法、離子鍍法、激光燒蝕法、熱化學氣相沉積(CVD)法，等離子CVD法等。作為液相沉積法，可使用公知技術例如電解鍍和化學鍍。燒制方法是例如將其中粒狀的陽極活性材料與粘接劑等混合分散在溶劑中，將所得到的產(chǎn)物涂敷到陽極集流體上，然后在高于粘接劑等的熔點的溫度下進行熱處理的方法。對于燒制方法，也可以用公知技術例如大氣燒制法、反應燒制法和熱壓燒制法。除上述陽極材料外，作為能嵌入和脫出電極反應物的陽極材料，例如，例舉碳材料。作為碳材料，例如，例舉石墨化碳材料、其中(002)面的間距為0.37nm或更大的非石墨化碳、其中(002)面的間距為0.34nm或更小的石墨。更特別地，可例舉熱解碳、焦炭、玻璃化碳纖維、有機聚合物化合物燒制體、活性碳、碳黑等。上述例子中，焦炭包括瀝青焦炭、針狀(needle)焦炭、石油焦炭等。有機聚合物化合物燒制體是通過在適當溫度下燒制和碳化苯酚樹脂、呋喃樹脂等而獲得。在碳材料中，由于電極反應物的嵌入和脫出而引起的晶體結構的改變是非常小的。因此，例如，通過結合其他陽極材料使用碳材料，當將該陽極用于電化學設備例如二次電池的時候，能獲得高的能量密度和優(yōu)異的循環(huán)特性。此外，碳材料也具有用作導電劑的功能，因此優(yōu)選使用碳材料。碳材料的形狀可以是纖維狀、球形、粒狀和鱗狀中的任意一種。此外，作為其他能嵌入和脫出電極反應物的陽極材料，例如，例舉能嵌入和脫出電極反應物的金屬氧化物、聚合物化合物(polymercompound)等。無需強調(diào)這些陽極材料可與上述陽極材料一起使用。作為金屬氧化物，例如，例舉鐵的氧化物、釕的氧化物、鉬的氧化物等。作為聚合物化合物，例如，例舉聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等。作為導電劑，例如，例舉例如石墨、碳黑、乙炔黑和科琴(Ketjen)黑的碳材料。這些碳材料可單獨使用，也可以通過混合使用多種。導電劑可以是金屬材料、導電聚合物等，只要這些材料具有導電性。作為粘接劑，例如，例舉合成橡膠例如苯乙烯-丁二烯橡膠、氟4匕橡膠和乙丙二烯(ethylenepropylenediene);或聚合物材料例如聚偏二氟乙烯。這些可以單獨使用，也可以通過混合使用多種。涂層3可以覆蓋陽極活性材料層2的整個表面或覆蓋其部分表面。另外，涂層3也可以形成為滲入到陽極活性材料層2中。涂層3包含一種或多種含鋰的離子聚合物(聚合物鋰鹽)。作為含鋰的離子聚合物，例如，例舉通過聚合具有羧酸根離子基團的鋰鹽(之后簡稱為羧酸鹽)、具有磺酸根離子基團的鋰鹽(之后簡稱為磺酸鹽)、或具有膦酸根離子基團的鋰鹽(之后簡稱為膦酸鹽)而獲得的聚合物，即，由單體的鋰鹽例如丙烯酸鋰、甲基丙烯酸鋰、順丁烯二酸二鋰、反丁烯二酸二鋰、4-乙烯基苯甲酸鋰、乙烯基磺酸鋰、苯乙烯磺酸鋰、乙烯基膦酸二鋰、芳基膦酸二鋰、苯乙烯膦酸二鋰、乙烯基膦酸單鋰、芳基膦酸單鋰、和苯乙烯膦酸單鋰組成的均聚物；或包含上述聚合物的共聚物的化合物。這些共聚物可包含作為共聚用單體的具有不飽和鍵的化合物例如乙烯、丙烯、1-丁烯、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、乙烯醚、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸酯、反丁烯二酸酯、N-乙烯吡咯烷酮、亞乙烯氟化物和四氟乙烯。作為含鋰的離子聚合物的具體例子，例舉具有如化學式1(1)所示結構的聚丙烯酸鋰、具有如化學式1(2)所示結構的聚甲基丙烯酸鋰、具有如化學式1(3)所示結構的聚順丁烯二酸二鋰(或聚反丁烯二酸二鋰)、具有如化學式1(4)所示結構的聚(乙烯-順丁烯二酸二鋰)共聚物、具有如化學式1(5)所示結構的聚(苯乙烯-順丁烯二酸二鋰)共聚物、具有如化學式1(6)所示結構的聚(甲基乙烯醚-順丁烯二酸二鋰)共聚物、具有如化學式1(7)所示結構的聚(乙烯-甲基丙烯酸鋰)共聚物、具有如化學式1(8)所示結構的聚乙烯磺酸鋰、具有如化學式1(9)所示結構的聚苯乙烯磺酸鋰、具有如化學式1(10)所示結構的聚(苯乙烯磺酸鋰-順丁烯二酸二鋰)共聚物、具有如化學式1(11)所示結構的聚乙烯膦酸二鋰、和具有如化學式1(12)所示結構的聚(丙烯酸鋰-乙烯基膦酸二鋰-甲基丙烯酸鋰)共聚物等。化學式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中j，k，m和n分別代表2或更大的整數(shù)。上述涂層3起到改善陽極的化學穩(wěn)定性的作用。因此，在該陽極和電解質(zhì)溶液一起用于電化學設備例如二次電池的情況下，該電極反應物能有效滲入，電解質(zhì)溶液的分解被抑制，從而改善循環(huán)特性。特別地，在離子聚合物包含含有碳酸酯聚合物或膦酸酯聚合物的涂層3的情況下，能獲得比在離子聚合物包含含有磺酸酯聚合物的涂層3的情況下更好的效果。此外，在離子聚合物包含含有碳酸酯和磺酸酯的共聚物或碳酸酯聚合物和磺酸酯聚合物的混合物的涂層3的情況下，能獲得更好的效果。還有，在電極反應物為鋰離子的情況下，其滲透性得到顯著改善并非常容易地獲得更高的循環(huán)特性。涂層3可包含上述含鋰的離子聚合物和其中分解的物質(zhì)。作為形成涂層3的方法，例如，例舉液相沉積法例如涂覆法、浸漬法和浸漬涂布法；氣相沉積法例如蒸鍍法、濺射法、化學氣相沉積(CVD)法等。可以單獨使用這些方法中的一種，也可以一起使用多種。特別地，涂層3優(yōu)選利用包含含鋰的離子聚合物的溶液通過液相沉積法形成在陽極活性材料層2上。特別地，例如，在浸漬法中，將其上形成有陽極活性材料層2的陽極集流體1浸入含有上述化合物的溶液中以形成涂層3。在涂覆法中，陽極活性材料層2被涂覆上述溶液以形成涂層3。因此非常容易地獲得具有高化學穩(wěn)定性的良好的涂層3。作為其中溶解含鋰的離子聚合物的溶劑，例如，例舉具有高極性的溶劑例如水。例如通過下述步驟來制備陽極。首先，陽極活性材料層2形成在陽極集流體1的兩面上。當陽極活性材料層2形成時，例如陽極活性材料粉末、導電劑和粘接劑混合以獲得陽極混合物。陽極混合物分散在溶劑中以獲得糊狀陽極混合物漿料。隨后，陽極集流體l被涂覆上陽極混合物漿料并干燥。之后，對獲得的產(chǎn)物進行模壓。隨后，涂層3形成在陽極活性材料層2的表面上。當形成涂層3時，例如，制備具有濃度在1wt。/。到5w"/。范圍的水溶液作為包含含鋰的離子聚合物的溶液。將設置有陽極活性材料層2的陽極集流體1浸入上述水溶液中數(shù)秒，然后取出并在室溫干燥?；蛘撸苽渖鲜鏊芤?，在陽極活性材料層2的表面上涂覆上述水溶液，然后干燥獲得的產(chǎn)物，從而形成陽極。根據(jù)該陽極和陽極的制備方法，包含含鋰的離子聚合物的涂層3形成在陽極活性材料層2上。因此，與沒有形成涂層3的情況比較，陽極的化學穩(wěn)定性得到改善。因此，當該陽極和電解質(zhì)溶液一起用于電化學設備例如二次電池時，該電解質(zhì)溶液的分解反應被抑制，從而改善循環(huán)特性。在這種情況中，利用簡單的處理例如使用包含含鋰的離子聚合物的溶液的浸漬處理和涂覆處理。因此，與使用要求特殊環(huán)境條件例如減壓環(huán)境的方法的情況相比較，本發(fā)明更容易形成良好的涂層3。第一變形圖2是表示陽極結構的第一變形，并表示相應于圖1的橫截面圖。該陽極具有與圖l所示陽極相類似的結構，除了氧化物涂層4位于陽極活性材料層2和涂層3之間。氧化物涂層4可覆蓋陽極活性材料層2的整個表面或覆蓋其部分表面?；蛘?，氧化物涂層4可形成為滲入到陽極活性材料層2中。氧化物涂層4包含金屬或準金屬的氧化物。作為金屬或準金屬的氧化物，優(yōu)選至少選自由硅、鍺和錫組成的組中的至少一種的氧化物，因為陽極的化學穩(wěn)定性由此得到改善。作為氧化物，除了上述氧化物外，例舉鋁、鋅等的氧化物等。作為形成上述氧化物涂層4的方法，例如例舉液相沉淀法、溶膠凝膠法、聚硅氮烷(polysilazane)法、電結晶法和浸漬涂布法；或者氣相沉積法例如蒸鍍法、濺射法、CVD法。特別地，優(yōu)選液相沉淀法，因為由此形成氧化物涂層4且該氧化物易于控制。例如通過下述步驟形成陽極。首先，例如，通過與上述制備陽極的方法類似的步驟，將陽極活性材料層2形成在陽極集流體1的兩面上。之后，通過添加和混合一種容易配位氟的溶劑種類(dissolvedspecies)作為陰離子捕獲劑到金屬或準金屬的氟化絡合物的溶液中來制備混合溶液。隨后，將其上形成有陽極活性材料層2的陽極集流體1浸入到混合溶液中，產(chǎn)生自氟化絡合物的氟陰離子被溶劑種類所捕獲，然后氧化物沉積在陽極活性材料層2的表面上。之后，將得到的產(chǎn)物用水洗滌然后干燥。這樣，制成氧化物涂層4。最后，通過與上述制備陽極相類似的步驟將涂層3形成在氧化物涂層4的表面上。這樣，制成陽極。根據(jù)第一變形的陽極，氧化物涂層4形成于陽極活性材料層2和涂層3之間。因此，與不形成氧化物涂層4的情況相比較，陽極的化學穩(wěn)定性得到較大改善。因此，當作為第一變形的陽極用于電化學設備例如二次電池時，其循環(huán)特性得到改善。第二變形如圖3所示，陽極活性材料層2可以是由上述陽極活性材料組成的多個陽極活性材料微粒2A的聚集體。圖3是陽極放大部分的橫截面圖并示意性地表示其結構。在每個陽極活性材料微粒2A的表面上，設置有上述涂層3。涂層3被期望盡可能覆蓋每個陽極活性材料微粒2A的表面的寬廣范圍。特別地，如圖3所示，涂層3被期望覆蓋該陽極活性材料微粒2A的整個表面。該陽極活性材料^t粒2A通過例如氣相沉積法、液相沉積法、噴霧法和燒制法或上述方法中的兩種或多種的組合中的任一種來形成。特別地，優(yōu)選使用氣相沉積法，因為由此陽極集流體1和陽極活性材料微粒2A在其界面能易于合金化。合金化可通過擴散陽極集流體1的元素到陽極活性材料微粒2A中來獲得，反之亦然。此外，合金化可通過陽極集流體1的元素和作為陽極活性材料微粒2A的元素的硅擴散到相互中去來獲得。通過這樣的合金化，由充放電的膨脹和收縮引起的陽極活性材料微粒2A的結構破壞被抑制，陽極集流體1和陽極活性材料微粒2A之間的導電性得到改善。作為氣相沉積法，例如，可使用物理沉積法或化學沉積法。特別地，真空蒸發(fā)法、濺射法、離子鍍法、激光燒蝕法、熱化學氣相沉積(CVD)法，等離子CVD法和噴霧法等。作為液相沉積法，可使用公知技術例如電解電鍍和化學鍍層。燒制方法是例如將其中粒狀的陽極活性材料與粘接劑等混合分散在溶劑中，將所得到的產(chǎn)物涂敷到陽極集流體上，然后在高于粘接劑等的熔點的溫度下進行熱處理的方法。對于燒制方法，也可以用公知技術例如大氣燒制法、反應燒制法和熱壓燒制法。陽極活性材料微粒2A具有多層結構，其中多個層被層疊。這樣的話，涂層3被期望設置在多個層之間的各個界面的至少部分上。當陽極活性材料微粒2A形成于多層結構中時，膜形成步驟可被分成多個階段。這樣，例如，在形成膜時使用產(chǎn)生高熱量的蒸鍍法等，能減少陽極集流體1在高熱量下暴露的時間，其時間減少的程度大于具有單層結構的陽極活性材料微粒2A通過一次成膜步驟形成的情況下時間減少的程度，從而降低對陽極集流體1的破壞。在陽極活性材料層2中，金屬優(yōu)選形成在相鄰的陽極活性材料微粒2A之間的間隙中。該金屬具有不與電極反應物合金化的金屬元素。作為該金屬元素，例舉鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、鋅(Zn)和銅(Cu)中的至少一種。通過這樣的結構，陽極活性材料微粒2A介由其間的金屬相互粘接。其結果，難以發(fā)生陽極活性材料微粒2A的粉末化和陽極活性材料微粒2A從陽極集流體1上脫落。因此，陽極集流體1和陽極活性材料微粒2A之間的導電性得到進一步改善。為提高其粘接特性，上述金屬被期望充分地填充到相鄰陽極活性材料微粒2A之間的間隙中。在這種情況下，填充間隙的一部分已經(jīng)足夠，但優(yōu)選填充量越大越好，因為由此能更大地改善陽極活性材料層2的粘接特性。除了相鄰陽極活性材料微粒2A之間的間隙之外，這樣的金屬還可以鍵合到陽極活性材料微粒2A的表面上。由此，陽極活性材料微粒2A的表面積減少，抑制電極反應的不可逆涂層被阻止發(fā)生。例如，在陽極活性材料微粒2A通過氣相沉積法等形成的情況下，在其表面產(chǎn)生纖維狀微小的突起，由此在突起部分之間產(chǎn)生許多空隙。這些空隙引起陽極活性材料微粒2A表面積的增加。然而，當該陽極用作電化學設備例如二次電池中的陽極時，當預先提供上述金屬，陽極活性材料微粒2A表面上發(fā)生的不可逆涂層被減少。通過氣相沉積法等將這樣的金屬填充到相鄰陽極活性材料微粒2A之間的間隙中。當該陽極作為第二變形用于電化學設備例如二次電池中，其循環(huán)特性得到改善。接下來，下文將給出上述陽極的用法的例子的說明。作為電化學i殳備的例子，這里取二次電池。陽極用于下述的二次電池中。第1二次電池圖4是表示第1二次電池的結構的橫截面圖。該二次電池是例如其中陽極容量表示為基于作為電極反應物的鋰的嵌入和脫出的鋰離子二次電池。在第l二次電池中，其中陰極21和陽極22通過其間的分隔體23層疊并螺旋巻繞的螺旋巻繞電極體20和一對絕緣板12和13包含在以近似于中空圓柱形形狀的電池外殼11中。該電池外殼11由例如鍍鎳的鐵制成。該電池外殼11的一端封閉，其另一端開放。該對絕緣板12和13分別放置成垂直于巻繞邊緣面，使得該螺旋巻繞電極體20被夾于該絕緣板12和13中。使用電池外殼11的電池結構稱之為圓柱型。在電池外殼11的開口端，電池蓋14和安全閥構件15和i殳在該電池蓋14內(nèi)的正溫度系數(shù)(PTC)裝置16通過墊圏17來密封連接。由此電池外殼11的內(nèi)部被密封地封閉。電池蓋14是例如與電池外殼11相類似的材料制成。安全閥構件15通過PTC裝置16與電池蓋14電連接。如果電池的內(nèi)壓由于內(nèi)部短路、外部加熱等而達到一定程度或更高，圓盤板15A翻動以切斷電池蓋14和螺旋巻繞電極體20之間的電連接。如果溫度升高，PTC裝置16通過升高電阻值來限制電流以阻止由于大電流而導致的異常發(fā)熱。該墊圏17由例如絕緣材料制成且其表面覆蓋有幼青o中心銷(pin)24插入到螺旋巻繞電極體20的中心。在螺旋巻繞電極體20中，由鋁等制成的陰極引線25與陰極21連接，由鎳等制成的陽極引線26與陽極22連接。通過焊接到安全閥構件15將陰極引線25電連接到電池蓋14。將陽極引線26焊接并電連接到電池外殼11。圖5是表示圖4中所示的螺旋巻繞電極體20的局部放大部分。陰極21具有其中例如陰極活性材料層2IB設置于陰極集流體21A的兩面上的結構。陰極集流體21A由例如金屬材料例如鋁、鎳和不銹鋼制成。陰極活性材料層21B包含例如一種或多種能嵌入和脫出作為電極反應物的鋰的陰極材料作為陰極活性材料。陰極活性材料層21B可根據(jù)需要包含導電劑、粘接劑等。在陰極活性材料層21B包含粘接劑以及陰極21和陽極22如圖5所示螺旋巻繞的情況下，優(yōu)選具有彈性的苯乙烯-丁二烯橡膠、氟化橡膠等作為其粘接劑。作為能嵌入和脫出鋰的陰極材料，優(yōu)選含鋰的化合物，因為由此能獲得高的能量密度。作為含鋰的化合物，例如，例舉含鋰和過渡金屬元素的復合氧化物或含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物。特別地，優(yōu)選包含鈷、鎳、錳和鐵中的至少一種作為過渡金屬元素的化合物，因為由此能獲得更高的電壓。其化學式表示為例如LixM102或LiyM2PO"在該化學式中，M1和M2代表一種或多種過渡金屬元素。x和y的值根據(jù)二次電池的充方欠電狀態(tài)而改變，并通常在0.05《x《1.10和0.05《y^l.l0的范圍內(nèi)。作為含鋰和過渡金屬元素的鋰復合氧化物，例如，例舉鋰-鈷復合氧化物(LixCo02)、鋰-鎳復合氧化物(LixNi02)、鋰-鎳-鈷復合氧化物(UxNi(1—z)Coz02(z<l))、鋰-鎳-鈷-錳復合氧化物(LixNi1(1—v_w)CoyMnw02(v+w<l))、具有尖晶石型結構的鋰-錳復合氧化物(LiMn204)等。特別地，優(yōu)選含鎳的復合氧化物，由于因此能獲得高容量和優(yōu)良的循環(huán)特性。作為含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物，例如，例舉鋰-鐵磷酸鹽化合物(LiFeP0j、鋰-鐵-錳磷酸鹽化合物(LiFe(I—u)Mn貝(u<l))等。除了上述化合物外，例如，可例舉氧化物例如鈦的氧化物、釩的氧化物和二氧化錳；二硫化物例如二》克化鐵、二^克化鈥和二^克化鉬；硫族元素化合物例如硒化鈮；硫；和導電性聚合物例如聚苯胺和聚噻吩。陽極22具有如圖1所示的與陽極相類似的結構。陽極22具有其中陽極活性材料層22B和涂層22C設置于條形的陽極集流體22A的兩面上的結構。陽極集流體22A、陽極活性材料層22B和涂層22C的結構分別與上述的陽極集流體1、陽極活性材料層2和涂層3的結構相類似。在上述第l二次電池中，通過調(diào)整陰極活性材料的量和能嵌入和脫出鋰的陽極活性材料的量，陽極活性材料的充電容量能高于陰極活性材料的充電容量。因此，當滿充電時，鋰金屬不會沉積在陽極22上。分隔體23將陰極21和陽極22分離，阻止由于兩電極接觸而引起的電流短路并通過鋰離子。分隔體23由例如由合成樹脂例如聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯制成的多孔膜或陶瓷多孔膜制成。分隔體23可具有其中兩種或多種上述多孔膜層疊的結構。特別地，優(yōu)選該多孔膜由聚烯烴制成，因為這樣的膜具有優(yōu)良的短路阻斷效果并通過遮斷效應改善二次電池的安全性。特別地，優(yōu)選聚乙烯，因為聚乙烯在100到16(TC之間具有遮斷效應并具有優(yōu)良的電化學穩(wěn)定性。此外，也優(yōu)選聚丙烯。另外，只要化學穩(wěn)定性能確保，可以使用通過共聚或混合聚乙烯或聚丙烯而制成的樹脂。電解質(zhì)溶液作為液體電解質(zhì)浸入到分隔體23中。電解質(zhì)溶液包含溶劑和溶解于該溶劑中的電解質(zhì)鹽。該溶劑包含例如非水溶劑例如有機溶劑。該非水溶劑包括，例如，例舉碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯、碳酸曱基丙酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、四氫吡喃、1，3-二氧戊環(huán)、4-甲基-l，3-二氧戊環(huán)、1，3-二噁烷、1，4-二鳴烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基丙酸酯、乙基丙酸酯、丁酸甲酯、甲基異丁酸酯、三甲基乙酸曱酯、三甲基乙酸乙酯、乙腈、戊二腈、己二腈、甲氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基喁烷酮、N，N'-二甲基噍唑酮、硝基曱烷、硝基乙烷、環(huán)丁砜、磷酸三甲酯、二曱亞砜等。這些溶劑可以單獨使用，也可以通過混合使用多種。特別在該式中，R21到R24代表氫基團、鹵素基團、烷基或鹵化烷基。R21到R24可以相同或不同。然而，R21到R24中的至少一種是卣素基團或面化烷基。面素是選自由氟、氯和溴組成的組中的至少一種。作為如化學式2所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯，例如，例舉氟曱地，優(yōu)選溶劑包含選自由碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸乙基甲酯組成的組中的至少一種。由此，荻得足夠的循環(huán)特性。在這種情況下，特別地，優(yōu)選包含高粘度(高介電常數(shù))溶劑(例如介電常數(shù)s^30)例如碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯、和低粘度(例如粘度SlmPas)例如碳酸二曱酯、碳酸乙基曱酯和碳酸二乙酯的混合物。由此，改善電解質(zhì)鹽的解離性質(zhì)和離子的遷移率，從而獲得更好的效果。溶劑優(yōu)選包含具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯，因為由此能改善循環(huán)特性。具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的含量優(yōu)選在0.01wt%到10.0wt%之間，因為由此能獲得足夠的效果。由于環(huán)狀碳酸酯具有不飽和鍵，例如亞乙烯碳酸酯、乙烯基乙烯碳酸酯等?？梢詥为毷褂闷渲幸环N，也可以通過混合^f吏用其中多種。此外，溶劑優(yōu)選包含由如化學式2所示的具有囟素為其中元素的鏈狀碳酸酯和如化學式3所示的具有鹵素為其中元素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種。由此，能進一步改善循環(huán)特性。化學式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在該式中，Rll到R16代表氫基團、卣素基團、烷基或鹵化烷基。Rll到R16可以相同或不同。然而，Rll到R16中的至少一種是卣素基團或g化烷基。卣素是選自由氟、氯和溴組成的組中的至少一種。化學式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>基甲基碳酸酯、二(氟甲基)碳酸酯、二氟甲基甲基碳酸酯等?？梢詥为毷褂闷渲幸环N，也可以通過混合使用其中多種。特別地，優(yōu)選二(氟甲基)碳酸酯，因為由此獲得充分的效果。特別地，當將二(氟曱基)碳酸酯與化學式3所示的含面素的環(huán)狀碳酸酯一起使用時，能獲得更好的效果。作為化學式3所示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯，例如，例舉化學式4(1)到5(9)所示的化合物。即，化學式4(1)的4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(2)的4-氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(3)的4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(4)的四氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(5)的4-氟-5-氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(6)的4，5-二氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(7)的四氯-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(8)的4，5-二(三氟甲基)-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(9)的4-三氟甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(10)的4，5-二氟-4，5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(11)的4-曱基-5，5-二氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式4(12)的4-乙基-5，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮等。此外，還可例舉化學式5(1)的4-三氟甲基-5-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(2)的4-三氟曱基-5-甲基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(3)的4-氟-4，5-二甲基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(4)的4，4-二氟-5-(1，l-二氟乙烷)-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(5)的4，5-二氯-4，5-二甲基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(6)的4-乙基-5-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(7)的4-乙基-4，5-二氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(8)的4-乙基-4，5，5-三氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學式5(9)的4-氟-4-三氟曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮等。可以單獨使用其中酮，也可以通過混合4吏用其中多種。特別地，優(yōu)選4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮和4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮中的至少一種。4，5-二氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮要優(yōu)于4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮，因為4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮更容易獲得，并提供更好的效果。特別地，作為4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮，反式異構體要優(yōu)于順式異構體，能獲得更好的效果?；瘜W式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(9)此外，溶劑優(yōu)選包含磺內(nèi)酯(環(huán)狀磺酸酯)或酸酐。由此，循環(huán)特性能獲得進一步改善。作為磺內(nèi)酯，例如，例舉丙烷磺內(nèi)酯、丙烯磺內(nèi)酯等?？梢詥为毷褂闷渲幸环N，也可以通過混合使用其中多種。特別地，優(yōu)選丙烯磺內(nèi)酯，因為由此獲得充分的效果。同時，作為酸酐，例如，例舉羧酸酸酐例如丁二酸酐、二磺酸酸酐例如無水乙烷二化學式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>磺酸、羧酸和磺酸的酸酐例如無水磺基苯甲酸等。可以單獨使用其中一種，也可以通過混合使用其中多種。特別地，優(yōu)選丁二酸酐或無水磺基苯甲酸，因為由此獲得充分的效果。電解質(zhì)鹽包含例如一種或多種輕金屬鹽例如鋰鹽。作為鋰鹽，例如，例舉選自由六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種，因為由此獲得足夠的循環(huán)特性?？梢詥为毷褂闷渲幸环N，也可以通過混合使用其中多種。特別地，優(yōu)選六氟磷酸鋰，因為其內(nèi)阻更低，從而獲得更好的效果?；瘜W式6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>電解質(zhì)鹽優(yōu)選包含選自由化學式6到8所示的化合物組成的組中的至少一種。由此，循環(huán)特性獲得更大改善。可以單獨使用其中一種，也可以通過混合使用其中多種。特別地，當電解質(zhì)包含上述六氟磷酸鋰等和選自由化學式6到8所示的化合物組成的組中的至少一種時，能獲得更好的效果。在該式中，X31代表長周期元素周期表中的1族元素或2族元素或鋁(A1)。M31代表過渡金屬元素、長周期元素周期表中的13族元素、14族元素或15族元素。R31代表卣素基團。Y31代表-OC-R32-CO-，-OC-CR332-，或-OC-CO-。R32代表亞烷基基團、卣化亞烷基基團、亞芳基基團、或卣化亞芳基基團。R33代表烷基、卣化烷基、芳基、或閨化芳基，且可以為相同或不同。a3代表l-4的整數(shù)中的一個。b3代表O,2，或4。c3，d3，m3，和n3代表1-3的整數(shù)中的一個?；瘜W式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在該式中，X41代表長周期元素周期表中的1族元素或2族元素。M41代表過渡金屬元素、長周期元素周期表中的13族元素、14族元素或15族元素。Y41代表-0C-(CR4l2)b廣C0-，-R432C-(CR422)c4-C0-，-R432C-(CR422)c4-CR432-，-R432C-(CR422)c4-S02-，-02S-(CR422)d4-S0「或-OC-(CR422)d4-SO廣。R41和R43代表氫、烷基、卣素基團、囟化烷基。R41和R43可以分別為相同或不同，但它們中的至少一個選自囟素基團或卣化烷基。R42代表氫、烷基、卣素基團或卣化烷基，且可以相同或不同。a4，e4和n4代表整數(shù)1或2。b4和d4代表1-4的整數(shù)中的一個。c4代表0-4的整數(shù)中的一個。f4和m4代表l-3的整數(shù)中的一個。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>在該式中，X51代表長周期元素周期表中的1族元素或2族元素。M51代表過渡金屬元素、長周期元素周期表中的13族元素、14族元素或15族元素。Rf代表具有碳數(shù)在1-IO的范圍的氟化烷基或碳數(shù)在1-10的范圍的氟化芳基。Y51代表-OC-(CR512)d5-CO-，-R522C-(CR512)d5-C0-，-R522C-(CR512)d5-CR522-，-R522C-(CR512)d5-S02-，-023-(01512){:5-30廠或-OC-(CR512)e5-S02-。R51代表氫、烷基、鹵素基團、或閨化烷基，且可以為相同或不同。R52代表氫、烷基、卣素基團、或閨化烷基，且可以為相同或不同，但至少其中一個為鹵素基團或鹵化烷基。a5，f5和n5代表整數(shù)1或2。b5，c5和e5代表1-4的整數(shù)中的一個。d5代表0-4的整數(shù)中的一個。g5和m5代表l-3的整數(shù)中的一個。長周期元素周期表示于由國際理論和應用化學聯(lián)合會(IUPAC)提倡的無機化學命名體系(修訂版)中。特別地，l族元素代表氫、鋰、鈉、鉀、銣、銫、或鈁。2族元素代表鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、或鐳。13族元素代表硼、鋁、鎵、銦或鉈。14族元素代表碳、硅、鍺、錫、或鉛。15族元素代表氮、磷、砷、銻、或鉍。作為如化學式6所示的化合物，例如，例舉如化學式9(1)到9(6)所示的化合物。作為如化學式7所示的化合物，例如，例舉如化學式IO(I)到10(8)所示的化合物。作為如化學式8所示的化合物，例如，化學式8例舉如化學式10(9)等所示的化合物。可以單獨使用上述化合物中的一種，也可以通過混合使用其中多種。特別地，作為如化學式6到8所示的化合物，優(yōu)選化學式9(6)所示的化合物或化學式10(2)所示的化合物，因為由此能獲得充分的效果。顯然無需強調(diào)該化合物并不限于化學式9和10所示的化合物，該化合物也可以是其他的化合物，要這樣的化合物具有化學式6到8所示的結構即可?；瘜W式9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>電解質(zhì)鹽優(yōu)選包含選自由化學式11到13所示的化合物組成的組中的至少一種。由此，循環(huán)特性獲得進一步改善?？梢詥为毷褂闷渲幸环N，也可以通過混合使用其中多種。特別地，當電解質(zhì)包含上述六氟磷酸鋰等和選自由化學式11到13所示的化合物組成的組中的至少一種時，能獲得更好的效果?；瘜W式11LiN(CmF2ra+1S02)(CnF2n+1S02)其中m和n代表1或更大的整數(shù)，m和n可以相同或不同。化學式12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R61代表碳數(shù)在2-4范圍的直鏈或支鏈的全氟亞烷基基團。化學式13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中p，q和r代表1或更大的整數(shù)，p，q和r可以相同或不同。作為如化學式11所示的鏈化合物，例如，例舉二(三氟曱基磺酰)亞胺鋰(LiN(CF3SO》2)、二(五氟乙基磺酰)亞胺鋰("1^2)、(三氟甲基磺酰)(五氟乙基磺酰)亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C2F5S02))、(三氟曱基磺酰)(七氟丙基磺酰)亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C3F7S02))、(三氟甲基磺酰)(九氟丁基磺酰)亞胺鋰(LiN(CF3S02))等?？梢詥为毷褂闷渲幸环N，也可以通過混合使用其中多種。作為如化學式12所示的環(huán)狀化合物，例如，例舉如化學式W所示的化合物。即，例舉化學式14(1)所示的1，2-全氟乙基二磺酰亞胺鋰、例舉化學式14(2)所示的1，3-全氟丙基二磺酰亞胺鋰、例舉化學式14(3)所示的1，3-全氟丁基二磺酰亞胺鋰、例舉化學式14(4)所示的1，4-全氟丁基二碌酰亞胺鋰等?？梢詥为毷褂闷渲幸环N，也可以通過混合使用其中多種。特別地，優(yōu)選使用1,3-全氟丙基二磺酰亞胺鋰，因為由此可獲得充分的效果?；瘜W式14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>作為化學式13所示的鏈狀化合物，例如，例舉三(三氟甲基磺酰)曱基鋰(UC(CF3S02)3)等。電解質(zhì)鹽相對于溶劑的含量優(yōu)選在0.3mol/kg到3.Qmol/kg范圍。如果含量超出上述范圍，則有可能出現(xiàn)離子傳導性顯著降低并由此可能無法獲得足夠的電池性能。第1二次電池可以通過例如下述步驟制造。首先，通過在陰極集流體21A的兩面上形成陰極活性材料層21B來形成陰極21。在在這種情況下，混合陰極活性材料粉末、導電劑和粘接劑混合以制備陰極混合物，并將其分散在溶劑中以獲得糊狀陰極混合物漿料。隨后，陰極集流體2U被涂覆上陰極混合物漿料，干燥,對獲得的產(chǎn)物進行模壓。此外，例如，根據(jù)與前述制備陽極的方法相類似的步驟，通過在陽極集流體22A的兩面上形成陽極活性材料層22B來形成陽極22，然后在陽極活性材料層22B上形成涂層22C。之后，通過焊接將陰極引線25連接到陰極集流體21A上，通過焊接將陽極引線26連接到陽極集流體22A上。隨后，將陰極21和陽極22與置于其間的分隔體23進行螺旋巻繞，由此形成螺旋巻繞電極體20。陰極引線25的末端焊接到安全閥構件15上，陽極引線26的末端焊接到電池外殼11上。之后，螺旋巻繞電極體20被一對絕緣板12和13夾于其間，并包含在電池外殼11內(nèi)部。隨后，電解質(zhì)溶液注入到電池外殼11中并浸入分隔體23中。最后，在電池外殼11的開口端，電池蓋14、安全閥構件15和PTC裝置16通過墊圏17來密封固定。由此制得圖4和圖5所示的二次電池。在第l二次電池中，例如，當充電時，鋰離子從陰極21中脫出到電解質(zhì)溶液中。然后，在涂層22C抑制電解質(zhì)溶液分解的同時，脫出的鋰離子有效地穿過涂層22C并進入到陽極活性材料層中。同時，例如，當放電時，鋰離子從陽極活性材料層22B中脫出，并通過電解質(zhì)溶液嵌入到陰極21中。根據(jù)第1二次電池及其制造方法，陽極22具有與上述圖1所示的陽極相類似的結構，并通過與上述陽極的制造方法相類似的方法形成。由此，改善了循環(huán)特性。特別地，當溶劑包含選自由具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、化學式2所示的具有卣素的鏈狀碳酸酯、和化學式3所示的具有鹵素的環(huán)狀碳酸酯、磺內(nèi)酯、或酸酐組成的組中的至少一種時，能得到更好的效果。此外，當電解質(zhì)鹽包含選自由化學式6-8所示的化合物組成的組中的至少一種或由化學式11-13所示的化合物組成的組中的至少一種時，能獲得更好的效果。如對應于圖5的圖6所示，陽極22可以具有與圖2所示的陽極相類似的結構。在這里陽極22還具有位于陽極活性材料層22B和涂層22C之間的氧化物涂層22D。氧化物涂層22D的結構與前述氧化物涂層4相類似。在這種情況下，與不使用氧化物涂層22D的情況相比較，該陽極22的化學穩(wěn)定性得到改善。由此，進一步改善循環(huán)特性。此外，該陽極22可以具有圖3所示的作為第二變形的陽極相類似的結構。在在這種情況下，由于陽極集流體1和陽極活性材料層2之間的導電性得到改善，因此循環(huán)特性得到進一步改善?？梢韵氲皆摵嚨碾x子聚合物在陽極中用作粘接劑。然而，在該情況下，化學穩(wěn)定性不能得到足夠地改善。而且，在使用漿料狀態(tài)的情況下，特性例如粘合力、彈性、伸長性、可加工性、溶解性和物理特性是有限的。同時，在這個實施例中，由于涂層22C是分離地設置于陽極活性材料層22B上，可選擇專門在化學穩(wěn)定性改進方面的性能的材料。第2二次電池圖7是表示第2二次電池的結構的分解透視圖。在該第2二次電池中，粘附有陰極引線31和陽極引線32的螺旋巻繞電極體30被包含在膜包裝構件40中。使用該膜包裝構件40的電池的結構被稱之為層疊膜型(laminatedfilmtype)。導出到外部。陰極引線31由例如金屬材料例如鋁制成，陽極引線32由例如金屬材料例如銅、鎳和不銹鋼制成。組成陰極引線31和陽極引線32的每個金屬材料為例如薄板或網(wǎng)的形狀。包裝構件40由矩形鋁層壓膜制成，其中該膜例如由尼龍膜、鋁箔、以及聚乙烯膜一起依次粘合。在包裝構件40中，例如，聚乙烯膜和螺旋巻繞電極體30相互面對，其各自的外邊緣通過熔合粘接或粘接劑相互接觸。用于保護防止外界空氣進入的粘合膜41被嵌入到包裝構件40、陰極引線31和陽極引線32中。該粘接膜41由具有與陰極引線31和陽極引線32接觸性能的材料例如聚烯烴樹脂例如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯和改性聚丙烯制成。包裝構件40可由具有其他結構的層疊膜制成，例如由聚丙烯等制成的聚合物膜或金屬膜，來代替上述三層的鋁層疊膜。圖8是表示圖7中所示的沿VII-VII線的螺旋巻繞電極體30的結構的橫截面圖。在螺旋巻繞電極體30中，陰極33和陽極34與夾于其中的分隔體35和電解質(zhì)36層疊然后進行螺旋巻繞。其最外的邊緣由保護帶37保護。圖9是表示圖8中所示的螺旋巻繞電極體30的局部放大部分。陰極33具有例如其中陰極活性材料層33B設置于陰極集流體33A的兩面上的結構。陽極34具有例如與圖1所示的陽極相類似的結構。陽極34具有其中陽極活性材料層34B和涂層34C設置于陽極集流體34A兩面上的結構。陰極集流體33A、陰極活性材料層33B、陽極集流體34A、陽極活性材料層34B、涂層34C和分隔體35的結構分別與上述第1二次電池中的陰極集流體2U、陰極活性材料層21B、陽極集流體22A、陽極活性材料層22B、涂層22C和分隔體23的結構相類似。電解質(zhì)36為所謂的凝膠狀，包含電解質(zhì)溶液和容納電解質(zhì)溶液的聚合物化合物。優(yōu)選該凝膠電解質(zhì)，因為由此能獲得高的離子傳導性(例如，在室溫下為lmS/cm或更大)，并由此阻止二次電池的泄漏。作為聚合物化合物，例如，例舉醚聚合物例如聚環(huán)氧乙烷和含聚環(huán)氧乙垸的交聯(lián)體；酯聚合物化合物例如聚甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯聚合物化合物；或偏二氟乙烯的聚合物化合物例如聚偏二氟乙烯、和偏二氟乙烯與六氟丙烯的共聚物。可以單獨使用其中一種，也可以通過混合使用其中多種。特別地，根據(jù)氧化還原穩(wěn)定性，優(yōu)選氟化聚合物化合物例如偏二氟乙烯的聚合物等。根據(jù)電解質(zhì)溶液和聚合物化合物之間的相溶性來改變聚合物化合物在電解質(zhì)36中的添加量，但優(yōu)選例如在5wt。/。到50wt。/。的范圍。電解質(zhì)溶液的組成與前述第1二次電池的電解質(zhì)溶液的組成相類似。然而，這里的溶劑意味著寬的概念，其不僅包括液體溶劑，而且包括能解離電解質(zhì)鹽的具有離子傳導性的溶劑。因此，當使用具有離子傳導性的聚合物化合物時，該聚合物化合物也被包含在溶劑中。該電解質(zhì)溶液可直接使用，來代替使用其中要將電解質(zhì)溶液容納在聚合物化合物中的電解質(zhì)36。在在這種情況下，電解質(zhì)溶液浸入到分隔體35中。該第2二次電池可通過例如如下3種制備方法制備。在第一種制備方法中，首先，釆用與制備上述第1二次電池相類似的步驟通過將陰極活性材料層33B形成在陰極集流體33A的兩面上來形成陰極33。此外，例如，采用與制備上述陽極相類似的方法通過將陽極活性材料層34B和涂層34C形成在陽極集流體MA的兩面上來形成陽極34。隨后，制備含電解質(zhì)溶液、聚合物化合物和溶劑的前驅(qū)體溶液。在陰極33和陽極34涂覆該前驅(qū)體溶液后，溶劑被揮發(fā)以形成凝膠狀電解質(zhì)36。之后，陰極引線31和陽極引線32被分別粘附到陰極集流體33A和陽極集流體34A上。之后，^沒置于電解質(zhì)36的陰極33和陽極34與夾于其間的分隔體35層疊以獲得層疊體。之后，將層疊體在軸向上螺旋巻繞，保護帶37粘附到其最外的邊緣上以形成螺旋巻繞電極體30。隨后，例如，在將螺旋巻繞電極體30夾于兩片膜包裝構件40之間后，該包裝構件40的外邊緣通過熱熔解粘合等而接觸以封裝螺旋巻繞電極體30。之后，粘合膜41插入陰極引線31、陽極引線32和包裝構件40之間。由此，制成圖7-圖9所示的二次電池。在第二種制備方法中，首先，陰極引線31和陽極引線32被分別粘附到陰極33和陽極34上。之后，將陰極33和陽極34與夾于其間的分隔體35層疊并螺旋巻繞。保護帶37粘附到其最外的邊緣上，并由此形成作為螺旋巻繞電極體30的前驅(qū)體的螺旋巻繞體。隨后，在將螺旋巻繞體夾于兩片膜包裝構件40之間后，對除去一側的最外邊緣進行熱熔解粘合以獲得袋形的狀態(tài)，并將螺旋巻繞體包含在袋狀包裝構件40中。之后，制備包含電解質(zhì)溶液、作為聚合物化合物原料的單體、聚合引發(fā)劑和如果必要的其他物質(zhì)例如聚合抑制劑的用于電解質(zhì)的物質(zhì)的組成，該組成被注入到袋狀包裝構件40中。之后，將包裝構件40的開口通過熱熔解粘合等進行密封。最后，單體進行熱聚合以獲得聚合物化合物。由此，形成凝膠電解質(zhì)36。相應地，制作二次電池。在第三種制備方法中，以與上述第一種制備方法相同的方式形成螺旋巻繞體并包含在袋狀包裝構件40中，除了使用兩面都涂覆有聚合物化合物的分隔體35外。作為涂覆到分隔體35的聚合物化合物，例如，例舉以含偏二氟乙烯作為組成的聚合物，即均聚物、共聚物、多組成共聚物等。特別地，例舉聚偏二氟乙烯、含偏二氟乙烯和六氟丙烯為成分的二元共聚物、含偏二氟乙烯、六氟丙烯和氯三氟乙烯為成分的三元共聚物等。作為聚合物化合物，除了上述含偏二氟乙烯作為組成的聚合物之外，還可包含另外一種或多種聚合物化合物。之后，制備電解質(zhì)溶液并注入到包裝構件40中。之后，將包裝構件40的開口通過熱熔解粘合等進行密封。最后，加熱所得到的產(chǎn)物同時施加壓力到包裝構件40上，將分隔體35與其間有聚合物化合物的陰極33和陽極34接觸。由此，電解質(zhì)溶液注入到聚合物化合物中，聚合物化合物凝膠化形成電解質(zhì)36。相應地，制作二次電池。在第三種制備方法中，其溶脹性能比起第一種制備方法得到更大的改善。此外，在第三種制備方法中，作為聚合物化合物原料的單體和溶劑等比起第二種制備方法幾乎沒有殘留在電解質(zhì)36中，從而該聚合物化合物的形成步驟非常容易控制。由此，在陰極33/陽極34/分隔體35和電解質(zhì)36之間獲得充分的接觸特性。在第2二次電池中，如上述第1二次電池，鋰離子在陰極33和陽極34之間嵌入和脫出。即，當充電時，鋰離子從陰極33中脫出，并通過電解質(zhì)36嵌入到陽極34中。同時，當放電時，鋰離子從陽極34中脫出，并通過電解質(zhì)36嵌入到陰極33中。該第2二次電池和制備該二次電池的方法的作用和效果與上述第1二次電池的這些相類似。如相應于圖9的圖10所示，陽極34具有與圖2所示陽極相類似的結構。該陽極34在這里還具有位于陽極活性材料層3化和涂層MC之間的氧化物涂層34D。氧化物涂層34D的結構與上述氧化物涂層4相類似。在這種情況下，循環(huán)特性也得到進一步改進。此外，陽極34可以具有與圖3所示作為第二變形的陽極相類似的結構。在這種情況下，由于陽極集流體3"和陽極活性材料層3化之間的傳導得到改善，因此循環(huán)特性得到進一步改善。笫3二次電池圖ll表示第3二次電池結構的橫截面圖。在第3二次電池中，陰極51粘附到包裝外殼54上，陽極52包含在包裝杯55中，將得到的產(chǎn)物與其間浸漬有電解質(zhì)溶液的分隔體53層疊，然后將得到的層疊體用墊圏56密封。使用包裝外殼54和包裝杯55的電池結構稱為硬幣型。陰極51具有例如其中陰極活性材料層51B設置在陰極集流體51A一面上的結構。陽極52具有例如其中陽極活性材料層52B和涂層52C設置在陽極集流體52A的一面上的結構。陰極集流體5U、陰極活性材料層51B、陽極集流體52A、陽極活性材料層52B、涂層52C和分隔體53分別與上述陰極集流體2U、陰極活性材料層21B、陽極集流體22A、陽極活性材料層22B、涂層22C和分隔體23的結構相類似。在第3二次電池中，如上述第l二次電池，鋰離子在陰極51和陽極52之間嵌入和脫出。即，當充電時，例如，鋰離子從陰極51中脫出，并通過電解質(zhì)溶液嵌入到陽極52中。同時，當放電時，鋰離子從陽極52中脫出，并通過電解質(zhì)溶液嵌入到陰極51中。該第3二次電池和制備該二次電池的方法的作用和效果與上述第1二次電池的這些相類似。如相應于圖11的圖12所示，陽極52可以具有與圖2所示陽極相類似的結構。該陽極52在這里還具有位于陽極活性材料層52B和涂層52C之間的氧化物涂層52D。氧化物涂層52D的結構與上述氧化物涂層4相類似。在這種情況下，循環(huán)特性也得到進一步改進。此外，陽極52可以具有與圖3所示作為第二變形的陽極相類似的結構。在這種情況下，由于陽極集流體52A和陽極活性材料層52B之間的傳導得到改善，因此循環(huán)特性得到進一步改善。例子將詳細描述本發(fā)明的特殊例子。例子1-1到1-12圖7和圖8所示的層疊膜的二次電池通過使用硅作為陽極活性活性材料來制作。首先，形成陰極33。將碳酸鋰(Li2C03)和碳酸鈷(CoC03)以摩爾比0.5:1混合。之后，將混合物在空氣中在900X:下燒制5小時，以獲得鋰鈷復合氧化物(LiCo02)。接著，將作為陰極活性材料的91重量份鋰鈷復合氧化物、作為導電劑的6重量份石墨和作為粘接劑的3重量份聚偏二氟乙烯混合，以獲得陰極混合物。之后，將陰極混合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中以獲得糊狀陰極混合物漿料。之后，將由鋁箔(l2pm厚)制成的陰極集流體33A用陰極混合物漿料涂覆，并進行干燥。之后，將得到的產(chǎn)物用輥式壓制機進行模壓以形成陰極活性材料層33B。之后，將由鋁制成的陰極引線31通過焊接粘附到陰極集流體33A的一端。接著，形成陽極34。將硅用電子束蒸鍍法蒸鍍到由銅箔(10pm厚)制成的陽極集流體34A的兩面上。之后，形成涂層34C以覆蓋陽極活性材料層34B。當形成涂層34C時，首先，分別制備作為含表l所示的每種聚合物鋰鹽的溶液的各3wtX水溶液。特別地，在例子1-1中，將具有25000平均分子量的聚丙烯酸(由和光純化學工業(yè)有限公司制成)溶解在給定量的水中。之后，將得到的產(chǎn)物與等當量的碳酸鋰反應，由此制備3wty。聚丙烯酸鋰的水溶液。在制備的水溶液部分干燥后，對其進行IR光謙測量。在結果中，示于1700cm—1的代表聚丙烯酸的羧基的峰遷移至1540cnf1，由此確認獲得鋰鹽。以類似的方式，在例子1-2中，用具有100000平均分子量的聚曱基丙烯酸(由和光純化學工業(yè)有限公司制備)來制備聚甲基丙烯酸鋰的3w"/。的水溶液。在例子1-3中，用具有25000平均分子量的聚順丁烯二酐水溶液(由Polysciences^>司制備)來制備聚順丁烯二酸二鋰的3wt。/。的水溶液。在例子l-4中，用具有100000到500000平均分子量的聚(乙烯-alt-順丁烯二酐)(由公司Aldrich制備)來制備聚(乙烯-alt-順丁烯二酸二鋰)共聚物(由公司Aldrich制備)的3wt。/。的水溶液。在例子l-5中，用具有50000平均分子量的聚(苯乙烯-共聚-順丁烯二酸)(由公司Aldrich制備)來制備聚(苯乙烯-順丁烯二酸二鋰)共聚物的3wt。/。的水溶液。在例子1-6中，用具有80000平均分子量的聚(甲基乙烯基醚-alt-順丁烯二酐)(由公司Aldrich制備)來制備聚(甲基乙烯基醚-alt-順丁烯二酸二鋰)共聚物的3wt。/。的水溶液。此外，在例子l-7中，通過制備具有75000平均分子量和50wt%含量比例的甲基丙烯酸鋰的聚(乙烯-共聚-曱基丙烯酸鋰)共聚物，并將所制得的共聚物溶于給定量的水中來形成聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸鋰)共聚物的3wt。/。的水溶液。以類似的方式，在例子l-9中，通過將具有75000平均分子量的聚苯乙烯磺酸鋰(由公司Aldrich制備)溶解在給定量的水中來制備聚苯乙烯磺酸鋰的3wt。/。的水溶液。此外，在例子1-8中，通過使用鹽酸從聚乙烯基磺酸鈉(由公司Aldrich制備)獲得聚乙烯基磺酸酯，將制備的聚乙烯基磺酸酯溶解到給定量的水中，并將獲得的產(chǎn)物與等當量的碳酸鋰進行反應來制備具有75000平均分子量的聚乙烯基磺酸鋰的3wt。/。的水溶液。以類似的方式，在例子l-ll中，通過使用鹽酸從聚(苯乙烯磺酸鈉-共聚-順丁烯二酸鈉)(由公司Aldrich制備)獲得聚(苯乙烯磺酸-共聚-順丁烯二酸)，將制得的聚(苯乙烯磺酸-共聚-順丁烯二酸)溶解到給定量的水中，并將獲得的產(chǎn)物與等當量的碳酸鋰進行反應來制備具有20000平均分子量的聚(苯乙烯磺酸鋰-共聚-順丁烯二酸二鋰)的3wty。的水溶液。此外，在例子1-10中，用具有24000平均分子量的聚乙烯膦酸酯(由Polysciences公司制備)來制備聚乙烯膦酸二鋰的3wt。/。的水溶液。此外，在例子1-12中，制備通過混合以與例子l-l相同的方式獲得的具有25000平均分子量的聚丙烯酸鋰的3wt。/。的水溶液；和以例子1-8相同的方式獲得的具有75000平均分子量的聚乙烯磺酸鋰的3wt。/。的水溶液而獲得的水溶液。在包含各種聚合物鋰鹽的各種水溶液制成之后，將提供有陽極活性材料層34B的陽極集流體34A浸入到各種水溶液中數(shù)秒，然后取出并在60t:下在減壓的條件下干燥以獲得涂層3化。之后，將由鎳制成的陽極引線32焊接到陽極集流體34A的一端。例子1-1到1-12中的涂層34C用ToF-SIMS進行分析。檢測來自于組成如表1(以下將描述)所示的各聚合物鋰鹽中的各重復單元的分子量的各個峰。由此，能確認各個涂層3化包含各個聚合物鋰鹽。例如，在例子l-l中，檢測到來自在丙烯酸鋰中作為重復單元的正二次離子峰C3H302Li2，由此確認涂層34C中包含聚丙烯酸鋰。也可通過檢測來自涂層34C的IR光i昝或通過NMR來分析利用溶劑從涂層34C中提取的涂層來確認各個聚合物鋰鹽的存在。之后，依次層疊陰極33、由多孔聚丙烯膜(25jim厚)制成的分隔體35和陽極34。將得到的層疊體在縱向上多次螺旋巻繞，然后將其一端用由膠帶制成的保護帶37固定，由此形成作為螺旋巻繞電極體30前驅(qū)體的螺旋巻繞體。之后，將螺旋巻繞體夾于由三層層疊膜(總厚度100pm)制成的包裝構件40之間，其中尼龍為30jim厚，鋁箔為40pm厚，澆鑄聚丙烯為30pm厚，并從外部進行層疊。之后，將包裝構件的外邊緣而非其一側的一邊緣進行相互的熱熔解粘接。由此，螺旋巻繞體被包含在袋狀的包裝構件40中。隨后，電解質(zhì)溶液通過包裝構件40的開口注入，電解質(zhì)溶液作為電解質(zhì)36浸入分隔體35中，由此形成螺旋巻繞電極體30。作為電解質(zhì)溶液，使用碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑作為溶劑，使用六氟磷酸鋰(LiPF6)作為電解質(zhì)鹽。混合溶劑(EC:DEC)的組成以重量比為30:70。電解質(zhì)溶液中的六氟磷酸鋰的濃度為1mol/kg。最后，將包裝構件40的開口在真空氣氛下通過熱熔解粘接并密封。由此，制成層疊膜的二次電池。對于該二次電池，通過調(diào)整陰極活性材料層33B的厚度，以使陽極34的充放電容量大于陰極33的充放電容量，這樣當完全充電時能阻止鋰金屬沉積在陽極34上。比較例1-1以與例子1-1到1-12相同的方式制作二次電池，除了不形成涂層34C之外。比較例1-2以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了形成由丙烯酸鋰制成的涂層34C之外。比較例1-3以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了形成由順丁烯二酸二鋰制成的涂層34C之外。比較例1-4以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了形成由苯乙烯磺酸鋰制成的涂層34C之外。比較例1-5以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了形成由磺基丙酸二鋰制成的涂層34C之外。比較例1-6以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了形成由乙烯基膦酸二鋰制成的涂層34C之外。比較例l-7以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了形成由聚丙烯酸鈉制成的涂層34C之外。使用具有平均分子量250000到700000的聚丙烯酸鈉的水溶液。比較例1-8以與例子1-8相同的方式制作二次電池，除了形成由聚乙烯基磺酸鈉制成的涂層34C之外。使用通過將具有平均分子量75000的聚乙烯基磺酸鈉溶解到給定量的水中獲得的3wt。/。的水溶液。比較例l-9以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了形成由聚乙烯基膦酸二鈉制成的涂層34C之外。使用通過將具有平均分子量"000的聚乙烯基膦酸二鈉溶解到給定量的水中獲得的3wt。/。的水溶液。比較例1-10以與例子l-10相同的方式制作二次電池，除了形成由聚(苯乙烯磺酸鈉-順丁烯二酸二鈉)共聚物制成的涂層34C之外。使用通過將具有平均分子量20000的聚(苯乙烯磺酸鈉—順丁烯二酸鈉)溶解到給定量的水中獲得的3wt。/。的水溶液。當對例子1-1到1-12和比較例1-1到1-10中的二次電池進行循環(huán)測試和檢測放電容量保持率時，獲得表1和表2所示的結果。在循環(huán)測試中，將各個二次電池進行重復充放電，放電容量保持率通過如下步驟獲得。首先在大氣下231C進行2個循環(huán)的充放電，以測量在第二個循環(huán)的放電容量。接著，在同樣的大氣下連續(xù)進行充放電直至循環(huán)的總數(shù)變成IOO個循環(huán)，以測量在第IOO個循環(huán)的放電容量。最后，計算放電容量保持率(％)=(在第IOO個循環(huán)的放電容量/在第2個循環(huán)的放電容量)x100。作為第一個循環(huán)的充放電條件，充電在恒定電流密度1mA/cn^下進行直至電池電壓達到4.2V，然后在恒定電壓4.2V下持續(xù)充電直至電流密度達到0.02mA/cin2。之后，在恒定電流密度lmA/cm2下進行放電直至電池電壓達到2.5V。例中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表2電池形狀層疊膜型陽極活性材料硅(電子束蒸鍍法)電解質(zhì)鹽LiPF6(1mol/kg)<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>如表1和表2所示，在其中形成涂層34C的例子1-1到1-12中，放電容量保持率大于其中未形成涂層34C的比較例1-1。此外，在例子1-1到1-12中，由于涂層34C包含含鋰的離子聚合物，比起其中涂層34C不包含聚合物但由單體制成的比較例1-2到1-6，能獲得高的放電容量保持率。此外，通過例子1-1，1-8，1-10和1-11、與比較例1-7到l-10進行比較，發(fā)現(xiàn)使用鋰鹽比使用鈉鹽能獲得更高的放電容量保持率。此外，通過比較例1-1到1-7和1-10、與例子1-8和l-9進行比較，發(fā)現(xiàn)涂層34C在包含羧酸鹽聚合物或膦酸鹽聚合物的情況下比涂層34C在包含磺酸鹽聚合物的情況下能獲得更高的放電容量保持率。此外，當組成涂層34C的離子聚合物包含羧酸鹽和磺酸鹽(例子1-11)的共聚物時，或當組成涂層34C的離子聚合物包含羧酸鹽共聚物和磺酸鹽共聚物的混合物(例子1-12)時，能獲得更高的放電容量保持率。對于具有與這些例子(例子1-1到1-12)相類似結構的、除了使用鈉鹽作為電解質(zhì)鹽的二次電池，測量其放電容量保持率。其結果中，在使用鋰鹽(LiPF6)作為電解質(zhì)鹽的這些例子中，其放電容量保持率更高。因此，能確認當電極反應物為鋰離子時，獲得更高的循環(huán)特性。例子2-1以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了加入碳酸丙烯酯(PC)作為溶劑，且改變混合溶劑的組成。該混合溶劑的組成以重量比為EC:PC:DEC-10:20:70。例子2-2以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了使用4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)代替EC。該混合溶劑的組成以重量比為DEC:FEC=70:30。例子2-3以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了加入PC和FEC作為溶劑，且改變混合溶劑的組成。該混合溶劑的組成以重量比為EC:PC:DEC:FEC=10:10:70:10。例子2-4以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了使用4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮(DFEC)作為溶劑，且改變混合溶劑的組成。該混合溶劑的組成以重量比為EC:DEC:DFEC-10:70:20。例子2-5以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了加入PC和DFEC作為溶劑，且改變混合溶劑的組成。該混合溶劑的組成以重量比為EC:PC:DEC:DFEC=10:10:70:10。例子2-6以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了加入亞乙烯基碳酸酯(VC)作為溶劑，且改變混合溶劑的組成。該混合溶劑的組成以重量比為EC:DEC:VC-25:70:5。例子2-7以與例子2-2相同的方式制作二次電池，除了加入二(氟曱基)碳酸酯(DFDMC)作為溶劑，且改變混合溶劑的組成。該混合溶劑的組成以重量比為DEC:FEC:DFDMC-65:30:5。比較例2-1以與例子2-2相同的方式制作二次電池，除了未形成涂層34C。比較例2-2以與例子2-4相同的方式制作二次電池，除了未形成涂層34C。比較例2-3以與例子2-6相同的方式制作二次電池，除了未形成涂層34C。當對例子2-1到2-7和比較例2-1到2-3中的二次電池進行循環(huán)測試和檢測放電容量保持率時，獲得表3所示的結果。在表3中，也示出了例子1-1和比較例1-1的數(shù)據(jù)。表3電池形狀層疊膜型陽極活性材料硅(電子束蒸鍍法)電解質(zhì)鹽LiPF6(1mol/kg)<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>如表3所示，在其中添加了FEC，DFEC，VC或DFDMC的例子2-2到2-7中，其放電容量保持率要趨向高于其中未添加FEC，DFEC，VC或DFDMC的例子1-1和2-1。因此，可確認為改善循環(huán)特性，以包含具有卣素的環(huán)狀碳酸酯或具有卣素的鏈狀碳酸酯作為溶劑的電解質(zhì)溶液是特別有利的。此外，基于例子2-2和比較例2-1之間、例子2-4和比較例2-2之間、以及例子2-6和比較例2-3之間的比較，可確認當電解質(zhì)溶液的溶劑組成為相同時，通過形成涂層34C能獲得更高的放電容量保持率。例子3-1到3-3以與例子2-2相同的方式制作二次電池，除了加入以丙烯磺內(nèi)酯作為磺內(nèi)酯(PRS:例子3-1)、以丁二酸酐作為酸酐(SCAH:例子3-2)或以無水磺基苯甲酸作為酸酐(SBAH:例子3-3)作為溶劑。然后，其添加量為電解質(zhì)溶液溶劑的1wt。/。到100wt%。當對例子3-1到3-3的二次電池進行循環(huán)測試和檢測放電容量保持率時，獲得表4所示的結果。在表4中，也示出了例子2-2的數(shù)據(jù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>如表4所示，在其中添加了PRS，SCAH或SBAH作為溶劑的例子3_1到3-3中，得到了與其中未添加PRS，SCAH或SBAH的例子2-2基本相同的放電容量保持率。例子4-1到4-4以與例子2-2相同的方式制作二次電池，除了加入四氟硼酸鋰(LiBF,:例子4-l)、化學式9(6)所示的化合物(例子4-2)、化學式10(2)所示的化合物(例子4-3)、或化學式14(2)所示的化合物(例子4-4)作為電解質(zhì)鹽。并且，電解質(zhì)溶液中六氟磷酸鋰的濃度為0.9mol/kg，添加的所述化合物的濃度為0.1mol/kg。當對例子4-1到4-4的二次電池進行循環(huán)測試和檢測放電容量保持率時，獲得表5所示的結果。在表5中，也示出了例子2-2的數(shù)據(jù)。表5電池形狀層疊膜型陽極活性材料硅(電子束蒸鍍法)陽極涂層聚丙烯酸鋰<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>如表5所示，在其中與六氟磷酸鋰一起添加給定的化合物等作為電解質(zhì)鹽的例子4-1到4-4中，得到了與例子2-2基本相同的放電容量保持率。因此，可確認當電解質(zhì)溶液含有四氟硼酸鋰、化學式6所示的化合物、化學式7所示的化合物、或化學式12所示的化合物作為電解質(zhì)鹽時，也能得到良好的循環(huán)特性。在電解質(zhì)溶液含有高氯酸鋰、六氟砷酸鋰、化學式8所示的化合物、化學式ll所示的化合物、或化學式13所示的化合物作為電解質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>鹽的情況下，其放電容量保持率在這里未示出。然而，在這種情況下，當檢測放電容量保持率時，也能確信其循環(huán)特性趨于得到改善。例子5-1到5-3以與例子1-1相同的方式制作二次電池，除了改變構成涂層34C的聚丙烯酸鋰的平均分子量。當對例子5-1到5-3的二次電池進行循環(huán)測試和檢測放電容量保持率時，獲得表6所示的結果。在表6中，也示出了例子1-1的數(shù)據(jù)。表6電池形狀層疊膜型陽極活性材料硅(電子束蒸鍍法)陽極涂層聚丙烯酸鋰<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>如表6所示，可確認不管平均分子量，均獲得了幾乎不變的放電容量保持率。例子6-1以與例子2-2相同的方式制作二次電池，除了在陽極活性材料層34B和涂層34C之間形成氧化物涂層34D。氧化物涂層34D通過如下方式形成。通過溶解作為陰離子捕獲劑的硼酸到氫氟硅酸中來制備溶液。之后，將提供有陽極活性材料層34B的陽極集流體34A浸入到該溶液中3小時，以在陽極活性材料層3化的表面上沉積氧化硅(Si02)。之后，用水洗滌所得到的產(chǎn)物，然后在減壓條件下干燥。例子6-2以與例子2-2相同的方式制作二次電池，除了在涂層34C等的表面上固著鈷鍍層。如例子2-2—樣形成涂層34C。之后，在提供空氣到電鍍槽的同時，鈷沉積在陽極集流體34A的兩面上通過電解電鍍法以形成金屬。由此，形成陽極活性材料層34B。作為電鍍液，使用由日本高純度化學林式會社制造的鈷電鍍液。電流密度為從2A/dm2到5A/dm2，電鍍速率為10nm/sec。例子6-3以與例子6-1相同的方式制作二次電池，除了在氧化物涂層34D形成后，在其表面等上固著鈷鍍層。如例子6-1—樣形成氧化物涂層34D。之后，在提供空氣到電鍍槽的同時，鈷沉積在陽極集流體34A的兩面上通過電解電鍍法以形成金屬。由此，形成陽極活性材料層34B。作為電鍍液，使用由日本高純度化學林式會社制造的鈷電鍍液。電流密度為從2A/dm2到5A/dm2的范圍，電鍍速率為10nm/sec。比較例6-1到6-3以與例子6-l到6-3相同的方式制作二次電池，除了未形成涂層34C。當對例子6-1到6-3和比較例6-1到6-3的二次電池進行循環(huán)測試和檢測放電容量保持率時，獲得表7所示的結果。在表7中，也示出了例子2-2的數(shù)據(jù)。表7電池形狀層疊膜型陽極活性材料硅(電子束蒸鍍法)電解質(zhì)鹽LiPF6(1mol/kg)_<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>如表6所示，在涂層34C由聚丙烯酸鋰制成之外還提供有Si02和Co鍍層中的至少一種的例子6-1到6-3中，其放電容量保持率要高于其中僅提供由聚丙烯酸鋰制成涂層34C的例子2-2。此外，基于例子6-1到6-3和比較例6-1到6-3的比較，可確信當提供涂層34C時，放電容量保持率得到改善。例子7-1以與例子l-l相同的方式制作二次電池，除了陽極活性材料層34B是通過燒制法而非蒸鍍法形成。陽極活性材料層34B是通過如下方式形成。首先，將作為陽極活性材料的具有1nm平均粒徑的硅粉末95重量份和作為粘接劑的聚酰亞胺5重量份混合，以獲得陽極混合物。之后，將陽極混合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中以獲得糊狀陽極混合物漿料。之后，將由銅箔(18nm厚)制成的陽極集流體34A用陽極混合物漿料均勻涂覆，并進行干燥。之后，將得到的產(chǎn)物進行壓制并在真空氛圍下在400'C加熱12小時。比較例7-1以與例子7-1相同的方式制作二次電池，除了未形成涂層34C，且使用聚丙烯酸鋰代替聚酰亞胺作為粘接劑。比較例7-2以與例子7-1相同的方式制作二次電池，除了未形成涂層34C。當對例子7-1和比較例7-1和7-2的二次電池進行循環(huán)特性測試時，獲得表8所示的結果。表8電池形狀層疊膜型陽極活性材料硅(燒制法)電解質(zhì)鹽LiPF6(1mol/kg)<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>如表8所示，在其中形成涂層34C的例子7-1中，其放電容量保持率要高于其中未形成涂層34C的比較例7-1和7-2。因此，可確信通過提供含有具有鋰的離子聚合物的涂層34C也可以改善循環(huán)特性，得時。在上述各個例子中，已經(jīng)對層疊膜型二次電池進行描述。此外，可確信圓柱型和硬幣型二次電池也有與層疊膜型二次電池相似的趨勢。即，可確信不管陽極活性材料層的形成方法、陽極活性材料的類型和電池的結構等，當陽極具有含鋰的離子聚合物的涂層時，循環(huán)特性就能得到改善。參照上述實施方式和上述例子已經(jīng)對發(fā)明進行了描述。然而，發(fā)明不限于上述實施方式和上述例子描述的方面，可進行各種變形。例如，本發(fā)明的陽極可不必用于二次電池，但可用于二次電池之外的電化學設備。作為其他應用，例如，例舉電容器等。此外，在上述實施方式和上述例子中，已經(jīng)描述了使用電解質(zhì)溶液或其中電解質(zhì)溶液容納在聚合物化合物中的凝膠電解質(zhì)作為本發(fā)明二次電池的電解液。然而，也可使用其他類型的電解質(zhì)。作為其他電解質(zhì)，例如，例舉通過混合離子傳導無機化合物例如離子傳導陶瓷、離子傳導玻璃、離子晶體和電解質(zhì)溶液而獲得的混合物、通過混合其他無機化合物和電解質(zhì)溶液而獲得的混合物、上述無機化合物和凝膠電解質(zhì)的混合物等。此外，在上述實施方式和上述例子中，已經(jīng)描述了使用其中陽極容量表示為基于鋰的嵌入和脫出的鋰離子二次電池作為本發(fā)明的二次電池。然而，本發(fā)明的二次電池不限于此。本發(fā)明可相似地應用于其中陽極容量包括基于鋰的嵌入和脫出的容量和基于鋰的沉積和溶解的容量、和通過設定能嵌入和脫出鋰的陽極材料的充電容量為小于陰極充電容量的值，陽極容量表示為這些容量之和的二次電池中。此外，在上述實施方式和上述例子中，主要已經(jīng)描述了使用鋰作為電極反應物的情況。然而，作為電極反應物，也可以使用在長周期元素周期表中的l族元素的其他元素例如鈉(Na)和鉀(K)、2族元素例如鎂和鉀(Ca)、或其他輕金屬例如鋁。在這些情況中，上述實施方式所描述的陽極材料同樣也可以用作陽極活性材料。此外，在上述實施方式和上述例子中，對于本發(fā)明的二次電池，已經(jīng)描述了具有圓柱型、層疊膜型、硬幣型的電池結構的二次電池的特殊例子以及其中電池元件具有螺旋巻繞結構的電池的特殊例子。然而，本發(fā)明可相似地應用于具有其他結構的二次電池例如方型二次電池和鈕扣型二次電池、或其中電池元件具有其他結構例如層疊結構的二次電池。本領域技術人員可以理解的是，根據(jù)設計需求和其他因素所發(fā)生的各種變形、組合、次組合和變更均落入所附的權利要求或其等同物的范圍內(nèi)。權利要求1.一種陽極，包括:陽極集流體；設置于所述陽極集流體上的陽極活性材料層，其包含陽極活性材料，該材料包含硅單質(zhì)、硅合金、硅化合物、錫單質(zhì)、錫合金和錫化合物中的至少一種；和設置在該陽極活性材料層上的涂層，該涂層包括含鋰的離子聚合物。2.根據(jù)權利要求1所述的陽極，其中，所述離子聚合物具有羧酸根離子基團、磺酸根離子基團、和膦酸根離子基團中的至少一種。3.根據(jù)權利要求1所述的陽極，其中，所述離子聚合物包含通過聚合丙烯酸鋰、曱基丙烯酸鋰、和順丁烯二酸二鋰中的至少一種而獲得的聚合物。4.根據(jù)權利要求1所述的陽極，其中，所述陽極活性材料層通過氣相沉積法形成。5.根據(jù)權利要求1所迷的陽極，其中，所迷陽極活性材料層包含許多陽極活性材料粒子，并包含具有不與位于相互鄰接的陽極活性材料粒子之間的間隙的電極反應物合金化的金屬元素的金屬。6.根據(jù)權利要求5所述的陽極，其中，所述金屬填充陽極活性材料粒子之間的間隙。7.根據(jù)權利要求5所述的陽極，其中，所述金屬元素是選自由鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、鋅(Zn)和銅(Cu)組成的組中的至少一種。8.根據(jù)權利要求1所述的陽極，其中，所述氧化物涂層包含選自由硅、鍺和錫組成的組中的至少一種的氧化物，并設置于所述陽極活性材料層和所述涂層之間。9.根據(jù)權利要求1所述的陽極，其中，所述離子聚合物包含具有羧酸根離子基團的聚合物和具有磺酸根離子基團的聚合物的混合物。10.根據(jù)權利要求1所述的陽極，其中，所述離子聚合物包含具有羧酸根離子基團的單體和具有磺酸根離子基團的單體的共聚物。11.陽極的制備方法，其中，在陽極活性材料層形成在陽極集流體上之后，通過使用包含含鋰的離子聚合物的溶液在所述陽極活性材料層上形成涂層。12.根據(jù)權利要求11所述的陽極的制備方法，其中，所述離子聚合物是通過聚合丙烯酸鋰、甲基丙烯酸鋰、和順丁烯二酸二娌中的至少一種而制備。13.根據(jù)權利要求11所述的陽極的制備方法，其中，所述涂層是通過將所述陽極活性材料浸入所述溶液中或用所述溶液涂覆所述陽極活性材料層來形成。14.根據(jù)權利要求11所述的陽極的制備方法，其中，所述陽極活性材料層通過氣相沉積法形成。15.根據(jù)權利要求11所迷的陽極的制備方法，其中，在所述陽極活性材料層上形成氧化物涂層后，再形成所述涂層。16.二次電池，包括陰極；陽極；和電解質(zhì)溶液；其中所述陽極具有陽極集流體；陽極活性材料層設置在所述陽極集流體上，所述陽極活性材料層包含陽極活性材料，該材料包含硅單質(zhì)、硅合金、硅化合物、錫單質(zhì)、錫合金和錫化合物中的至少一種；和設置在該陽極活性材料層上的涂層，該涂層包括含鋰的離子聚合物。17.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述離子聚合物具有羧酸根離子基團、磺酸根離子基團、和膦酸根離子基團中的至少一種。18.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中鋰被包含作為電極反應物。19.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述離子聚合物包含通過聚合丙烯酸鋰、甲基丙烯酸鋰、和順丁烯二酸二鋰中的至少一種而獲得的聚合物。20.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述陽極活性材料層通過氣相沉積法形成。21.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述陽極活性材料層包含許多陽極活性材料粒子，并包含具有不與位于相互鄰接的陽極活性材料粒子之間的間隙的電極反應物合金化的金屬元素的金屬。22.根據(jù)權利要求21所述的二次電池，其中，所述金屬填充陽極活性材料粒子之間的間隙。23.根據(jù)權利要求21所述的二次電池，其中，所述金屬元素是選自由鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、鋅(Zn)和銅(Cu)組成的組中的至少一種。24.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，氧化物涂層包含選自由硅、鍺和錫組成的組中的至少一種的氧化物，并設置于所述陽極活性材料層和所述涂層之間。25.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述離子聚合物包含具有羧酸根離子基團的聚合物和具有磺酸根離子基團的聚合物的混合物。26.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述離子聚合物包含具有羧酸根離子基團的單體和具有磺酸根離子基團的單體的共聚物。27.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述電解質(zhì)溶液包含溶劑，該溶劑含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。28.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述電解質(zhì)溶液包含溶劑，該溶劑包含由化學式1所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯和化學式2所示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種，化學式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R11到R16代表氫基團、卣素基團、烷基、或鹵化烷基，Rll到R16中的至少一種是卣素基團或卣化烷基；化學式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R21到R24代表氫基團、鹵素基團、烷基、或鹵化烷基，R21到R24中的至少一種是卣素基團或卣化烷基。29.根據(jù)權利要求28所述的二次電池，其中具有卣素的鏈狀碳酸酯選自由氟甲基甲基碳酸酯、二(氟甲基)碳酸酯、二氟甲基甲基碳酸酯組成的組中的至少一種；和具有囟素的環(huán)狀碳酸酯選自4-氟-1，3-二氧戊環(huán)_2-酮和4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮中的至少一種。30.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述電解質(zhì)溶液包含含磺內(nèi)酯的溶劑。31.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所迷電解質(zhì)溶液包含含酸酐的溶劑。32.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述電解質(zhì)溶液包含電解質(zhì)鹽，該電解質(zhì)鹽包含選自由化學式3、化學式4和化學式5所示的化合物組成的組中的至少一種，化學式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中X31代表長周期元素周期表中的1族元素或2族元素或鋁；M31代表過渡金屬元素、長周期元素周期表中的13族元素、14族元素或15族元素；R31代表閨素基團；Y31代表-OC-R32-CO-，-OC-CR332-，或-0C-C0-;R32代表亞烷基基團、卣化亞烷基基團、亞芳基基團、或卣化亞芳基基團；R33代表烷基、卣化烷基、芳基、或卣化芳基；a3代表l-4的整數(shù)中的一個；b3代表0，2，或4;c3，d3，m3，和n3代表l-3的整數(shù)中的一個；化學式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中X41代表長周期元素周期表中的1族元素或2族元素；M41代表過渡金屬元素、長周期元素周期表中的13族元素、H族元素或15族元素；Y41代表-OC-(CR4l2)b廣CO-，-R432C-(CR422)c4-C0-，-R432C-(CR422)c4-CR432-，-R432C-(CR422)c4-S02-，-02S-(CR422)d4-S02-或-0C-(CR42丄廣S0廣；R41和R43代表氫、烷基、面素基團、卣化烷基；R41和R43中的至少一個分別為卣素基團或鹵化烷基；R42代表氫、烷基、卣素基團或卣化烷基；a4，e4和"代表整數(shù)l或2;b4和cH代表l-4的整數(shù)中的一個；c4代表0-4的整數(shù)中的一個；f4和m4代表1-3的整數(shù)中的一個；X51代表長周期元素周期表中的l族元素或2族元素；M51代表過渡金屬元素、長周期元素周期表中的13族元素、14族元素或15族元素；Rf代表具有碳數(shù)在1-10的范圍的氟化烷基或碳數(shù)在1-10的范圍的氟化芳基；Y51代表-OC-(CR5l2)d5-CO-，-R522C-(CR512)d5-C0-，化學式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>-R522C-(CR512)d5-CR522-，-R522C-(CR512)d5-S02-，-02S-(CR512)e5-S02-或-OC-(CR5l2)e5-SO廣；R51代表氫、烷基、卣素基團、或卣化烷基;R52代表氫、烷基、卣素基團、或鹵化烷基，但至少其中一個為鹵素基團或卣化烷基；a5，f5和n5代表整數(shù)1或2;b5，c5和e5代表l-4的整數(shù)中的一個；d5代表0-4的整數(shù)中的一個；g5和m5代表1一3的整數(shù)中的一個。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>33.根據(jù)權利要求32所述的二次電池，其中化學式3所示的化合物是選自由化學式6(1)到6(6)所示的化合物組成的組中的至少一種；化學式4所示的化合物是選自由化學式7(1)到7(8)所示的化合物組成的組中的至少一種；化學式5所示的化合物是化學式7(9)所示的化合物化學式6(i)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(5)化學式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(4)34.根據(jù)權利要求16所述的二次電池，其中，所述電解質(zhì)溶液包含電解質(zhì)鹽，該電解質(zhì)鹽包含選自由六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBFj、高氯酸鋰(LiC104)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)和化學式8、化學式9和化學式10所示的化合物組成的組中的至少一種；化學式8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中m和n代表l或更大的整數(shù)；化學式9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R61代表碳數(shù)在2-4范圍的直鏈或支鏈的全氟亞烷基基團;化學式10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中P，q和r代表l或更大的整數(shù)。35.二次電池的制造方法，該二次電池包含陰極、陽極和電解質(zhì)溶液，該方法包括如下步驟在陽極集流體上形成陽極活性材料層，然后通過使用包含含鋰的離子聚合物的溶液在所述陽極活性材料層上形成涂層來形成所述陽極。36.根據(jù)權利要求35所述的二次電池的制造方法，其中，所述離子聚合物通過聚合丙烯酸鋰、曱基丙烯酸鋰、和順丁烯二酸二鋰中的至少一種而制備。37.根據(jù)權利要求35所述的二次電池的制造方法，其中，所述述陽極活性材料層來形成。38.根據(jù)權利要求35所述的二次電池的制造方法，其中，所述陽極活性材料層通過氣相沉積法形成。39.根據(jù)權利要求35所述的二次電池的制造方法，其中，在所述陽極活性材料層上形成氧化物涂層后，再形成所述涂層。全文摘要本發(fā)明提供能改善循環(huán)特性的二次電池。該二次電池包括陰極、陽極和電解質(zhì)溶液。該陽極具有陽極集流體；設置于所述陽極集流體上的陽極活性材料層，其包含陽極活性材料，該材料包含硅單質(zhì)、硅合金、硅化合物、錫單質(zhì)、錫合金和錫化合物中的至少一種；和設置在該陽極活性材料層上的涂層，該涂層包括含鋰的離子聚合物。文檔編號H01M4/02GK101378114SQ20081021247公開日2009年3月4日申請日期2008年8月29日優(yōu)先權日2007年8月30日發(fā)明者井原將之,小谷徹,山口裕之,窪田忠彥申請人:索尼株式會社