一種電子元器件塑料部件中PBDEs的檢測(cè)方法
【專(zhuān)利摘要】一種電子元器件塑料部件中PBDEs的檢測(cè)方法，包括如下步驟：(a)將樣品處理成每片質(zhì)量≤0.2g的顆粒；(b)將步驟(a)處理后的樣品放入己烷和丙酮的混合溶液中進(jìn)行微波萃?。粯悠泛洼腿∷萌軇┑谋壤秊?:5-20g/mL；(c)將步驟(b)萃取后的溶液進(jìn)行GC-MS分析，并設(shè)定特定的色譜條件。本發(fā)明提供的分析方法快速、準(zhǔn)確度、重復(fù)性及再現(xiàn)性好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】—種電子元器件塑料部件中PBDEs的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種PBDEs的檢測(cè)方法，尤其涉及一種電子元器件塑料部件中PBDEs的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]多溴聯(lián)苯醚(PolyBrominated Diphenyl Ethers,簡(jiǎn)稱(chēng)PBDEs),有四溴聯(lián)苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209種同系物。其商品多溴聯(lián)苯醚是一組溴原子數(shù)不同的聯(lián)苯醚混合物，因此被總稱(chēng)為多溴聯(lián)苯醚。由于其優(yōu)異的阻燃性能，多溴聯(lián)苯醚的最大用途是作為阻燃劑，在產(chǎn)品制造過(guò)程中添加到復(fù)合材料中去，以提高產(chǎn)品的防火性能。因?yàn)槎噤迓?lián)苯醚可在高溫狀態(tài)下釋放自由基，阻斷燃燒反應(yīng)，在使用范圍很廣，如用于各種電子電器和自動(dòng)控制設(shè)備、建材、紡織品、家具等產(chǎn)品中。
[0003]但是隨著在環(huán)境樣品中不斷報(bào)道PBDEs的檢出，該類(lèi)化合物所造成的環(huán)境問(wèn)題也越來(lái)越受到大家特別是環(huán)境科學(xué)的關(guān)注。多溴二苯醚長(zhǎng)期下來(lái)會(huì)造成甲狀腺功能低下，影響胎兒智商與發(fā)育，兒童有學(xué)習(xí)與記憶障礙，此外，也會(huì)破壞女性卵巢，降低男性生殖能力，甚至致癌。PBDEs是一類(lèi)環(huán)境中廣泛存在的全球性有機(jī)污染物。由于其具有環(huán)境持久性，遠(yuǎn)距離傳輸，生物可累積性及對(duì)生物和人體具有毒害效應(yīng)等特性，對(duì)其環(huán)境問(wèn)題的研究已成為當(dāng)前環(huán)境科學(xué)的一大熱點(diǎn)。2009年5月，聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署正式將四溴聯(lián)苯醚和五溴聯(lián)苯醚、六溴聯(lián)苯醚和七溴聯(lián)苯醚列入《斯德哥爾摩公約》。
[0004]目前，PBDEs的檢測(cè)方法主要為氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS) ,CN101526508A公開(kāi)了一種樣品中尤其是紡織 品中多溴聯(lián)苯醚殘留的快速檢測(cè)方法，其特征在于所述方法包括以下步驟:(I)將樣品粉碎、底液浸潰和水浴超聲輔助提取后，采用固相微萃取富集目標(biāo)化合物；(2)熱脫附后以氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用定性定量測(cè)定多溴聯(lián)苯醚。還有對(duì)水產(chǎn)品中PBDEs的檢測(cè)方法。而對(duì)塑料中的PBDEs的檢測(cè)方法還有待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。而且目前這些檢測(cè)方法中樣品的前處理較復(fù)雜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種電子元器件塑料部件中PBDEs的檢測(cè)方法。本發(fā)明的方法通過(guò)選擇合適的溶劑將樣品微波萃取，使其中的PBDEs類(lèi)物質(zhì)萃取至溶液中，然后用GC-MS進(jìn)行分析樣品中是否含PBDEs及其含量。本發(fā)明的方法簡(jiǎn)便快捷，并經(jīng)大量研究表明，本發(fā)明的方法準(zhǔn)確度高、重復(fù)性及再現(xiàn)性?xún)?yōu)異。
[0006]為達(dá)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0007]一種電子元器件塑料部件中PBDEs的檢測(cè)方法，包括如下步驟:
[0008](a)將樣品處理成每片質(zhì)量≤0.2g,例如為0.05g、0.12g、0.14g、0.18g等的顆粒;
[0009](b)將步驟(a)處理后的樣品放入己烷和丙酮的混合溶液中進(jìn)行微波萃取；樣品和萃取所用溶劑的比例為 l:5-20g/mL,例如為 l:7g/mL、l: 10g/mL、l: 14g/mL、l: 18g/mL 等；[0010](C)將步驟(b)萃取后的溶液進(jìn)行GC-MS分析；
[0011]其中GC-MS 的色譜柱為弱極性的，例如為 0V-5，DB-5，SE-54，HP-5，RTX-5，BP-5、DB-5MS等；GC-MS分析時(shí)GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度90_110°C，例如為93°C、96°C、105°C 等保持 0.5-2min，例如為 0.7min、l.6min 等；以 15-25°C /min，例如為 17°C /min、21。。/min、24。。/min 等升至 320_340°C，例如為 323°0、3281:、3351:等，保持41^11 以上，例如為7min、15min等。
[0012]在進(jìn)行GC-MS定量分析前，先使用GC-MS對(duì)樣品進(jìn)行定性分析，確定是否含有PBDEs及含有哪些類(lèi)型的PBDEs，然后根據(jù)樣品中含有的PBDEs的類(lèi)型配制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行定量分析。
[0013]本發(fā)明通過(guò)大量的研究確定了使用微波萃取然后進(jìn)行GC-MS分析可以準(zhǔn)確，可靠的得到電子元器件中的PBDEs的含量，其中微波萃取的溶劑及其配比的選取對(duì)PBDEs的完全萃取有著重要的影響，可以更好地把PBDEs從產(chǎn)品中萃取出來(lái)，溶劑及其配比選擇和色譜條件的設(shè)定對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度及重復(fù)性、再現(xiàn)性有重要影響。
[0014]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，所述樣品和萃取所用溶劑的比例為1:10-20g/mL,優(yōu)選為 1:15g/mL。
[0015]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，所述己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的體積比為 1:0.2-5，例如為 1:0.4,1:0.9,1:1.5、1:3、1:4.5 等，優(yōu)選為 1:0.5-1:2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1。
[0016]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，所述微波萃取的過(guò)程如下:將樣品放入鐵氟龍微波管內(nèi)，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為110-130°C，分階段升至功率為750-850kw保持10_30min，然后3min內(nèi)降至Okw保持10-20min，冷卻Imin以上后將試樣取出自然冷卻至室溫。
[0017]優(yōu)選地，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為115°C，分5階段升至功率為800kw保持20min,然后Imin內(nèi)降至Okw保持15min,冷卻3min。每個(gè)階段的升功率速度可以相同也可以不同。
[0018]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，GC-MS的色譜柱為DB-5MS，長(zhǎng)度為15m,內(nèi)徑為0.25mm,厚度為0.1 μ m ;
[0019]優(yōu)選地，載氣為氦氣，流量為1.8-2.2mL/min,例如為1.9mL/min、2.lmL/min等,優(yōu)選為2mL/min，采用分流進(jìn)樣，注射溫度為310_330°C，例如為315°C、323°C、328°C等，優(yōu)選為 320 0C ο
[0020]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，GC-MS分析時(shí)GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度 100.(TC保持 1.0Omin ;以 20.(TC /min 升至 330°C，保持 5.0Omin0`[0021]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，GC-MS分析時(shí)MS部分的條件設(shè)置為:接口溫度 310-330°C，例如為 314°C、320°C、328°C 等，源溫 240-260 V，例如為 244°C、251V等，掃描范圍50至1200amu ;優(yōu)選為接口溫度320°C，源溫250°C，掃描范圍50至1200amu。
[0022]本發(fā)明設(shè)定的檢測(cè)條件可以使檢測(cè)物質(zhì)能更好的分離，使定量結(jié)果更加精確。
[0023]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，包括如下步驟:
[0024](a)將樣品處理成每片質(zhì)量< 0.2g的顆粒；
[0025](b)將步驟(a)處理后的樣品放入己烷和丙酮的混合溶液中進(jìn)行微波萃取；樣品和萃取所用溶劑的比例為l:5-20g/mL ;己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的體積比為1:0.2-5 ;將樣品放入鐵氟龍微波管內(nèi)，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為110_130°C，分階段升至功率為750-850kw保持10_30min，然后3min內(nèi)降至Okw保持10_20min,冷卻Imin以上后將試樣取出自然冷卻至室溫；
[0026](c)將步驟(b)萃取后的溶液進(jìn)行GC-MS分析；GC_MS的色譜柱為弱極性的；GC_MS分析時(shí)的載氣為氦氣，流量為1.8-2.2mL/min，采用分流進(jìn)樣，注射溫度為310_330°C ；GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度90-110°C保持0.5-2min ;以15-25°C /min升至320_340°C，保持4min以上；MS部分的條件設(shè)置為:接口溫度310_330°C，源溫240_260°C，掃描范圍50至 1200amu。
[0027]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，包括如下步驟:
[0028](a)將樣品處理成每片質(zhì)量< 0.1g的顆粒；
[0029](b)將步驟(a)處理后的樣品放入己烷和丙酮的混合溶液中進(jìn)行微波萃?。粯悠泛洼腿∷萌軇┑谋壤秊閘:15g/mL ;己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的體積比為1:1 ;將樣品放入鐵氟龍微波管內(nèi)，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為115°C，分5階段升至功率為800kw保持20min，然后Imin內(nèi)降至Okw保持15min,冷卻3min ；
[0030](c)將步驟(b)萃取后的溶液進(jìn)行GC-MS分析；GC_MS的色譜柱為DB-5MS，長(zhǎng)度為15m，內(nèi)徑為0.25mm,厚度為0.1 μ m ；GC-MS分析時(shí)的載氣為氦氣，流量為2mL/min，采用分流進(jìn)樣，注射溫度為320°C ；GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度100.(TC保持1.0Omin ;以20.(TC /min升至330°C，保持5.0Omin ；MS部分的條件設(shè)置為:接口溫度320°C，源溫250°C，掃描范圍50至1200amu。
[0031]本發(fā)明的檢測(cè)方法簡(jiǎn)便、快捷，并且準(zhǔn)確度高、重復(fù)性及再現(xiàn)性好。
[0032]下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。但下述的實(shí)例僅僅是本發(fā)明的簡(jiǎn)易例子，并不代表或限制本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍，本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。
【具體實(shí)施方式】
[0033]為更好地說(shuō)明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的典型但非限制性的實(shí)施例如下。
[0034]實(shí)施例中所用儀器及設(shè)備:
[0035]30ml容量瓶(A級(jí))，GC-MS分析用小瓶(2ml)，移液管(Iml)，安全吸耳球，電子天平(精確度0.0lmg),微波萃取裝置Mircrowave:安東帕Multiwave3000 ；
[0036]氣相層析質(zhì)譜儀GC/MS，色譜柱:Column(DB-5MS)長(zhǎng)度15m，內(nèi)徑0.25mm,厚度
0.1 μ m，耐溫極限:400 0C ο
[0037]實(shí)施例中所用試劑:
[0038]丙酮:Acetone，CH3COCH3,M.W=46，正已烷，CH3 (CH2)4CH3, M.ff=86 ；
[0039]標(biāo)準(zhǔn)品STD如:(溶在異辛烷中)
[0040]九溴聯(lián)苯醚:NonaBromoBiphenylEther, C12HBr9O, 50ppm
[0041]八溴聯(lián)苯醚:OctaBromoBiphenylEther, C12H2Br8O, 5Oppm
[0042]以九溴聯(lián)苯醚為例，配制系列濃度。將50ppm的九溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)品命名為A，以異辛烷做溶劑，用Iml容量瓶進(jìn)行配制。再依下表1稀釋:
[0043]表1
[0044]
【權(quán)利要求】
1.一種電子元器件塑料部件中PBDEs的檢測(cè)方法，包括如下步驟: (a)將樣品處理成每片質(zhì)量<0.2g的顆粒； (b)將步驟(a)處理后的樣品放入己烷和丙酮的混合溶液中進(jìn)行微波萃取；樣品和萃取所用溶劑的比例為l:5-20g/mL ； (c)將步驟(b)萃取后的溶液進(jìn)行GC-MS分析； 其中GC-MS的色譜柱為弱極性的；GC-MS分析時(shí)GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度90-110。。保持 0.5-2min ;以 15-25°C /min 升至 320_340°C，保持 4min 以上。
2.如權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述樣品和萃取所用溶劑的比例為1:10-20g/mL,優(yōu)選為 1:15g/mL。
3.如權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的體積比為1:0.2-5，優(yōu)選為1:0.5-1:2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述微波萃取的過(guò)程如下:將樣品放入鐵氟龍微波管內(nèi)，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為110_130°C，分階段升至功率為750-850kw保持10_30min，然后3min內(nèi)降至Okw保持10-20min，冷卻Imin以上后將試樣取出自然冷卻至室溫； 優(yōu)選地，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為115°C，分5階段升至功率為SOOkw保持20min,然后Imin內(nèi)降至Okw保持15min,冷卻3min。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，GC-MS的色譜柱為DB-5MS，長(zhǎng)度為15m,內(nèi)徑為0.25mm,厚度為0.1 μ m ;` 優(yōu)選地，載氣為氦氣，流量為1.8-2.2mL/min，優(yōu)選為2mL/min，采用分流進(jìn)樣，注射溫度為 310-330°C，優(yōu)選為 320°C。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，GC-MS分析時(shí)GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度100.(TC保持1.0Omin ;以20.(TC /min升至330°C，保持5.0Omin0
7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，GC-MS分析時(shí)MS部分的條件設(shè)置為:接口溫度310-330°C，源溫240-260°C，掃描范圍50至1200amu ;優(yōu)選為接口溫度320°C，源溫 250°C，掃描范圍 50 至 1200amu。
8.如權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于，包括如下步驟: (a)將樣品處理成每片質(zhì)量<0.2g的顆粒； (b)將步驟(a)處理后的樣品放入己烷和丙酮的混合溶液中進(jìn)行微波萃??；樣品和萃取所用溶劑的比例為l:5-20g/mL;己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的體積比為1:0.2-5 ;將樣品放入鐵氟龍微波管內(nèi)，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為110_130°C，分階段升至功率為750-850kw保持10_30min，然后3min內(nèi)降至Okw保持10_20min,冷卻Imin以上后將試樣取出自然冷卻至室溫； (c)將步驟(b)萃取后的溶液進(jìn)行GC-MS分析；GC-MS的色譜柱為弱極性的；GC-MS分析時(shí)的載氣為氦氣，流量為1.8-2.2mL/min，采用分流進(jìn)樣，注射溫度為310_330°C ；GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度90-110°C保持0.5-2min ;以15-25°C /min升至320_340°C，保持4min以上；MS部分的條件設(shè)置為:接口溫度310_330°C，源溫240_260°C，掃描范圍50至1200amuo
9.如權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于，包括如下步驟:(a)將樣品處理成每片質(zhì)量<0.1g的顆粒； (b)將步驟(a)處理后的樣品放入己烷和丙酮的混合溶液中進(jìn)行微波萃??；樣品和萃取所用溶劑的比例為l:15g/mL;己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的體積比為1:1 ;將樣品放入鐵氟龍微波管內(nèi)，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為115°C，分5階段升至功率為800kw保持20min，然后Imin內(nèi)降至Okw保持15min,冷去P 3min ； (c)將步驟(b)萃取后的溶液進(jìn)行GC-MS分析；GC-MS的色譜柱為DB-5MS，長(zhǎng)度為15m，內(nèi)徑為0.25mm，厚度為0.1 μ m ;GC_MS分析時(shí)的載氣為氦氣，流量為2mL/min，采用分流進(jìn)樣，注射溫度為320°C ；GC部分的程序控溫設(shè)置為:初始溫度100.(TC保持1.0Omin ;以20.(TC /min升至330°C，保持5.0Omin ；MS部分的條件設(shè)置為:接口溫度320°C，源溫250°C，掃描范圍50至1200amu?！?br> 【文檔編號(hào)】G01N30/06GK103852534SQ201410114523
【公開(kāi)日】2014年6月11日 申請(qǐng)日期:2014年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月26日
【發(fā)明者】王生兵 申請(qǐng)人:昆山洛丹倫生物科技有限公司