專利名稱：富勒烯半乳糖類衍生物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及富勒烯半乳糖類衍生物，具體涉及富勒烯單和/或雙加成乙酰化半乳糖及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
富勒烯(Fullerene)是碳元素的第三種同素異形體，其分子是一種由碳原子自身結(jié)合而形成的閉合網(wǎng)狀籠形結(jié)構(gòu)，其特殊籠形結(jié)構(gòu)使其在生物、物理、化學(xué)領(lǐng)域中都具有很好的研究價值，由于富勒烯在極性溶液中的溶解度很低并容易發(fā)生聚集，使其無法與人體的靶分子作用，然而，對富勒烯表面進(jìn)行化學(xué)修飾，引入親水基團，使產(chǎn)物具有水溶性是最好的解決方法。目前已有眾多的富勒烯衍生物被合成。對富勒烯進(jìn)行衍生化不僅可以使其形成兩親性的分子，而且在藥物動力學(xué)和藥物代謝動力學(xué)方面具有特殊的性質(zhì)。研究證實，許多富勒烯衍生物都是一種很強的抗氧化劑， 我們都知道自由基的清除對人體的健康來說是相當(dāng)重要的一環(huán)，除了疾病的預(yù)防與治療外，這種抗氧化的自由基清除作用還跟人體的老化有密不可分的關(guān)系。就像目前醫(yī)藥界常常說的，想要不變老，體內(nèi)及外在皮膚的自由基的清除與自由基形成的預(yù)防絕對是不可忽略的工作。而且研究表明，富勒烯糖類衍生物對于自由基的清除，皮膚細(xì)胞的活化，殺傷腫瘤細(xì)胞等，都有相當(dāng)?shù)淖饔?。在制備富勒烯糖衍生物的過程中，本發(fā)明人嘗試現(xiàn)有技術(shù)的先用半乳糖進(jìn)行溴代，再疊氮化的方法來合成這種疊氮糖，但合成疊氮半乳糖的方法需要多個反應(yīng)，在每一個反應(yīng)中都會因為操作的誤差而損失很多樣品，而且會混有很多雜質(zhì)，使產(chǎn)物的產(chǎn)率低且不純。因此，現(xiàn)有方法的制備過程具有很多不完善之處。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明研發(fā)一種新的富勒烯半乳糖類衍生物。本發(fā)明的另一個目的是提供所述富勒烯半乳糖類衍生物的制備方法。本發(fā)明的再一個目的是提供所述富勒烯半乳糖類衍生物的應(yīng)用。本發(fā)明研發(fā)的富勒烯半乳糖類衍生物，其為富勒烯單加成乙?；肴樘?，分子式為C6tl-C14H19NO9，分子量為1065，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如式I所示
權(quán)利要求
1. 一種富勒烯半乳糖類衍生物，其為富勒烯單加成乙酰化半乳糖，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如式I 所示式I或者，其為富勒烯雙加成乙?；肴樘?，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如式II所示式II。
2.一種制備權(quán)利要求1所述的富勒烯半乳糖類衍生物的方法，其特征在于，包括以下步驟將疊氮化半乳糖與等摩爾量C6tl在溶劑中回流，進(jìn)行1，3_偶極環(huán)加成反應(yīng)，得固體殘渣；將所述固體殘渣經(jīng)硅膠柱層析，生成富勒烯單和/或雙加成乙酰化半乳糖。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述溶劑為氯苯或者二氯甲烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述加成反應(yīng)在氬氣保護下油浴 1200C _135°C進(jìn)行，回流的時間為》i-14h。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項所述的方法，其特征在于，所述硅膠柱層析中，當(dāng)洗脫溶液為甲苯/乙酸乙酯=10/1時，得到單加成產(chǎn)物；當(dāng)洗脫溶液為甲苯/乙酸乙酯=5/1，得到雙加成產(chǎn)物。
6.一種權(quán)利要求1所述的富勒烯半乳糖類衍生物的自由基清除能力的檢測方法，包括如下步驟1)采用鑄膜法對所述富勒烯半乳糖類衍生物進(jìn)行制膜；2)測定步驟1)所得膜的水溶脹率；3)檢測不同質(zhì)量的膜對鄰苯三酚自氧化體系的影響。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟1)中，取所述富勒烯半乳糖類衍生物，溶于二氯甲烷，置于模具中，室溫下?lián)]發(fā)溶劑使所述衍生物成膜，脫模后于50-70°C真空干燥至恒重。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟2)中，將由所述衍生物制成的膜切成小塊，真空干燥至恒重，分別在35-39°C去離子水中浸泡一周和兩周，計算水溶脹率。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟3)中，所述鄰苯三酚自氧化體系由標(biāo)準(zhǔn)管和樣品管和對照管組成，標(biāo)準(zhǔn)管由PH = 8. 00且內(nèi)含2mmol/L EDTA的"Tris-HAc、 15mmol/L鄰苯三酚組成；樣品管由pH = 8. 00且內(nèi)含2mmol/L EDTA的！"ris-HAc、 0. 025-0. 05g的樣品、15mmol/L鄰苯三酚組成；對照管由pH = 8. 00且內(nèi)含2mmol/L EDTA 的Tris-HAc，10mmol/L HAc組成；將三支試管在320nm波長處測定光吸收值，每隔1 讀數(shù)一次，測定細(xì)in內(nèi)每分鐘光吸收值的變化，吸收值越小，表明衍生物自由基清除能力越強。
10.權(quán)利要求1所述的富勒烯半乳糖類衍生物在清除自由基中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的高分子化合物-富勒烯半乳糖類衍生物，其為富勒烯單和/或雙加成乙?；肴樘恰１景l(fā)明還涉及所述富勒烯半乳糖類衍生物的制備方法及在清除自由基中的應(yīng)用。本發(fā)明的富勒烯半乳糖類衍生物能使鄰苯三酚自氧化速率減慢，這表明該衍生物具有超氧陰離子自由基清除的能力，是一種很好的抗氧化劑，在生物醫(yī)藥、化妝品領(lǐng)域具有很廣泛的應(yīng)用。
文檔編號G01N21/33GK102304162SQ20111017364
公開日2012年1月4日 申請日期2011年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月22日
發(fā)明者李士橋, 王艷, 盛太奎, 鞠嵐嵐 申請人:蚌埠豐原涂山制藥有限公司