專利名稱：水系軟管用橡膠組合物和使用其得到的水系軟管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及汽車等車輛中、在用于連接發(fā)動(dòng)機(jī)和散熱器的散熱器軟管等水系軟管中使用的水系軟管用橡膠組合物和使用其得到的水系軟管。
背景技術(shù)：
以往，用于連接發(fā)動(dòng)機(jī)和散熱器的車輛用散熱器軟管使用以三元乙丙橡膠(EPDM)等為主要成分、并在其中配合有二氧化硅或碳酸鈣等無機(jī)填充材料而成的橡膠組合物。近年，對(duì)于像散熱器軟管這樣的車輛部件，作為全球氣候變暖的對(duì)策，要求通過部件輕量化來改善燃耗。這里，為了實(shí)現(xiàn)散熱器軟管的20%輕量化，研究了(I)橡膠配合的低比重化、(2)將軟管的厚度從以往的5. Omm薄壁化至3. 5mm等方法。
本申請(qǐng)人以上述(I)橡膠配合的低比重化為目的，提出了替代二氧化硅或碳酸鈣等無機(jī)填充材料而使用乙烯-烯烴系樹脂作為有機(jī)填充材料而成的橡膠軟管材料(專利文獻(xiàn)I)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2005-106185號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題通過使用上述專利文獻(xiàn)I所述的橡膠軟管材料，可以使⑴橡膠配合低比重化并使散熱器軟管輕量化，但為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)輕量化，優(yōu)選與上述(2)軟管薄壁化的方法組合。散熱器軟管通常通過將上述橡膠軟管材料擠出成形制作未硫化軟管后再將其成形為希望的彎曲形狀從而獲得。例如，準(zhǔn)備規(guī)定的彎管形狀的芯棒，在該芯棒上插入上述未硫化軟管，進(jìn)行硫化后拔出芯棒，從而獲得具有希望的彎曲形狀的散熱器軟管(radiator hose)。然而,該軟管與以往的厚壁(厚度5. Omm左右)的軟管相比為薄壁(厚度3. 5mm左右)，因此，如圖I所示，軟管I的彎曲部Ia的內(nèi)側(cè)容易被壓縮，因此在軟管I的彎曲部Ia容易產(chǎn)生厚度不均(皺裙和凹凸，wrinkles and bumps) 2,有改良該厚度不均(皺裙和凹凸)2的產(chǎn)生的余地。本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的，其目的在于提供水系軟管用橡膠組合物和使用其得到的水系軟管，所述水系軟管用橡膠組合物可以制造薄壁且輕量的軟管而不產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)。用于解決問題的方案為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明的第I要旨為一種水系軟管用橡膠組合物，其含有下述㈧和⑶成分，上述⑶成分在溫度190°C、載荷2. 16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為
I.0g/10 分鐘，密度為 O. 870 0· 908g/cm3。⑷乙烯-丙烯系橡膠。
(B)乙稀-羊稀樹脂。另外，本發(fā)明的第2要旨為一種水系軟管，其為將未硫化軟管以插入到彎管形狀的芯棒上的狀態(tài)進(jìn)行硫化而得到的、具有彎曲形狀的水系軟管，上述水系軟管是使用上述水系軟管用橡膠組合物形成的水系軟管。S卩，本發(fā)明人等對(duì)上述專利文獻(xiàn)I所述的橡膠材料進(jìn)行了反復(fù)研究，發(fā)現(xiàn)由于未硫化軟管的強(qiáng)度不夠，因此芯棒插入時(shí)容易產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)。因此，在作為有機(jī)填料使用的乙烯-烯烴系樹脂中，特別著眼于乙烯-辛烯樹脂，以熔體流動(dòng)速率(MFR)和密度為中心反復(fù)進(jìn)行了研究。并且獲得了如下見解作為分子量的指標(biāo)的熔體流動(dòng)速率(MFR)越大，分子量也越大，未硫化橡膠強(qiáng)度越提高，此外作為分子鏈支鏈的指標(biāo)的密度越大，分子鏈的支鏈越少，因此與乙烯-丙烯系橡膠的混合性越提高。而且對(duì)乙烯-辛烯樹脂的最適的熔體流動(dòng)速率(MFR)和密度進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若使用在溫度190°C、載荷
2.16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為I. 0g/10分鐘、密度為O. 87(Γθ. 908g/cm3的乙烯-辛烯樹脂，則可以達(dá)到所希望的目的，從而完成了本發(fā)明。其原因不明，推測(cè)為由如下原因引起 如果使用熔體流動(dòng)速率(MFR)和密度被設(shè)定在特定范圍內(nèi)的乙烯-辛烯樹脂，則乙烯-辛烯樹脂的側(cè)鏈變得易與乙烯-丙烯系橡膠纏繞(intertwine)，其結(jié)果是，未硫化強(qiáng)度提高，可以抑制芯棒插入時(shí)產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)等。發(fā)明的效果如以上所述，本發(fā)明的水系軟管用橡膠組合物由于使用了作為有機(jī)填料使用的乙烯-烯烴系樹脂中特別是規(guī)定熔體流動(dòng)速率(MFR)和密度的乙烯-辛烯樹脂(B成分)，因此可以得到薄壁且輕量的水系軟管而不產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)。另外，相對(duì)于100重量份上述乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述乙烯-辛烯樹脂(B成分)的含量為8 20重量份時(shí)，與乙烯-丙烯系橡膠(A成分)的纏繞引起未硫化強(qiáng)度提高，此外與乙烯-丙烯系橡膠(A成分)的混合性也變良好。另外，本發(fā)明的水系軟管用橡膠組合物在含有二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑兩者的情況下，可以防止管材(鋁制管連接部)的腐蝕等。本發(fā)明的水系軟管由于使用上述特殊的水系軟管用橡膠組合物形成，因此厚度為
3.5mm以下的平均厚度，輕量，軟管的彎曲部沒有厚度不均(皺褶和凹凸)。


圖I為說明薄壁軟管產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)的狀態(tài)的模式圖。附圖標(biāo)記說明I 軟管Ia彎曲部2厚度不均(皺褶和凹凸)
具體實(shí)施例方式接下來對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。但是本發(fā)明不限定于該實(shí)施方式。本發(fā)明的水系軟管用橡膠組合物(以下有時(shí)也簡(jiǎn)稱為“橡膠組合物”。)可以利用乙烯-丙烯系橡膠(A成分)和乙烯-辛烯樹脂(B成分)而得到。另外，上述乙烯-辛烯樹脂(B成分)在溫度190°C、載荷2. 16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為I. 0g/10分鐘，密度為O. 870^0. 908g/cm3。這是本發(fā)明的最大特征。接下來對(duì)這些成分進(jìn)行說明。《乙烯-丙烯系橡膠(A成分)》作為上述乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，可以列舉出，例如三元乙丙橡膠(EPDM)、乙烯-丙烯共聚橡膠(EPM)等，可以單獨(dú)使用或并用二種以上。從高溫高壓化的穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，作為上述乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，優(yōu)選碘值為6 30的范圍、乙烯比率為48 70重量％的范圍的物質(zhì)。特別優(yōu)選碘 值為1(Γ24的范圍、乙烯比率為5(Γ60重量％的范圍的物質(zhì)。作為上述EPDM中所含的二烯系單體(第3成分)，優(yōu)選碳原子數(shù)5 20的二烯系單體，具體而言，可以列舉出，1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二稀、1，4-羊二稀、1，4-環(huán)己二稀、環(huán)羊二稀、二環(huán)戍二稀(DCP)、5-亞乙基_2_降冰片稀(ENB)、5_亞丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯、2-異丙烯基-5-降冰片烯等。在這些二烯系單體(第3成分)中，優(yōu)選二環(huán)戊二烯(DCP)、5_亞乙基-2-降冰片烯(ENB)?！兑蚁?羊烯樹脂(B成分)》接著，作為與上述乙烯-丙烯系橡膠(Α成分)一同使用的乙烯-辛烯樹脂(B成分)，可以列舉出乙烯與辛烯-I共聚而成的物質(zhì)等。上述乙烯-辛烯樹脂(B成分)的熔體流動(dòng)速率(MFR) (190°C、2. 16kg載荷)為I. 0g/10分鐘的范圍。S卩，因?yàn)锽成分的MFR過小時(shí)，分子量過小，未硫化強(qiáng)度變差，因此芯棒插入時(shí)產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)，相反B成分的MFR過大時(shí)，分子量過大，未硫化強(qiáng)度過高，因此芯棒插入性惡化。需要說明的是，本說明書中“熔體流動(dòng)速率(MFR) ”在無特別說明時(shí)，表示在溫度190°C、載荷2. 16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR)。熔體流動(dòng)速率(MFR)與熔體指數(shù)為同義。另外，上述乙烯-辛烯樹脂(B成分)的密度為0.87(T0.908g/cm3的范圍。S卩，因?yàn)锽成分的密度過小時(shí)，分子鏈支鏈多，因此與乙烯-丙烯系橡膠(A成分)的相容性惡化，相反B成分的密度過高時(shí)，分子鏈支鏈過少，與乙烯-丙烯系橡膠(A成分)的纏繞效果小，未硫化強(qiáng)度不足，芯棒插入時(shí)產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)。相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述乙烯-辛烯樹脂(B成分)的含量?jī)?yōu)選為8 20重量份的范圍，特別優(yōu)選為擴(kuò)15重量份的范圍。即，因?yàn)锽成分過少時(shí)，由與乙烯-丙烯系橡膠(A成分)的纏繞而引起的未硫化強(qiáng)度的提高效果等欠缺，相反B成分過多時(shí),可見到加工性惡化的傾向。本發(fā)明的橡膠組合物中，除了上述乙烯-丙烯系橡膠(A成分)和乙烯-辛烯樹脂(B成分)以外，還可以根據(jù)需要適當(dāng)配合二氧化硅、硅烷偶聯(lián)劑、炭黑、硫化劑、硫化促進(jìn)齊U、硫化助劑、工藝用油、共交聯(lián)劑、防老化劑等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。需要說明的是，本發(fā)明中從防止管材(鋁制管連接部)的腐蝕等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選并用二氧化硅和娃燒偶聯(lián)劑?！抖趸琛废鄬?duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述二氧化硅的含量?jī)?yōu)選為5飛O重量份的范圍，特別優(yōu)選為1(Γ40重量份的范圍。二氧化硅的含量過少時(shí)，體積固有電阻率變得難以變高，二氧化硅的含量過多時(shí)，可見到加工性惡化的傾向?！豆柰榕悸?lián)劑》相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述硅烷偶聯(lián)劑的含量?jī)?yōu)選為O. f 10重量份的范圍，特別優(yōu)選為O. 5飛重量份的范圍。硅烷偶聯(lián)劑的含量過少時(shí)，可見到橡膠的斷裂強(qiáng)度降低的傾向，硅烷偶聯(lián)劑的含量過多時(shí)，可見到橡膠的伸長(zhǎng)率變小的傾向?！短亢凇纷鳛樯鲜鎏亢?，優(yōu)選擠出加工性、增強(qiáng)性優(yōu)異的炭黑，可以列舉出，例如SAF級(jí)、ISAF級(jí)、HAF級(jí)、MAF級(jí)、FEF級(jí)、GPF級(jí)、SRF級(jí)、FT級(jí)、MT級(jí)等的炭黑。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述炭黑的含量?jī)?yōu)選為2(Γ140 重量份的范圍，特別優(yōu)選為6(Γ130重量份的范圍。即，炭黑的含量過少時(shí)，增強(qiáng)性的效果欠缺，高硬度化變得困難，相反炭黑的含量過多時(shí)，體積固有電阻率變低，可見到電絕緣性變差的傾向?！读蚧瘎纷鳛樯鲜隽蚧瘎?，可以單獨(dú)使用或并用例如硫磺、過氧化物交聯(lián)劑(過氧化物硫化劑)等。其中，從貯藏穩(wěn)定性、成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硫磺。作為上述過氧化物交聯(lián)劑，可以列舉出，例如1，I-雙(叔丁基過氧化)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，I-雙(叔己基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，I-雙(叔己基過氧化)環(huán)己烷、1，I-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷、1，I-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、2，2-雙(叔丁基過氧化)辛烷、正丁基_4，4-雙(叔丁基過氧化)丁烷、4，4-雙-(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯等過氧化縮酮類；二叔丁基過氧化物、過氧化二異丙苯、過氧化叔丁基異丙苯、α, α '-雙(叔丁基過氧化間異丙基)苯、α，α '-雙(叔丁基過氧化)二異丙基苯、2，5_ 二甲基_2，5_雙(叔丁基過氧化)己燒、2，5_ 二甲基_2，5_雙(叔丁基過氧化)己炔-3等二烷基過氧化物類；過氧化乙酰、過氧化異丁酰、過氧化辛酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化3，5，5-三甲基己酰、過氧化苯甲酰、過氧化(2，4-二氯苯甲酰)、過氧化間苯甲酰(m-toluoyl peroxide)等二酰基過氧化物類；過氧化醋酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化月桂酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化間苯二甲酸二叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧化苯甲酰)己烷、過氧化馬來酸叔丁酯、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化辛酸異丙苯酯等過氧化酯類；叔丁基過氧化氫、過氧化氫異丙苯、過氧化氫二異丙苯、2，5-二甲基己烷-2，5-雙過氧化氫、1，I, 3，3-四甲基丁基過氧化氫等過氧化氫類等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。其中，從沒有臭氣問題的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用2，5- 二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧化)己烷。作為上述硫化劑使用硫磺時(shí)，相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，其含量?jī)?yōu)選為O. 3^15. O重量份的范圍，特別優(yōu)選為O. 5^1. 5重量份的范圍。另外，作為上述硫化劑使用過氧化物交聯(lián)劑時(shí)，相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，其含量?jī)?yōu)選為I. 5^20. O重量份的范圍，特別優(yōu)選為5 10重量份的范圍。即，因?yàn)榱蚧瘎┑暮窟^少時(shí)，硫化不充分，軟管的強(qiáng)度差；相反硫化劑的含量過多時(shí)，變得過硬，不僅可見到軟管的柔軟性變差的傾向，還可見到焦燒時(shí)間變短，加工性惡化的傾向?！读蚧龠M(jìn)劑》
作為上述硫化促進(jìn)劑，可以列舉出，例如噻唑系、次磺酰胺系、秋蘭姆系、醛氨縮合物系、縮醛胺系、胍系、硫脲系等硫化促進(jìn)劑。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。其中，從硫化反應(yīng)性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑。相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述硫化促進(jìn)劑的含量?jī)?yōu)選為O. 1" 0. O重量份的范圍,特別優(yōu)選為O. 5^6. O重量份的范圍。作為上述噻唑系硫化促進(jìn)劑，可以列舉出，例如二硫化二苯并噻唑(DM)、2_巰基苯并噻唑(M)、2-巰基苯并噻唑鈉鹽(NaMBT)、2-巰基苯并噻唑鋅鹽(ZnMBT)等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。其中，從硫化反應(yīng)性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二硫化二苯并噻唑(DM)、2-巰基苯并噻唑(M)。作為上述次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑，可以列舉出，例如N-氧二乙撐基-2-苯并噻唑 次磺酰胺(NOBS)、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CM)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)、N，N’ - 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。作為上述秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，可以列舉出，例如二硫化四甲基秋蘭姆(TT)、二硫化四乙基秋蘭姆(TET)、二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、二硫化四-(2-乙基己基)秋蘭姆(Τ0Τ)、二硫化四芐基秋蘭姆(TBZTD)等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。《硫化助劑》作為上述硫化助劑，可以列舉出，例如氧化鋅(ZnO)、硬脂酸、氧化鎂等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。相對(duì)于100重量份上述乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述硫化助劑的含量?jī)?yōu)選為Γ25重量份的范圍，特別優(yōu)選為3 10重量份的范圍?！豆に囉糜汀纷鳛樯鲜龉に囉糜停梢粤信e出，例如環(huán)烷烴系油、石蠟系油、芳烴系油等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(A成分)，上述工藝用油的含量?jī)?yōu)選為5 100重量份的范圍，特別優(yōu)選為2(Γ80重量份的范圍?！豆步宦?lián)劑》作為上述共交聯(lián)劑，例如優(yōu)選使用二乙烯苯、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)，還可以同時(shí)列舉出三烯丙基氰脲酸酯、雙丙酮丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二異丙烯基苯、對(duì)苯醌二肟、P, P- 二苯甲酰苯醌二肟、苯基馬來酰亞胺、甲基丙烯酸烯丙酯、N, N-間苯撐雙馬來酰亞胺、鄰苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、1，2-聚丁二烯等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(Α成分)，上述共交聯(lián)劑的含量?jī)?yōu)選為O. 1" 0. O重量份的范圍,特別優(yōu)選為O. 5^7. O重量份的范圍。《防老化劑》作為上述防老化劑，可以列舉出，例如氨基甲酸酯系、苯二胺系、酚系、二苯胺系、喹啉系等防老化劑、蠟類等。這些可以單獨(dú)使用或并用兩種以上。相對(duì)于100重量份乙烯-丙烯系橡膠(Α成分)，上述防老化劑的含量?jī)?yōu)選為O. 2 2· O重量份的范圍,特別優(yōu)選為O. 5" . O重量份的范圍。本發(fā)明的橡膠組合物可以通過例如在乙烯-丙烯系橡膠(Α成分)中配合作為有機(jī)填料的乙烯-辛烯樹脂(B成分)，并同時(shí)根據(jù)需要配合炭黑、硫化劑、工藝用油、硫化促進(jìn)劑等，再利用捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、輥等混煉機(jī)將它們進(jìn)行混煉從而調(diào)制。本發(fā)明的橡膠組合物從防止管腐蝕等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選體積固有電阻率為I X IO6 Ω * cm以上，特別優(yōu)選為I X IO8 Ω · cm。需要說明的是，上述體積固有電阻率可以按照J(rèn)IS K 6271進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明的水系軟管可以利用如上述那樣調(diào)制的橡膠組合物例如如下述那樣進(jìn)行制作。即，將如上述那樣調(diào)制的橡膠軟管組合物擠出成形從而制作未硫化軟管。需要說明的是，也可以在筆直形狀的芯棒上將橡膠組合物擠出成形從而制作未硫化軟管。接著，準(zhǔn)備規(guī)定的彎管形狀的芯棒，通過插入機(jī)或作業(yè)人員的手指等在該芯棒上插入上述未硫化軟管，在規(guī)定的條件(14(Tl6(rC Χ3(Γ60分鐘)下進(jìn)行硫化，之后將芯棒拔出，從而可以制作具有所希望的彎曲形狀的水系軟管。像這樣進(jìn)行而得到的本發(fā)明的水系軟管的特征在于，其內(nèi)徑通常為5 50_，厚度為3. 5_以下的平均厚度，軟管的彎曲部沒有厚度不均(皺褶和凹凸)。本發(fā)明的水系軟管的特征在于，與以往的厚壁(厚度5mm左右)軟管相比為薄壁，厚度優(yōu)選為I. 5^3. 5mm的范圍。實(shí)施例接著，對(duì)實(shí)施例和比較例一同進(jìn)行說明。但是本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。在實(shí)施例和比較例之前，先準(zhǔn)備下述所示材料?！睧PDM(A 成分)〕住友化學(xué)工業(yè)公司制造、Esprene501A〔EPM(A 成分)〕住友化學(xué)工業(yè)公司制造、Esprene201〔乙烯-辛烯樹脂(B成分)〕〈乙稀-羊稀樹脂(BI)〉The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8480〔溶體流動(dòng)指數(shù)(MFR) I. 0g/10 分鐘、密度 O. 902g/cm3〕〈乙稀-羊稀樹脂(B2))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8110〔溶體流動(dòng)指數(shù)(MFR) I. 0g/10 分鐘、密度 O. 870g/cm3〕〈乙稀-羊稀樹脂(B3))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8540〔溶體流動(dòng)指數(shù)(MFR) I. 0g/10 分鐘、密度 O. 908g/cm3〕〔乙烯-辛烯樹脂(比較例用)〕〈乙稀-羊稀樹脂(B'I)〉The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8402〔溶體流動(dòng)指數(shù)(MFR) 30. 0g/10 分鐘、密度 O. 902g/cm3〕〈乙稀-羊稀樹脂(B'2))
The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8180〔溶體流動(dòng)指數(shù)(MFR) 0. 5g/10 分鐘、密度O. 863g/cm3〕〈乙稀-羊稀樹脂(B'3))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8842〔溶體流動(dòng)指數(shù)(MFR) I. 0g/10 分鐘、密度O. 857g/cm3〕〈乙烯-辛烯樹脂(B^ 4))DEX PLAST0MERS 公司制、EXACT 0230〔熔體流動(dòng)指數(shù)(MFR) 30. 0g/10 分鐘、密度O. 902g/cm3〕·〔加工助劑〕硬脂酸(日本油脂公司制、珠狀硬脂酸櫻)〔氧化鋅〕三井金屬礦業(yè)制造、氧化鋅2種〔炭黑〕SRF 級(jí)炭黑(Showa Cabot Corporation.制造、showa blackIP-200)〔二氧化硅〕二氧化硅(T0S0H SILICA CORPORATION.制造、NipsilER)〔硅烷偶聯(lián)劑〕3_疏基丙基-三甲氧基娃燒(50%Soft granule) (Kettlitz 公司制造、SilanogranΜ)〔過氧化物交聯(lián)劑〕2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧化)己烷(日油公司制造、PERHEXA25B-40)〔共交聯(lián)劑〕乙二醇二甲基丙烯酸酯(精工化學(xué)公司制造、Hi-Cross ED)〔防老化劑〕2，2，4-三甲基-1,2-二氫化喹啉(TMDQ)(精工化學(xué)公司制造、NonFlex RD)〔工藝用油〕石蠟油(JapanSun Oil Co. Ltd.制造、SUNFLEX2280)〔硫化促進(jìn)劑⑴〕三新化學(xué)工業(yè)公司制造、Sanceler-TT-G〔硫化促進(jìn)劑(ii)〕三新化學(xué)工業(yè)公司制造、Sanceler-TET-G〔硫化促進(jìn)劑(iii)〕三新化學(xué)工業(yè)公司制造、Sanceler-CM〔硫化促進(jìn)劑(iv)〕三新化學(xué)工業(yè)公司制造、Sanceler-DM〔硫化劑(硫磺)〕大都產(chǎn)業(yè)公司制造、^才々PTC〔實(shí)施例f7、比較例f 4〕將后述的表I和表2中所示的各成分按照同表所示的比例進(jìn)行配合，再利用班伯里密煉機(jī)和輥進(jìn)行混煉，從而調(diào)制橡膠組合物。使用像這樣操作而得到的實(shí)施例和比較例的橡膠組合物按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行各特性的評(píng)價(jià)。這些結(jié)果一并示于后述的表I和表2?！渤跗谖镄浴硨⒏飨鹉z組合物在150°C下加壓硫化30分鐘，制作厚度2mm的硫化橡膠片。然后，沖孔成Jis 5號(hào)啞鈴，按照J(rèn)IS K 6251評(píng)價(jià)拉伸強(qiáng)度(TB)和伸長(zhǎng)率(EB)?！脖戎亍嘲凑認(rèn)IS K 6220測(cè)定各橡膠組合物的比重。關(guān)于評(píng)價(jià)，比重只要為I. 16以下，就為低比重，可使散熱器軟管輕量化。
〔生坯強(qiáng)度〕將各橡膠組合物在100°C下加壓5分鐘，制作厚度2mm的未硫化橡膠片。接著，沖孔成Jis I號(hào)啞鈴，利用Strograph測(cè)定25°C和60°C氣氛下的屈服點(diǎn)應(yīng)力，屈服點(diǎn)應(yīng)力=生坯強(qiáng)度。若生坯強(qiáng)度為0.5MPa(目標(biāo)值)以上，則插入芯棒時(shí)，不產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)，芯棒插入性良好；若生坯強(qiáng)度不足O. 5MPa (目標(biāo)值)，則插入到芯棒上時(shí)產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)，芯棒插入性惡化。需要說明的是，由于通常的芯棒插入操作在60°C氣氛下進(jìn)行，因此測(cè)定室溫(25°C )和60°C下的生坯強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)?！搀w積固有電阻率〕按照J(rèn)IS K 6271，測(cè)定各橡膠組合物的體積固有電阻率。〔擠出加工性〕將各橡膠組合物擠出成形，進(jìn)行擠出加工性的評(píng)價(jià)。通過目視將擠出表面良好的評(píng)價(jià)為〇，除此以外的評(píng)價(jià)為X。[表I](重量份)
權(quán)利要求
1.一種水系軟管用橡膠組合物，其特征在于，其含有下述㈧和⑶成分，所述(B)成分在溫度190°C、載荷2. 16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為I. 0g/10分鐘，密度為O.870 0· 908g/cm3， (A)乙烯-丙烯系橡膠， (B)乙烯-辛烯樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水系軟管用橡膠組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述(A)成分，所述(B)成分的含量為8 20重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的水系軟管用橡膠組合物，其含有二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑兩者。
4.一種水系軟管，其特征在于，其為將未硫化軟管以插入到彎管形狀的芯棒上的狀態(tài)進(jìn)行硫化而得到的、具有彎曲形狀的水系軟管，所述水系軟管是使用權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的水系軟管用橡膠組合物形成的。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水系軟管，其厚度為3.5mm以下的平均厚度，軟管的彎曲部沒有厚度不均即沒有皺褶和凹凸。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的水系軟管，其中，水系軟管為選自由散熱器軟管、加熱器軟管和排水軟管組成的組中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種水系軟管用橡膠組合物，其能夠制作薄壁且輕量的軟管而不產(chǎn)生厚度不均(皺褶和凹凸)。該水系軟管用橡膠組合物含有下述(A)和(B)成分，上述(B)成分在溫度190℃、載荷2.16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1.0g/10分鐘，密度為0.870~0.908g/cm3。(A)乙烯-丙烯系橡膠。(B)乙烯-辛烯樹脂。
文檔編號(hào)F16L11/04GK102858870SQ20118001935
公開日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月29日
發(fā)明者矢島高志, 池本步, 平井亮 申請(qǐng)人:東海橡塑工業(yè)株式會(huì)社