一種含酸石油和焦化蠟油混合加氫轉(zhuǎn)化的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含酸石油和焦化蠟油混合加氫轉(zhuǎn)化的方法；將含酸石油和焦化蠟油混合，得到預(yù)處理的石油餾分；將石油餾分分離出石腦油餾分和柴油餾分，得到重質(zhì)組分；將重質(zhì)組分加氫反應(yīng)得到產(chǎn)物油氣；產(chǎn)物油氣冷卻分離為液體產(chǎn)物和不凝氣體；液體產(chǎn)物分餾，得到汽油餾分、柴油餾分、蠟油餾分、殘?jiān)?；不凝氣體回加氫反應(yīng)器；殘?jiān)突丶託浞磻?yīng)器；將蠟油餾分加氫裂化反應(yīng)得到產(chǎn)物油氣；將產(chǎn)物油氣冷卻，分離為不凝氣體和液體產(chǎn)物；不凝氣體回加氫裂化反應(yīng)器；液體產(chǎn)物分餾，得到汽油餾分、柴油餾分、蠟油餾分、重油餾分；將重油餾分送往加氫反應(yīng)器；本方法解決了兩種劣質(zhì)石油的加工利用問題。
【專利說明】一種含酸石油和焦化蠟油混合加氫轉(zhuǎn)化的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含酸石油和焦化蠟油混合加氫轉(zhuǎn)化的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 世界上高酸值原油資源非常豐富。原油中的酸性物質(zhì)以環(huán)烷酸最為重要，含量高， 約占原油酸性物質(zhì)的90%。當(dāng)原油酸值大于0.5mgK0H/g即能引起設(shè)備腐蝕。隨著原油的 不斷勘探和開發(fā)，含酸原油被不斷的發(fā)現(xiàn)和開采，這部分原油的加工方法逐漸引起人們的 重視。我國高酸值原油資源主要分布在遼河、勝利、新疆、渤海等地。該類原油酸值高，對設(shè) 備及管線腐蝕嚴(yán)重。作為加氫裂化原料將引起加氫裂化反應(yīng)器催化劑床層堵塞，致使床層 壓降升高，嚴(yán)重危害加氫裂化裝置長周期運(yùn)行。此外，高酸石油的蠟油餾分比較難裂化，在 采用催化加工時，輕油收率偏低，因此煉廠一般通過小比例摻煉的方法加工該類原油。
[0003] 此外，隨著煉油廠原料的重質(zhì)化、劣質(zhì)化，延遲焦化裝置承擔(dān)的加工負(fù)荷越來越 大。通過焦化過程，重質(zhì)油轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)餾分油如汽油、柴油、蠟油。汽油、柴油餾分經(jīng)過預(yù)處 理或調(diào)和可以直接作為運(yùn)輸燃料，而焦化蠟油一般不能直接利用，尤其是我國的焦化蠟油 一般具有很高的氮含量，這些氮分為堿性氮和非堿性氮。加氫裂化工藝采用的催化劑含有 酸性組分。若直接加工焦化蠟油，堿性的氮元素在固體酸活性中心上有很強(qiáng)的吸附活性(非 堿性氮在加工過程中有很大一部分也轉(zhuǎn)化為堿性氮)，使酸性催化劑失去一部分活性，催化 劑的效率下降。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種含酸石油和焦化蠟油混合加氫轉(zhuǎn)化的方法，本方法能改 善現(xiàn)有技術(shù)不能直接加工含酸石油、焦化蠟油的問題。
[0005] 本發(fā)明所述的含酸石油和焦化蠟油混合加氫轉(zhuǎn)化的方法包括如下步驟：
[0006] ( 1)含酸石油與焦化蠟油混合，在一定反應(yīng)條件下接觸反應(yīng)，得到預(yù)處理的石油餾 分；
[0007] (2)步驟（1)所得的石油餾分經(jīng)過換熱后送入常壓蒸餾塔，切割分離出石腦油餾分 和柴油餾分，得到重質(zhì)組分；
[0008] (3)步驟（2)所得重質(zhì)組分送入重油加氫反應(yīng)器與加氫催化劑接觸，在加氫反應(yīng)條 件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)得到產(chǎn)物油氣；
[0009] (4)步驟（3)所得的產(chǎn)物油氣進(jìn)行冷卻，分離為不凝氣體和液體產(chǎn)物。不凝氣體經(jīng) 過補(bǔ)充壓縮后循環(huán)回步驟（3)中的加氫反應(yīng)器。液體產(chǎn)物經(jīng)過分餾，得到汽油餾分、柴油餾 分、蠟油餾分、殘?jiān)停?br> [0010] (5)步驟（4)所得的蠟油餾分送往加氫裂化反應(yīng)器進(jìn)行加氫裂化，反應(yīng)得到產(chǎn)物油 氣；
[0011] (6)步驟（5)所得的產(chǎn)物油氣進(jìn)行冷卻，分離為不凝氣體和液體產(chǎn)物。不凝氣體經(jīng) 過補(bǔ)充壓縮后循環(huán)回步驟（5)中的加氫裂化反應(yīng)器。液體產(chǎn)物經(jīng)過分餾，得到汽油餾分、柴 油餾分、蠟油餾分、重油餾分；
[0012] (7)步驟（6)所得的重油餾分送往步驟（3)中的加氫反應(yīng)器。
[0013] 本發(fā)明所述含酸石油的酸值為0. 5?50mgK0H/g，優(yōu)選1. 0?30mgK0H/g，含酸石 油殘?zhí)??40重量％，優(yōu)選6?30重量％。含酸石油還可以是煤炭直接液化餾分油、煤焦 油全餾分、木焦油全餾分等的一種或幾種，以及其中的一種或幾種與含酸石油的混合。
[0014] 本發(fā)明所述的焦化錯油氮含量0. 08?7重量％，優(yōu)選0. 1?5重量％,更優(yōu)選 0. 15?3重量％。根據(jù)海相生油和陸相生油的觀點(diǎn)，我國原油通常多屬于陸相生油，氮含量 高，因此所述的焦化蠟油優(yōu)選國產(chǎn)原油經(jīng)過焦化加工所得到的蠟油餾分。所述焦化蠟油的 堿性氮含量0. 03?3. 5重量％，優(yōu)選0. 06?2. 5重量％。根據(jù)本發(fā)明的方法，焦化加工過 程無特殊限制，可以是延遲焦化、流化焦化、靈活焦化。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，步驟（1)為含酸石油首先與焦化蠟油混合，在一定反應(yīng) 條件下接觸反應(yīng)，得到預(yù)處理的石油餾分。
[0016] 其中，所述的混合過程可以是含酸石油在送入加熱爐之前與焦化蠟油混合均勻， 也可以是在含酸石油經(jīng)過加熱爐加熱以后的管線中與焦化蠟油混合，還可以是在蒸餾塔上 設(shè)置加料口，將焦化蠟油直接送入蒸餾塔內(nèi)。優(yōu)選在含酸石油送入加熱爐之前混合。
[0017] 所述步驟（1)中的含酸石油與焦化蠟油的比例為（35?95) : (5?65)重量％，優(yōu) 選（50?90) :(10?50)重量％。
[0018] 所述步驟（1)中的反應(yīng)過程條件為：反應(yīng)溫度為70?500°C，反應(yīng)時間0. 1?120 分鐘。優(yōu)選90?450°C，1?80分鐘。更優(yōu)選120?430°C，2?50分鐘。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明提供的方法，含酸石油與焦化蠟油混合，在一定反應(yīng)條件下發(fā)生反應(yīng)， 可以實(shí)現(xiàn)含酸石油的部分改質(zhì)，降低含酸石油對加熱爐管、蒸餾塔及后續(xù)管線的腐蝕。含酸 石油中的-oh、-C00H、-s=0等含氧官能團(tuán)呈現(xiàn)酸性，與焦化蠟油中的含氮化合物發(fā)生較弱 的"中和"作用，降低了含酸石油的酸性，從而減少了在后續(xù)輸送和加工過程中對設(shè)備的腐 蝕。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，步驟（2)是將步驟（1)所得的石油餾分送入常、減壓 蒸餾塔，分餾切割出石腦油餾分、柴油餾分，得到重質(zhì)組分。其中，所述的常減壓蒸餾塔為 所公知的裝置，優(yōu)選耐腐蝕的合金材料制造。所述的切割分離出的石腦油餾分干點(diǎn)不高于 215°C，優(yōu)選不高于210°C，更優(yōu)選不高于205°C。所述的柴油餾分干點(diǎn)不高于400°C，優(yōu)選不 高于390°C，更優(yōu)選不高于375°C。所述的重質(zhì)組分初餾點(diǎn)不低于320°C，優(yōu)選不低于330°C， 更優(yōu)選不低于340°C。
[0021] 在原油中的酸性物質(zhì)中，環(huán)烷酸最為重要，占到90%。環(huán)烷酸的腐蝕作用受溫度的 影響比較大。在220°C前幾乎沒有腐蝕作用，隨著溫度的升高，腐蝕逐漸開始。從溫度上講， 環(huán)烷酸有兩個顯著腐蝕階段。第一階段是225?320°C的范圍內(nèi)，部分環(huán)烷酸發(fā)生氣化開 始腐蝕，尤以270?280°C時腐蝕性最強(qiáng)。第二階段是330?420°C (特別是350?400°C) 的范圍時，因原油中的硫化物分解成元素硫，對金屬設(shè)備有劇烈腐蝕作用。當(dāng)含酸石油首先 與焦化蠟油混合以后，發(fā)生了一定的化學(xué)作用，因此在常、減壓蒸餾過程中，可以控制常壓 蒸餾基本不發(fā)生腐蝕，減壓蒸餾過程所發(fā)生的腐蝕能夠明顯減緩。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，步驟（3)是將步驟（2)中所得的重質(zhì)組分送入重油加 氫反應(yīng)器與加氫催化劑接觸，在加氫反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，得到油氣產(chǎn)物。
[0023] 其中，所述的重油加氫反應(yīng)器可以是固定床、移動床、沸騰床、漿態(tài)床，或者為它們 中的兩種以上組合而成的反應(yīng)器，優(yōu)選移動床、沸騰床、漿態(tài)床，更優(yōu)選沸騰床、漿態(tài)床。
[0024] 其中，所述的加氫催化劑可以是整體催化劑、負(fù)載型催化劑、粉末催化劑，優(yōu)選負(fù) 載型催化劑、粉末催化劑。加氫催化劑加氫活性組分可以是鈷、鑰、鎳、鐵、鎢的兩種或兩種 以上的組合。當(dāng)采用負(fù)載型加氫催化劑時，催化劑載體可以是氧化鋁、氧化硅、氧化硼、分子 篩的一種或幾種的組合。當(dāng)采用粉末加氫催化劑時，催化劑可以是加氫活性組分的無機(jī)鹽、 氧化物、硫化物、碳化物、原子態(tài)的一種或幾種，也可以是含有加氫活性組分的礦石粉、鋁廠 赤泥等。
[0025] 所述的加氫催化劑在使用前經(jīng)過預(yù)硫化處理，預(yù)硫化過程可以是器外預(yù)硫化、器 內(nèi)預(yù)硫化、在線硫化。預(yù)硫化過程使用的硫化劑可以是但是不限于是單質(zhì)硫、硫化氫、二硫 化碳的一種或幾種。
[0026] 其中，所述的重油加氫反應(yīng)過程，氫分壓為4?25MPa，反應(yīng)溫度為330?480°C， 氧油體積比為100?3000Nm 3/m3。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明提供的方法，步驟（4)是將步驟（3)所得的油氣產(chǎn)物經(jīng)過冷卻分為不 凝氣體和液體產(chǎn)物。冷卻方法可以是直接接觸冷卻、間接換熱冷卻，冷卻介質(zhì)可以選自是 水、石油餾分、導(dǎo)熱油的一種或幾種。
[0028] 其中，所述的不凝氣體分為兩部分，一部分經(jīng)過補(bǔ)充壓縮后，可以與新鮮氫氣混合 后直接送往步驟（3)中的加氫反應(yīng)器，一部分排出系統(tǒng)。所述的液體產(chǎn)物經(jīng)過分餾，得到汽 油餾分、柴油餾分、蠟油餾分、殘?jiān)汀７逐s過程包括常壓蒸餾和減壓蒸餾。所述的汽油餾 分、柴油餾分送至后續(xù)加工裝置做進(jìn)一步加工處理。所述的殘?jiān)涂梢匀炕蛞徊糠址祷?步驟（3)中的加氫反應(yīng)器做進(jìn)一步加氫處理，或者全部或一部分送出系統(tǒng)作其他用途，如重 質(zhì)燃料油、加熱爐燃料、乙烯裂解料等。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明提供的方法，步驟（5)是將步驟（4)所得的蠟油餾分送往加氫裂化反 應(yīng)器進(jìn)行加氫裂化，反應(yīng)得到產(chǎn)物油氣。
[0030] 其中，所述的加氫裂化反應(yīng)器可以是固定床、移動床、沸騰床，或者為它們中的兩 種以上組合而成的反應(yīng)器。優(yōu)選固定床、移動床。
[0031] 其中，所述的加氫裂化催化劑由加氫活性組分、酸性組分、載體組成，其中加氫活 性組分選自VI B族、VIII族金屬的原子態(tài)、氧化物、硫化物、碳化物、無機(jī)鹽的一種或兩種 以上的組合。酸性組分選自NaY、HY、USY分子篩的一種或兩種以上的組合。載體選自無定 性硅鋁、氧化鋁、氧化硅、高嶺土的一種或兩種以上的組合。
[0032] 所述的加氫裂化反應(yīng)過程，反應(yīng)溫度為280?450°C,氫分壓為6?20MPa,液時體 積空速為〇. 2?101Γ1，氫油體積比為100?3000Nm3/m3。
[0033] 其中，步驟（5 )所述的加氫裂化催化劑在使用前經(jīng)過預(yù)硫化處理，預(yù)硫化過程可以 是器外預(yù)硫化、器內(nèi)預(yù)硫化、在線硫化。預(yù)硫化過程使用的硫化劑可以是但不限于是單質(zhì) 硫、硫化氧、-硫化碳的一種或幾種。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明提供的方法，步驟（6)是將步驟（5)所得的油氣產(chǎn)物經(jīng)過冷卻分為不 凝氣體和液體產(chǎn)物。冷卻方法可以是直接接觸冷卻、間接換熱冷卻，冷卻介質(zhì)可以選自是 水、石油餾分、導(dǎo)熱油的一種或幾種。
[0035] 所述步驟（6)的不凝氣體分為兩部分，一部分經(jīng)過補(bǔ)充壓縮后，可以與新鮮氫氣混 合后直接送往步驟（5)中的加氫裂化反應(yīng)器，一部分排出系統(tǒng)。液體產(chǎn)物經(jīng)過分餾，得到汽 油餾分、柴油餾分、蠟油餾分、重油餾分。分餾過程包括常壓蒸餾和減壓蒸餾。所述的汽油 餾分、柴油餾分送至后續(xù)加工裝置做進(jìn)一步加工處理。所述的蠟油餾分全部返回步驟（5)所 述的加氫裂化反應(yīng)器。所述的重油餾分可以全部或一部分返回步驟（3)中的加氫反應(yīng)器做 進(jìn)一步加氫處理，或者全部或一部分送出系統(tǒng)作其他用途，如重質(zhì)燃料油、加熱爐燃料、乙 烯裂解料等。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明提供的方法，可以將步驟（2)、步驟（4)、步驟（6)所得的汽油餾分混 合，一起送往催化重整裝置進(jìn)行催化重整。采用間歇操作的固定床反應(yīng)器、半再生式的固定 床反應(yīng)器、連續(xù)再生的移動床反應(yīng)器的一種或幾種的組合形式，采用由活性組分和載體組 成的催化重整催化劑，在壓力0. 15?5. 5MPa、380?620°C、重時空速0. 1?501Γ1、氫氣/ 油分子比為2?75的反應(yīng)條件下，得到高辛烷值重整汽油。其中，催化重整催化劑活性組 分包括鉬、氯，以及錸或錫中的一種，載體包括β沸石、L沸石、無機(jī)金屬氧化物的一種或幾 種的組合，無機(jī)金屬氧化物可以是氧化鋁、氧化硅、氧化硼。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明提供的方法，可以將步驟（2)、步驟（4)、步驟（6)所得的柴油餾分混合 送往加氫精制裝置進(jìn)行加氫精制。在一個固定床反應(yīng)器或幾個固定床反應(yīng)器的串聯(lián)或并聯(lián) 組成的加氫精制裝置內(nèi)，采用由活性組分和載體組成的加氫精制催化劑，反應(yīng)條件為氫分 壓3. 5?10. OMPa，反應(yīng)溫度200?360°C，體積空速為0. 5?10. 01Γ1，氫油體積比為150? 1200,得到優(yōu)質(zhì)柴油。其中，加氫精制催化劑活性組分選自元素周期表中的第VIB族組分和 /或第VIII族組分，優(yōu)選W、M 〇、Ni、Fe、C〇的一種或幾種的組合。載體選自氧化鋁、氧化硅、 氧化鋯、氧化鈦、分子篩、活性炭、氧化硼的一種或幾種的組合。
[0038] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下四個方面：
[0039] (1)本發(fā)明所提供的方法，通過對含酸石油與含氮焦化蠟油進(jìn)行混合處理，酸性石 油分子與堿性石油分子發(fā)生化學(xué)作用，減緩含酸石油在輸送和加工過程中對管線、反應(yīng)器 的腐蝕。
[0040] (2)由于含氮的焦化蠟油與含酸石油混合加工，從而稀釋了反應(yīng)原料的氮含量，在 經(jīng)過重油加氫反應(yīng)以后，原料油中的氮含量進(jìn)一步降低。所獲得的蠟油餾分能夠滿足加氫 裂化反應(yīng)器的要求，實(shí)現(xiàn)加氫裂化裝置的長周期穩(wěn)定運(yùn)行。
[0041] (3)本發(fā)明所提供的方法，無需額外增加固定設(shè)備投資，直接將含酸石油與含氮焦 化蠟油混合接觸反應(yīng)一定時間即可減緩含酸石油的腐蝕性，區(qū)別于常規(guī)加氫精制、溶劑萃 取脫氮、注堿脫酸等方法，具有低投資、清潔環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。
[0042] (4)本發(fā)明提供的方法，擴(kuò)大了煉廠原料油來源范圍，能夠同時加工含酸石油、焦 化蠟油等劣質(zhì)石油。由于劣質(zhì)石油的價格較低，因此有助于降低煉廠的原料成本，提升煉廠 的經(jīng)濟(jì)效益。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0043] 圖1是本發(fā)明所提供的含酸石油加氫轉(zhuǎn)化方法的流程示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0044] 如圖1所示，本發(fā)明提供的加工含酸石油的方法流程描述如下：
[0045] (1)含酸石油1與焦化蠟油3在管線2中混合，然后進(jìn)入換熱單元4,混合物物料 經(jīng)過換熱以后達(dá)到一定的溫度，體系開始發(fā)生"中和"反應(yīng)?；旌衔锪辖?jīng)過管線6送入常減 壓蒸餾塔8中（焦化蠟油也可以經(jīng)由管線5與含酸石油混合，和/或經(jīng)由管線7直接送入蒸 餾塔內(nèi)）?；旌衔锪显诮?jīng)過管線6送入蒸餾塔的過程中也同時進(jìn)行"中和"反應(yīng)?；旌衔镂?料在蒸餾塔8中切割為石腦油餾分9、柴油餾分10和重質(zhì)組分11。
[0046] (2)來自步驟（1)的重質(zhì)組分11與經(jīng)過壓縮、預(yù)熱升溫的高壓氫氣12-起送入重 油加氫反應(yīng)器13中，在加氫反應(yīng)條件下得到油氣混合物14。油氣混合物14送入換熱冷卻 器17中，得到的不凝氣體分為15、16兩股，以及液體產(chǎn)物18。不凝氣體15經(jīng)過壓縮后循環(huán) 回重油加氫反應(yīng)器13,不凝氣體16排出系統(tǒng)。液體產(chǎn)物18送入另一個常減壓蒸餾塔19， 切割分離為汽油餾分20、柴油餾分21、蠟油餾分22和殘?jiān)?3。殘?jiān)?3與從常減壓蒸 餾塔8底部引出的重質(zhì)組分混合，一起送往重油加氫反應(yīng)器13,進(jìn)一步做加氫處理。
[0047] (3)來自步驟（2)的蠟油餾分22與經(jīng)過壓縮、預(yù)熱升溫的高壓氫氣24 -起送入加 氫裂化反應(yīng)器25中，在加氫裂化反應(yīng)條件下得到油氣混合物26。油氣混合物26送入另一 個換熱冷卻器27中，得到的不凝氣體分為28、29兩股，以及液體產(chǎn)物30。不凝氣體28經(jīng)過 壓縮后循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)器25,不凝氣體29排出系統(tǒng)。液體產(chǎn)物30送往常減壓蒸餾塔 19中。
[0048] (4)步驟（1)中的石腦油餾分9與步驟（2)中的汽油餾分20混合后，一起送至催 化重整裝置，最終得到高辛烷值汽油組分。步驟（1)中的柴油餾分10與步驟（2)中的柴油 餾分21混合后，一起送至加氫精制裝置，最終得到高品質(zhì)柴油餾分。
[0049] 實(shí)施例1
[0050] 含酸石油為油料A (其性質(zhì)見表1)，焦化蠟油取自以國內(nèi)遼河油田的減壓渣油為 原料經(jīng)過延遲焦化工藝生產(chǎn)的減壓蠟油(其性質(zhì)見表1)。將油料A與從遼河減壓渣油獲得 的焦化蠟油（以下稱CG0)按照重量比7:3混合，裝入釜式反應(yīng)器內(nèi)，以氮?dú)獬鋲褐?00kPa (表壓)，由室溫升溫至180°C，在高速剪切攪拌條件下反應(yīng)20分鐘，降至室溫后得到預(yù)處理 的原料油。將該原料油通過實(shí)沸點(diǎn)蒸餾裝置分別切割出IBP (初餾點(diǎn))?205°C的石腦油餾 分、205?360°C的柴油餾分，最終得到重質(zhì)組分(其性質(zhì)見表2)。將得到的重質(zhì)組分在高壓 反應(yīng)荃內(nèi)進(jìn)行加氫處理。催化劑為Co-Mo/ γ -A1203 (氧化鈷、氧化鑰質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5. 7%、 26. 3%，其他為氧化鋁)。加氫處理反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度405°C，催化劑添加量為350 μ g/g 原料油，氫氣分壓16MPa，氫油體積比為650,反應(yīng)時間70分鐘。經(jīng)過加氫處理過程，重質(zhì)組 分轉(zhuǎn)化率為60. 3%。重質(zhì)組分的轉(zhuǎn)化率按照下式計(jì)算：
[0051] 轉(zhuǎn)化率=[1-產(chǎn)物中>360°C餾分/原料中>360°C餾分]X 100%
[0052] 對重質(zhì)組分加氫轉(zhuǎn)化的液體產(chǎn)物，通過實(shí)沸點(diǎn)蒸餾切割出汽油餾分、柴油餾分和 蠟油餾分，其組成見表3。將蠟油餾分送往固定床加氫裂化反應(yīng)器發(fā)生加氫裂化，負(fù)載型 催化劑為Ni-W/USY分子篩/載體(其性質(zhì)見表4)，反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度375°C，氫氣分壓 12MPa，氫油體積比為1200:1，體積空速1. 5h'其產(chǎn)物組成見表5所示。
[0053] 對比例
[0054] 以油料A為原料油，通過實(shí)沸點(diǎn)蒸餾裝置分別切割出IBP (初餾點(diǎn)）?205°C的石 腦油餾分、205?360°C的柴油餾分，最終得到重質(zhì)組分。CG0同實(shí)施例。將由油料A獲得的 重質(zhì)組在實(shí)施例加氫處理轉(zhuǎn)化條件下進(jìn)行處理，然后通過實(shí)沸點(diǎn)蒸餾切割為汽油餾分、柴 油餾分、蠟油餾分。該蠟油餾分與焦化蠟油分別在實(shí)施例加氫裂化條件下進(jìn)行加氫裂化反 應(yīng)。
[0055] 對比發(fā)現(xiàn)，含酸石油與焦化蠟油混合后進(jìn)行常減壓蒸餾，石腦油、柴油、重質(zhì)組分 的酸值都有比較明顯的下降，蒸餾過程的酸腐蝕現(xiàn)象有明顯改觀，說明焦化蠟油與含酸石 油中的酸性組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，減少了酸性組分對設(shè)備、管線的腐蝕。在相同反應(yīng)條件下， 常減壓蒸餾所得到的重質(zhì)組分進(jìn)行加氫處理比含酸石油重質(zhì)組分單獨(dú)加氫處理，轉(zhuǎn)化率 增加了 5. 32%，干氣、甲苯不溶物等非理想產(chǎn)物有明顯降低，硫、氮脫除率分別提高2. 46%、 1. 52%，酸值接近為0。
[0056] 將加氫處理的蠟油進(jìn)行加氫裂化，對比發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法使得加氫裂化轉(zhuǎn)化率 提高5. 77%，石腦油、柴油收率分別增加1. 01%、4. 71%，>360°C餾分的BMCI值降低了 3,說明 混合加工提高了含酸石油、焦化蠟油的可加工性能，不但有益于減緩含酸石油酸性組分的 腐蝕，而且減緩了焦化蠟油中含氮化合物對酸性催化劑的中毒。
[0057] 表 1
[0058]

【權(quán)利要求】
1. 一種含酸石油和焦化蠟油混合加氫轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 將含酸石油和焦化蠟油混合，接觸反應(yīng)，得到預(yù)處理的石油餾分；含酸石油與焦化 蠟油的比例為（35?95) : (5?65)重量％ ;反應(yīng)溫度為70?500°C ;反應(yīng)時間0. 1?120 分鐘； (2) 步驟（1)所得的石油餾分經(jīng)過換熱后送入常壓蒸餾塔，切割分離出石腦油餾分和 柴油餾分，得到重質(zhì)組分； (3) 步驟（2)所得重質(zhì)組分送入重油加氫反應(yīng)器與加氫催化劑接觸，在加氫反應(yīng)條 件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)得到產(chǎn)物油氣；重油加氫反應(yīng)過程，氫分壓為4?25MPa，反應(yīng)溫度為 330?480°C，氫油體積比為100?3000Nm 3/m3 ;加氫催化劑的加氫活性組分是鈷、鑰、鎳、 鐵、鎢的兩種或兩種以上的組合； (4) 步驟（3)所得的產(chǎn)物油氣進(jìn)行冷卻，分離為液體產(chǎn)物和不凝氣體；液體產(chǎn)物經(jīng)過分 餾，得到汽油餾分、柴油餾分、蠟油餾分、殘?jiān)?；不凝氣體經(jīng)過補(bǔ)充壓縮后循環(huán)回步驟（3) 中的加氫反應(yīng)器；殘?jiān)腿炕蛞徊糠炙突夭襟E（3)中的加氫反應(yīng)器； (5) 步驟（4)所得的蠟油餾分送往加氫裂化反應(yīng)器進(jìn)行加氫裂化，反應(yīng)得到產(chǎn)物油氣； 加氫裂化反應(yīng)溫度為280?450°C，氫分壓為6?20MPa，液時體積空速為0. 2?lOh-1，氫 油體積比為100?3000Nm3/m3 ; 加氫裂化催化劑活性組分選自VI B族、VIII族金屬的原子態(tài)、氧化物、硫化物、碳化 物、無機(jī)鹽的一種或兩種以上的組合；酸性組分選自NaY、HY、USY分子篩的一種或兩種以上 的組合；載體選自無定性硅鋁、氧化鋁、氧化硅、高嶺土的一種或兩種以上的組合； (6) 步驟（5)所得的產(chǎn)物油氣進(jìn)行冷卻，分離為不凝氣體和液體產(chǎn)物；不凝氣體經(jīng)過補(bǔ) 充壓縮后循環(huán)回步驟（5)中的加氫裂化反應(yīng)器；液體產(chǎn)物經(jīng)過分餾，得到汽油餾分、柴油餾 分、蠟油餾分、重油餾分； (7) 步驟（6)所得的重油餾分送往步驟（3)中的加氫反應(yīng)器。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述步驟（1)中含酸石油的酸值為0. 5? 50mgK0H/g，含酸石油殘?zhí)??40重量％，重金屬含量1?200μ g/g ;焦化蠟油氮含量 0. 08?7重量％。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述步驟（1)中焦化蠟油堿性氮含量 0· 03?3. 5重量％。
【文檔編號】C10G67/00GK104099128SQ201310114282
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2013年4月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月3日
【發(fā)明者】任文坡, 李振宇, 楊延翔, 李雪靜, 王紅秋, 朱慶云, 黃格省, 李頂杰, 曲靜波, 喬明, 王春嬌, 任靜, 鄭軼丹, 朱雅蘭, 盧紅 申請人:中國石油天然氣股份有限公司