專利名稱：：一種煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種對煤破環(huán)性加氫得到的液態(tài)烴進(jìn)行加氬處理的方法。更具體地說，是一種從煤直接液化油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油產(chǎn)品的方法。
背景技術(shù)：
：石油儲(chǔ)量相對較少、煤炭儲(chǔ)量較為豐富是我國能源構(gòu)成的特點(diǎn)，隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，石油供需矛盾日益突出，石油進(jìn)口依存度不斷增加。充分利用我國儲(chǔ)量豐富的煤炭資源，將其經(jīng)一系列的化學(xué)變化轉(zhuǎn)化為液體的油品，是解決我國石油供需矛盾、保障我國能源安全的重要途徑之一。這個(gè)過程通常稱為煤液化。根據(jù)加工路線不同，煤液化分為直接液化和間接液化，前者是固態(tài)的煤在一定反應(yīng)條件下直接與氫氣反應(yīng)，直接轉(zhuǎn)化為液體油品的過程，后者是先將固態(tài)的煤在水蒸汽作用下氣化，轉(zhuǎn)化為合成氣，然后以合成氣為原料再合成液體油品。煤直接液化油與常規(guī)石油產(chǎn)品相比，具有芳烴、烯烴含量高，氧、氮雜質(zhì)含量高的特點(diǎn)，儲(chǔ)藏安定性差，柴油餾分十六烷值低。為改善煤液化油的儲(chǔ)藏安定性，通常需要進(jìn)行穩(wěn)定加氬處理，飽和煤液化油中的烯烴、芳烴，脫除絕大部分的氧、氮等雜質(zhì)。但是，現(xiàn)有技術(shù)中經(jīng)穩(wěn)定加氫處理過程后，煤液化油氮含量、芳烴含量仍很高，其柴油餾分十六烷值很低，需要進(jìn)一步在較為苛刻條件下進(jìn)行加氫改質(zhì)方能生產(chǎn)出合格的燃料產(chǎn)品。為達(dá)到理想的改質(zhì)效果，穩(wěn)定加氬煤液化油柴油餾分的加氬改質(zhì)過程通常采用含分子篩型的催化劑，并在較高的氫壓下操作。為避免含分子篩的改質(zhì)催化劑因吸附有機(jī)氮化物而中毒，通常需要在加氫改質(zhì)催化劑前設(shè)精制反應(yīng)器(預(yù)處理反應(yīng)器)或精制催化劑床層(預(yù)處理催化劑床層)，以脫除原料中的有機(jī)氮化物。CN1162516C公開了一種煤液化油的加氫轉(zhuǎn)化方法。該方法將煤液化油全餾分進(jìn)行穩(wěn)定加氫處理，穩(wěn)定加氫產(chǎn)物分離得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，其中穩(wěn)定加氫柴油餾分、部分尾油餾分進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)。該方法的加氬改質(zhì)過程需要精制催化劑和改質(zhì)催化劑，可裝填在一個(gè)反應(yīng)器中或分別裝填在一個(gè)反應(yīng)器中。該方法流程相對較為復(fù)雜，一次性投資較高。CN1896181A公開了一種從煤直接液化油生產(chǎn)高十六烷值柴油的方法，該方法將加氫穩(wěn)定的煤直接液化柴油餾分經(jīng)過濾后，與氬氣混合，依次與加氫精制催化劑、加氫改質(zhì)催化劑接觸，分離加氳改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到石腦油餾分、柴油餾分。該方法能生產(chǎn)十六烷值達(dá)到45以上的柴油產(chǎn)品，但是該方法在加氫改質(zhì)催化劑之前裝填具有良好脫芳脫氮性能的加氫精制催化劑，即預(yù)處理催化劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ)上提供一種煤直接液化油的緩和加氪提質(zhì)方法。本發(fā)明提供的方法是煤直接液化油與氫氣混合，進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，在加氫處理催化劑的作用下進(jìn)行脫硫、脫氮、烯烴飽和及芳烴飽和反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過分離、分餾后得到石腦油餾分和柴油餾分，所得的柴油餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫改質(zhì)催化劑接觸反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、分餾后得到柴油產(chǎn)品。本發(fā)明提供的方法，將穩(wěn)定加氫單元和加氫改質(zhì)單元有效地組合在一起，能生產(chǎn)十六烷值達(dá)到45以上的柴油產(chǎn)品。本發(fā)明在相對較為緩和條件下操作，且穩(wěn)定加氫后柴油餾分可直接與加氫改質(zhì)催化劑接觸，不必另設(shè)預(yù)處理反應(yīng)器或預(yù)處理催化劑床層，有效地提高了煤液化油提質(zhì)加工的經(jīng)濟(jì)性。圖1是本發(fā)明所提供的煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法實(shí)施方案1的流程示意圖。圖2是本發(fā)明所提供的煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法實(shí)施方案2的流程示意圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的方法為煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法，其具體實(shí)施方式包括以下兩個(gè)步驟(1)穩(wěn)定加氬單元煤直接液化油與氫氣混合，進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，在加氫處理催化劑的作用下進(jìn)行脫硫、脫氮、烯烴飽和及芳烴飽和反應(yīng)，其反應(yīng)生成物依次經(jīng)過高壓分離器、低壓分離器進(jìn)行氣液分離后，所得的富氬氣體循環(huán)使用，所得的液相物流進(jìn)入分餾系統(tǒng)進(jìn)行分餾后得到石腦油餾分和柴油餾分。穩(wěn)定加氫單元的原料油為煤直接液化過程得到的餾分在煤液化單元進(jìn)行分餾后所得到煤直接液化油，所述的煤直接液化油的餾程為30~370°C,而在煤液化單元分餾所得的重餾分進(jìn)行單獨(dú)的溶劑加氫后返回煤液化反應(yīng)器。煤液化單元通常需要供氫溶劑，一般有兩種方式提供此供氫溶劑一是煤液化油在煤液化單元分餾后，所得的重餾分在專門設(shè)置的加氫單元生產(chǎn)循環(huán)溶劑，此過程亦稱為溶劑加氫；二是煤液化油全餾分經(jīng)穩(wěn)定加氫后分餾，重餾分作循環(huán)溶劑，其余餾分再進(jìn)行進(jìn)一步改質(zhì)處理。本發(fā)明的穩(wěn)定加氬單元不為煤液化單元提供循環(huán)溶劑。所述的穩(wěn)定加氫反應(yīng)器的反應(yīng)條件氫分壓3.020.0MPa，反應(yīng)溫度270~430°C，液時(shí)空速O.l~10h"，氫油體積比300~2500Nm3/m3。煤直接液化油的氧、氮、硫等雜質(zhì)含量高，并含有一定量的烯烴，性質(zhì)不穩(wěn)定，易生成不利于后續(xù)加工的物質(zhì)。因此采用加氫的方法對煤液化油進(jìn)行處理，飽和煤液化油中的烯烴，最大可能的脫除氮、氧和硫等雜原子，提高煤液化油的穩(wěn)定性。穩(wěn)定加氫反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離后得到石腦油餾分和柴油餾分，所得的石腦油餾分的硫、氮含量與由石油獲得的石腦油餾分相近，但其芳潛更高，可作為優(yōu)質(zhì)的重整裝置原料。所得的柴油餾分則進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器進(jìn)一步反應(yīng)。所述的加氫處理催化劑是以無定型氧化鋁和/或^f圭鋁為載體，所負(fù)載的活性金屬組分選自第VIB族金屬和/或第VIII族非貴金屬，所述的第VIB族金屬選自鉬和/或鎢，第VIII族非貴金屬選自鈷和/或鎳。本發(fā)明優(yōu)選的加氫處理催化劑的組成以催化劑為基準(zhǔn)，氧化鎳1~10重％,氧化鉬和氧化鵠之和為10~50重％,氟1~10重％，氧化磷0.5~8重％，余量為氧化硅-氧化鋁；以載體為基準(zhǔn)，氧化硅含量為2~45重％,氧化鋁含量為55~98重％。在穩(wěn)定加氫過程中，脫氧、脫石克以及烯烴飽和反應(yīng)均容易進(jìn)行，而加氫脫氮反應(yīng)相對比較困難。此外，煤直接液化油的特點(diǎn)之一是氮含量高，有機(jī)氮可強(qiáng)烈吸附酸性中心上，是分子篩催化劑的毒物，因此需將加氬改質(zhì)反應(yīng)器的原料在接觸加氫改質(zhì)催化劑之前將有機(jī)氮脫除到較低水平。因此，如何將煤液化油中的氮含量脫除到較低水平就成為穩(wěn)定加氫的主要任務(wù)。本發(fā)明優(yōu)選的加氫處理催化劑脫氮性能強(qiáng)，可在相對較緩和的條件下將氮脫除到要求的水平，穩(wěn)定加氫單元所得的柴油餾分中氮含量已脫除到相對較低水平，為2070嗎/g，不超過150嗎/g。所述的穩(wěn)定加氫反應(yīng)器中加氫處理催化劑的上部裝填加氫保護(hù)劑，加氫保護(hù)劑與加氫處理催化劑的裝填體積比為1:15~1:2。所述的加氬保護(hù)劑是負(fù)載在無定型氧化鋁和/或硅鋁載體上的VIB族金屬和/或VI1I族非貴金屬催化劑。所述的加氫保護(hù)劑具有較大的孔容和比表面積。(2)加氫改質(zhì)單元由穩(wěn)定加氫單元所得的柴油餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫改質(zhì)催化劑接觸發(fā)生芳烴飽和、環(huán)烷烴的開環(huán)等反應(yīng)，其反應(yīng)生成物依次經(jīng)過高壓分離器、低壓分離器進(jìn)行氣液分離后，所得的富氫氣體循環(huán)使用，所得的液相物流進(jìn)入分餾系統(tǒng)進(jìn)行分餾后得到柴油餾分、石腦油餾分和極少量的氣體。石腦油餾分硫、氮含量很低，輕石腦油可作為汽油調(diào)和組分，重石腦油芳潛高，可直接作為重整裝置原料，而柴油餾分是十六烷值大于45的合格車用柴油產(chǎn)品。經(jīng)穩(wěn)定加氫處理后，煤液化油中烴組成仍以環(huán)烷烴、芳烴為主，柴油餾分的十六烷值較低，一般僅在30左右，需要進(jìn)行加氫改質(zhì)，使芳烴飽和、環(huán)烷烴開環(huán)，提高十六烷值后才能生產(chǎn)出合格的柴油產(chǎn)品。所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)器的反應(yīng)條件氬分壓3.0~20.0MPa，反應(yīng)溫度270~450°C,液時(shí)空速0.15~15h",氬油體積比300~3000NmVm3。煤液化油的加氫改質(zhì)是通過發(fā)生分子結(jié)構(gòu)變化的反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的，芳烴飽和、環(huán)烷經(jīng)開環(huán)裂化是提高其燃燒性能的主要反應(yīng)過程，加氫改質(zhì)催化劑通常含沸石組分，提供發(fā)生開環(huán)裂化的酸性中心。所述的加氫改質(zhì)催化劑以氧化鋁和沸石的混合物為載體，所負(fù)載的活性金屬組分選自第VIB金屬和/或第VIII族非貴金屬，所述的第VIB族金屬選自鉬和/或鴒，第VIII族非貴金屬選自鈷和/或鎳。本發(fā)明優(yōu)選的加氬改質(zhì)催化劑的組成以催化劑為基準(zhǔn)，沸石5~25重％，氧化鋁10~80重％，氧化鎳1~15重％，氧化鴒5~40重％。沸石為一種改性的Y型分子篩。本發(fā)明優(yōu)選的加氫改質(zhì)催化劑是耐氮能力強(qiáng)、開環(huán)能力強(qiáng)的加氫改質(zhì)催化劑，能在較高氮含量下操作，可耐受的氮含量在2070昭/g，最多不超過150(ig/g。本發(fā)明中穩(wěn)定加氫單元與加氫改質(zhì)單元壓力等級一致，二者可共用新氫系統(tǒng)和循環(huán)氫系統(tǒng)，也可以分別單獨(dú)設(shè)置。下面結(jié)合附圖對本發(fā)明所提供的方法進(jìn)行進(jìn)一步的說明。圖中的一些輔助設(shè)備如換熱器等未標(biāo)出，但這對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是公知的。圖1是本發(fā)明所提供的煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法實(shí)施方案1的流程示意圖，該實(shí)施方案中穩(wěn)定加氫單元與加氫改質(zhì)單元分別單獨(dú)設(shè)置循環(huán)氫系統(tǒng)。本發(fā)明的實(shí)施方案1的流程如下來自管線1的煤直接液化油與來自管線2的新氫及來自管線22的循環(huán)氫混合后，一同進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器3與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)。一起進(jìn)入高壓分離器5進(jìn)行氣液分離，高壓分離器5頂部的氣體經(jīng)管線19送至循環(huán)氫分液罐51脫除殘留的少量液體，分離出的液體由管線53抽出，分離出的富氫氣體經(jīng)管線52進(jìn)入送至循環(huán)壓縮機(jī)7，升壓后的循環(huán)氫由管線22抽出送到穩(wěn)定加氫反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)利用，高壓分離器5底部排出的廢水經(jīng)管線18抽出，高壓分離器下部的液相物流經(jīng)管線35進(jìn)入低壓分離器6繼續(xù)進(jìn)行油氣分離。低壓分離器6底部排出的廢水經(jīng)管線20抽出，低壓分離器6頂部的氣體經(jīng)管線21抽出，低壓分離器下部的液體物流經(jīng)管線34進(jìn)入分餾塔8進(jìn)行餾分分割，所得的石腦油餾分經(jīng)管線23作為產(chǎn)品抽出裝置，所得的柴油餾分作為加氫改質(zhì)單元的原料依次經(jīng)管線9、泵10、管線24進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器11,來自管線2的新氫與來自管線38的循環(huán)氬混合后進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器11,與原料油一起在加氬改質(zhì)催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)。從加氫改質(zhì)反應(yīng)器11底部出來的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)管線12與來自管線25的去離子水一起進(jìn)入高壓分離器13進(jìn)行氣液分離。高壓分離器13頂部的氣體經(jīng)管線27送至循環(huán)氫分液罐54脫除殘留的少量液體，分離出的液體由管線56抽出，分離出的富氫氣體經(jīng)管線55進(jìn)入循環(huán)壓縮機(jī)36,升壓后的循環(huán)氬由管線38循環(huán)回加氬改質(zhì)反應(yīng)系統(tǒng)，高壓分離器13底部排出的廢水經(jīng)管線26抽出，高壓分離器13下部的液相物流經(jīng)管線15進(jìn)入低壓分離器14，進(jìn)行進(jìn)一步油氣分離。低壓分離器14頂部的氣體經(jīng)管線29抽出，低壓分離器14底部排出的廢水經(jīng)管線28抽出，低壓分離器14下部的液相物流經(jīng)管線30進(jìn)入分餾塔16進(jìn)行分餾。分餾塔16頂部少量氣體經(jīng)管線31送出裝置，輕石腦油餾分經(jīng)上部側(cè)線32抽出，重石腦油餾分經(jīng)中部側(cè)線37抽出，分餾塔底部所得的柴油產(chǎn)品經(jīng)管線33抽出。圖2是本發(fā)明所提供的煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法實(shí)施方案2的流程示意圖，該實(shí)施方案中穩(wěn)定加氫單元與加氫改質(zhì)單元共用一個(gè)循環(huán)氫系統(tǒng)。本發(fā)明的實(shí)施方案2的流程如下來自管線1的煤直接液化油與來自管線2的新氫及來自管線44的循環(huán)氫混合后，一同進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器3與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)。穩(wěn)定加氫反應(yīng)器3底部出來的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)管線4與來自管線17的去離子水一起進(jìn)入高壓分離器5進(jìn)行氣液分離，高壓分離器5頂部的氣體經(jīng)管線19送至循環(huán)氫分液罐39脫除殘留的少量液體，分離出的液體由管線42抽出，分離出的富氫氣體經(jīng)管線40進(jìn)入循環(huán)壓縮機(jī)41,經(jīng)升壓后由管線43抽出后分為兩路，一路經(jīng)管線44送到穩(wěn)定加氫反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)利用，一路經(jīng)管線45送到加氫改質(zhì)反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)利用。高壓分離器5底部排出的廢水經(jīng)管線18抽出，高壓分離器下部的液相物流經(jīng)管線35進(jìn)入低壓分離器6繼續(xù)進(jìn)行油氣分離。低壓分離器6底部排出的廢水經(jīng)管線20抽出，低壓分離器6頂部的氣體經(jīng)管線21抽出，低壓分離器下部的液體物流經(jīng)管線34進(jìn)入分餾塔8進(jìn)行餾分分割，所得的石腦油餾分經(jīng)管線23作為產(chǎn)品抽出裝置，所得的柴油餾分作為加氫改質(zhì)單元的原料依次經(jīng)管線9、泵IO、管線24進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器11，來自管線2的新氫與來自管線45的循環(huán)氫混合后進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器11,與原料油一起在加氫改質(zhì)催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)。從加氫改質(zhì)反應(yīng)器11底部出來的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)管線12與來自管線25的去離子水一起進(jìn)入高壓分離器13進(jìn)行氣液分離。高壓分離器13頂部的氣體經(jīng)管線27送至循環(huán)氫分液罐39，高壓分離器13底部排出的廢水經(jīng)管線26抽出，高壓分離器13下部的液相物流經(jīng)管線15進(jìn)入低壓分離器14，進(jìn)行進(jìn)一步油氣分離。低壓分離器14頂部的氣體經(jīng)管線29抽出，低壓分離器14底部排出的廢水經(jīng)管線28抽出，低壓分離器14下部的液相物流經(jīng)管線30進(jìn)入分鎦塔16進(jìn)行分餾。分餾塔16頂部少量氣體經(jīng)管線31送出裝置，輕石腦油餾分經(jīng)上部側(cè)線32抽出，重石腦油餾分經(jīng)中部側(cè)線37抽出，分餾塔底部所得的柴油產(chǎn)品經(jīng)管線33抽出。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下(1)、在加氫改質(zhì)單元的加氫改質(zhì)催化劑前不需另設(shè)單獨(dú)的精制反應(yīng)器或精制催化劑床層。因?yàn)楸景l(fā)明穩(wěn)定加氬單元的加氪處理催化劑是具有高加氫脫氮活性的催化劑，而加氫改質(zhì)單元的加氫改質(zhì)催化劑是耐氮能力強(qiáng)的催化劑，通過二者的優(yōu)化配合，就可以省去現(xiàn)有技術(shù)中所有的精制脫氮步驟。(2)、本發(fā)明流程簡單，操作條件緩和，投資費(fèi)用和操作費(fèi)用低。本發(fā)明將穩(wěn)定加氫與加氫改質(zhì)組合在一起，煤直接液化油經(jīng)過設(shè)置兩個(gè)反應(yīng)器的裝置處理后，可直接獲得合格的產(chǎn)品。穩(wěn)定加氫處理反應(yīng)器和加氬改質(zhì)反應(yīng)器均在相對較低的氫壓下，即氫分壓不超過]2.0MPa進(jìn)行操作，可節(jié)省投資費(fèi)用和操作費(fèi)用。由于煤液化油性質(zhì)差，難以加工，通常需要選用高壓力等級，現(xiàn)有技術(shù)一般是選用大于12.0MPa的氫分壓。采用本發(fā)明提供的方法在投資費(fèi)用以及操作費(fèi)用上，能比14.0MPa等級的裝置節(jié)約20~30%。此外，本發(fā)明中穩(wěn)定加氳單元與加氫改質(zhì)單元的壓力等級一致，采用二者共用新氫系統(tǒng)和循環(huán)氫系統(tǒng)的實(shí)施方案，可進(jìn)一步節(jié)省投資和能耗。下面的實(shí)施例將對本方法予以進(jìn)一步的說明，但并不因此限制本方法。實(shí)施例中所用加氫保護(hù)劑、加氫處理催化劑和加氫改質(zhì)催化劑的商業(yè)牌號(hào)分別為RGC-1、RTC-32和RCC-2,均為中國石化催化劑分公司長嶺催化劑廠生產(chǎn)。實(shí)施例1本實(shí)施例采用煤直接液化油T作為原料，其原料基本性質(zhì)列于表1。由表1可見，煤直接液化油T的氮含量、氧含量較高，分別為2620嗎/g、2.68重％，密度較高，反映了其芳烴含量較高，溴價(jià)為42.9gBr/100g，反映了其含有較多的烯烴。在穩(wěn)定加氫單元，煤直接液化油T與氫氣混合，進(jìn)入穩(wěn)定加氬反應(yīng)器，依次接觸加氬保護(hù)劑RGC-1和加氫處理催化劑RTC-32進(jìn)行反應(yīng)，加氬保護(hù)劑與加氫處理催化劑的裝填體積比為1:4，其反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過分離、分餾后得到石腦油餾分和柴油餾分，所得的柴油餾分進(jìn)入加氫改質(zhì)單元，在與氫氣混合后進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫改質(zhì)催化劑RCC-2接觸反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、分餾后得到柴油產(chǎn)品。穩(wěn)定加氫反應(yīng)器和加氫改質(zhì)反應(yīng)器的主要操作條件列于表2。由表2可見，穩(wěn)定加氫單元和加氫改質(zhì)單元均在氫分壓12.0MPa的緩和條件下操作。穩(wěn)定加氫單元和加氫改質(zhì)單元的產(chǎn)品性質(zhì)列于表3。由表3可見，經(jīng)穩(wěn)定加氫后全餾分產(chǎn)品的氮含量降低至20iig/g,溴價(jià)降低到1.0gBr/100g;穩(wěn)定加氫后的石腦油餾分硫含量為小于10)Llg/g、氮含量為4.0|Llg/g，可作為重整裝置的原料；穩(wěn)定加氫后的柴油餾分氮含量為27嗎/g，但十六烷值較低，僅為29。此柴油餾分經(jīng)加氫改質(zhì)后，所得的重石腦油餾分石危、氮含量均低于0.5|ig/g，芳烴潛含量為68重％，是優(yōu)質(zhì)重整原料；所得的柴油產(chǎn)品硫含量降低到小于10嗎/g，十六烷值由29提高到46,是合格的車用柴油產(chǎn)品。實(shí)施例2本實(shí)施例采用煤直接液化油S作為原料，其原料基本性質(zhì)列于表1。在穩(wěn)定加氫單元，煤直接液化油S與氫氣混合，進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，依次接觸加氫保護(hù)劑RGC-1和加氫處理催化劑RTC-32進(jìn)行反應(yīng)，加氬保護(hù)劑與加氫處理催化劑的裝填體積比為1:6,其反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過分離、分餾后得到石腦油餾分和柴油餾分，所得的柴油餾分進(jìn)入加氫改質(zhì)單元，在與氫氣混合后進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫改質(zhì)催化劑RCC-2接觸反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、分餾后得到柴油產(chǎn)品。穩(wěn)定加氫反應(yīng)器和加氫改質(zhì)反應(yīng)器的主要操作條件列于表2。由表2可見，穩(wěn)定加氫單元和加氫改質(zhì)單元均在氫分壓12.0MPa的緩和條件下操作。穩(wěn)定加氫單元和加氫改質(zhì)單元的產(chǎn)品性質(zhì)列于表3。由表3可見，經(jīng)穩(wěn)定加氫后全餾分產(chǎn)品的氮含量降低至6.0iiig/g,溴價(jià)降低到0.5gBr/100g;穩(wěn)定加氫后的石腦油餾分硫含量為小于10嗎/g、氮含量為l.Opg/g,可作為重整裝置的原料；穩(wěn)定加氫后的柴油餾分氮含量為11嗎/g，但十六烷值較低，僅為31。此柴油餾分經(jīng)加氫改質(zhì)后，所得的重石腦油餾分硫、氮含量均低于0.5pg/g，芳烴潛含量為65重％,是優(yōu)質(zhì)重整原料；所;彈的柴油產(chǎn)品硫含量降低到小于10嗎/g，十六烷值由31提高到47,是合格的車用柴油產(chǎn)品。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1、一種煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法，其特征在于煤直接液化油與氫氣混合，進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，在加氫處理催化劑的作用下進(jìn)行脫硫、脫氮、烯烴飽和及芳烴飽和反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過分離、分餾后得到石腦油餾分和柴油餾分，所得的柴油餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氬改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫改質(zhì)催化劑接觸反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、分餾后得到柴油產(chǎn)品。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的煤直接液化油的餾程為30~370°C。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的穩(wěn)定加氫反應(yīng)器的反應(yīng)條件氫分壓3.0~20.0MPa，反應(yīng)溫度270~430。C，液時(shí)空速0.1~10h",氳油體積比300~2500Nm3/m3。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)器的反應(yīng)條件氬分壓3.020.0MPa,反應(yīng)溫度270~450°C,液時(shí)空速0.15~15h",氫油體積比300~3000NmVm3。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫處理催化劑是以無定型氧化鋁和/或硅鋁為載體，所負(fù)載的活性金屬組分選自第VIB金屬和/或第vni族非貴金屬，所述的第viB族金屬選自鉬和/或鴒，第vm族非貴金屬選自鈷和/或鎳。6、按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的加氫處理催化劑的組成以催化劑為基準(zhǔn)，氧化鎳1~10重％，氧化鉬和氧化4烏之和為10~50重％,氟1~10重％,氧化磷0.5~8重％,余量為氧化硅-氧化鋁；以載體為基準(zhǔn)，氧化硅含量為2~45重％,氧化鋁含量為55~98重％。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氬改質(zhì)催化劑以氧化鋁和沸石的混合物為載體，所負(fù)載的活性金屬組分選自第VIB族金屬和/或第VIII族非貴金屬，所述的第VIB族金屬選自鉬和/或鴒，第VIII族非貴金屬選自鈷和/或鎳。8、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的加氫改質(zhì)催化劑的組成以催化劑為基準(zhǔn)，沸石5~25重％，氧化鋁10~80重％，氧化鎳1~15重％,氧化鎢5~40重％。9、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的穩(wěn)定加氫反應(yīng)器中加氫處理催化劑的上部裝填加氫保護(hù)劑，加氫保護(hù)劑與加氫處理催化劑的裝填體積比為1:15~1:2。10、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫保護(hù)劑是負(fù)載在無定型氧化鋁和/或硅鋁載體上的VIB族金屬和/或VIII族非貴金屬催化劑。全文摘要一種煤直接液化油的緩和加氫提質(zhì)方法，煤直接液化油與氫氣混合，進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，在加氫處理催化劑的作用下進(jìn)行脫硫、脫氮、烯烴飽和及芳烴飽和反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過分離、分餾后得到石腦油餾分和柴油餾分，所得的柴油餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫改質(zhì)催化劑接觸反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、分餾后得到柴油產(chǎn)品。本發(fā)明提供的方法將穩(wěn)定加氫單元和加氫改質(zhì)單元有效地組合在一起，能生產(chǎn)十六烷值達(dá)到45以上的柴油產(chǎn)品，本發(fā)明操作條件緩和，流程簡單，投資費(fèi)用和操作費(fèi)用低。文檔編號(hào)C10G1/06GK101311246SQ20071009956公開日2008年11月26日申請日期2007年5月24日優(yōu)先權(quán)日2007年5月24日發(fā)明者張毓瑩,熊震霖,胡志海,董建偉,蔣東紅,靖辛申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院