，使微球具有胺基，反應(yīng)介質(zhì)為1，4- 二氧六環(huán):甲苯(體積比4:1)，反應(yīng)溫度為90°C。
[0070](3)采用活性陽(yáng)離子化試劑2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨(EPTAC)對(duì)接枝到改性微球上的胺基進(jìn)行季銨化功能化修飾，反應(yīng)溫度60°C。圖3為四乙烯五胺-改性聚苯乙烯-二乙烯基苯--EPTAC色譜填料的化學(xué)結(jié)構(gòu)模型。洗滌干燥后得到具有保留效果的陰離子色譜填料，用勻漿法裝柱。
[0071](4)采用10mmol/L的氫氧化鈉溶液作為淋洗液，流速為1.00ml/min,采用抑制電導(dǎo)檢測(cè)器對(duì)常規(guī)陰離子以及有機(jī)酸進(jìn)行檢測(cè)。
[0072]圖3為四乙烯五胺-改性聚苯乙烯-二乙烯基苯一EPTAC色譜填料的化學(xué)結(jié)構(gòu)模型。
[0073]實(shí)施例4
[0074]二乙烯三胺-改性聚苯乙烯-二乙烯基苯一EPTAC色譜柱性能測(cè)試
[0075]儀器:D1nex ICS-2000離子色譜儀配有DS6電導(dǎo)池、ASRS_4mm陰離子抑制器、EG50淋洗液發(fā)生器、自制離子色譜柱
[0076]試樣:F，Cl，N02，Br，S042，N03(均為分析純)
[0077]淋洗液:10mM/molKOH 溶液
[0078]分離柱:自制的填料填裝于4.6 X 150mm不銹鋼柱
[0079]流速:1.00ml/min
[0080]圖4為六種常規(guī)陰離子樣品的色譜圖
[0081]色譜圖中1-F (lppm)，2_Cl (2ppm)，3_N02 (5ppm)，4_Br (5ppm)，5_S042 (6ppm)，6_N03 (5ppm)。
[0082]圖4中的六種常規(guī)陰離子能夠完全徹底地分離，各陰離子的保留時(shí)間各不相同，說(shuō)明該色譜填料柱對(duì)陰離子具有優(yōu)良的分析效果，是有效的陰離子交換色譜柱。
[0083]實(shí)施例5
[0084]三乙烯四胺-改性聚苯乙烯-二乙烯基苯一EPTAC色譜柱性能測(cè)試
[0085]儀器:D1nex ICS-2000離子色譜儀配有DS6電導(dǎo)池、ASRS_4mm陰離子抑制器、EG50淋洗液發(fā)生器、自制離子色譜柱
[0086]試樣:F，S042，乙酸根，丙酸根，溴酸根，一氯乙酸根，草酸根
[0087]淋洗液:15mM/molΚ0Η 溶液
[0088]分離柱:自制的填料填裝于4.6 X 150mm不銹鋼柱
[0089]流速:1.00ml/min
[0090]圖5為常規(guī)無(wú)機(jī)陰離子和有機(jī)酸混合樣品的色譜圖
[0091]色譜圖中1-F (lppm)，5_S042 (6ppm)，7-乙酸根(15ppm)，8_ 丙酸根(15ppm)，9-溴酸根(5ppm)，10- 一氯乙酸根，11-草酸根(20ppm)。
[0092]圖5中的無(wú)機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子能完全分離，保留時(shí)間各不相同，說(shuō)明該色譜填料柱對(duì)有機(jī)酸和無(wú)機(jī)陰離子具有優(yōu)良的分離效果。
[0093]上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用本發(fā)明。本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，對(duì)于本發(fā)明做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化錢修飾的多乙稀多胺接枝改性聚苯乙稀-二乙稀基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，以聚苯乙烯-二乙烯基苯微球?yàn)檩d體基質(zhì)，通過(guò)甲基丙烯酸縮水甘油酯對(duì)聚苯乙烯-二乙烯基苯微球進(jìn)行改性，得到具有環(huán)氧基團(tuán)的改性聚苯乙烯-二乙烯基苯微球，再將二乙烯三胺或三乙烯四胺或四乙烯五胺等多乙烯多胺類分子接枝到改性的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球上，接枝后的改性微球以2，3-環(huán)氧丙級(jí)三甲基氯化銨(EPTAC)進(jìn)行功能化修飾，最終得到對(duì)陰離子具有保留效果的季銨型陰離子交換色譜填料，用勻漿法裝柱。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的具體制備步驟為: 1)、采用分散聚合法合成單分散的線性聚苯乙烯微球種子，以苯乙烯為單體，聚乙烯吡咯烷酮作為穩(wěn)定劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，在乙醇溶液為反應(yīng)介質(zhì)中通過(guò)自由基引發(fā)聚合反應(yīng)生成單分散的聚苯乙烯種子； 2)、采用單步種子溶脹法合成高交聯(lián)度的聚苯乙烯-二乙烯基苯基質(zhì)載體微球。取適量聚苯乙烯種子，加入領(lǐng)苯二甲酸二丁酯對(duì)種子進(jìn)行活化，種子活化后加入苯乙烯單體、二乙烯基苯單體、乳化劑十二烷基磺酸鈉、穩(wěn)定劑聚乙烯醇、引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰、致孔劑甲苯，攪拌使反應(yīng)體系充分溶脹12到24小時(shí)，加熱引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)生成單分散聚苯乙烯-二乙烯基苯微球； 3)、采用甲基丙烯酸縮水甘油酯對(duì)聚苯乙烯-二乙烯基苯微球進(jìn)行改性； 4)、采用二乙烯三胺或三乙烯四胺等多乙烯多胺類對(duì)改性微球進(jìn)行超支化修飾，使微球具有胺基； 5)、采用2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨(EPTAC)功能化修飾經(jīng)過(guò)步驟4)處理的微球，最終得到對(duì)陰離子具有保留效果的季銨型陰離子交換樹(shù)脂； 6)、洗滌干燥后的色譜填料用勻漿法裝柱。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的步驟1)中種子種子的粒徑在2.5?3.5 μ m，粒徑分布均勾，反應(yīng)介質(zhì)為乙醇。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的步驟2)中微球的粒徑在5?7 μπι，粒徑分布均勻，穩(wěn)定劑為聚乙烯吡咯烷酮，引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或4所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的步驟4)中，反應(yīng)介質(zhì)為1，4- 二氧六環(huán):甲苯混合溶液，反應(yīng)溫度80?90°C，反應(yīng)時(shí)間10?12小時(shí)。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的步驟5)中，2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨的用量為8倍及以上當(dāng)量的二乙烯三胺或三乙烯四胺等多乙烯多胺類分子，反應(yīng)溫度50?60°C，反應(yīng)時(shí)間2?4小時(shí)。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的步驟4)中，接枝到改性微球上的多乙烯多胺類分子可以是乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺以及衍生物二丙烯三胺分子。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或4或6或7所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的季銨根官能基團(tuán)的含量可以通過(guò)控制2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應(yīng)程度來(lái)控制，多余的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨通過(guò)洗滌抽濾等操作即可除去。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法，其特征是，所述的陰離子交換色譜填料季銨化的程度可以通過(guò)接枝的多乙烯多胺類分子的鏈長(zhǎng)進(jìn)行控制，鏈長(zhǎng)越長(zhǎng)，所含胺基越多，最終季銨化的程度就會(huì)越高，鏈長(zhǎng)由短及長(zhǎng)依次為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺、七乙烯八胺。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨修飾的多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯離子色譜填料的制備方法以聚苯乙烯-二乙烯基苯微球?yàn)檩d體基質(zhì)，通過(guò)甲基丙烯酸縮水甘油酯對(duì)聚苯乙烯-二乙烯基苯微球進(jìn)行改性，得到具有環(huán)氧基團(tuán)的改性聚苯乙烯-二乙烯基苯微球，再將二乙烯三胺或三乙烯四胺或四乙烯五胺等多乙烯多胺類分子接枝到改性的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球上，接枝后的改性微球以2,3-環(huán)氧丙級(jí)三甲基氯化銨進(jìn)行功能化修飾。本發(fā)明用甲基丙烯酸縮水甘油酯改性聚苯乙烯-二乙烯基苯微球，使微球載體具有環(huán)氧基團(tuán)，再將二乙烯三胺或三乙烯四胺等多烯多胺類接枝到改性后的微球上，使微球表面修飾上大量的胺基。
【IPC分類】C08F212/08, C08F8/44, C08F8/32, B01J41/12, B01J41/20, C08F212/36, C08F8/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105396628
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510890879
【發(fā)明人】樓超艷, 葉明立, 朱巖
【申請(qǐng)人】杭州飛山浩科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年12月6日