專(zhuān)利名稱(chēng)：利用氟鹵碳或氟鹵烴使貴金屬催化劑活化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于用于氟鹵碳或氟鹵烴加氫脫氯的帶有載體的貴金屬催化劑的活化的方法。
許多因素使催化劑失活。失活的一些原因包括燒結(jié)、活性位置的中毒、物理性能的變壞例如破碎，以及結(jié)焦。催化劑活性退化的確切原因及其對(duì)過(guò)程的影響，取決于這個(gè)過(guò)程的特性。
重整催化活性的再生已經(jīng)研究了許多年。為恢復(fù)催化劑的活性，通常要求進(jìn)行復(fù)雜而昂貴的處理步驟。例如，J.P.Franck和G.Martion在“Progress in Catalyst Deactivation”(由J.L.Figueiredo，Martinus Nijhoff編輯，海牙，1982，P386ff)中描述了包括四個(gè)步驟的重整催化劑的一般再生步驟。第一步一般包括把催化劑冷卻到比操作溫度低一些的溫度(約200℃)，隨后用N2除去烴和H2。第二個(gè)步驟包括通過(guò)在380-約500℃燃燒來(lái)除去催化劑的結(jié)焦。在第二步驟期間，在燃燒階段，需要噴入HCL、CCL4、1，2-二氯丙烷或任何其它的將產(chǎn)生HCL的鹵代烴。第三個(gè)步驟包括在約500℃和空氣存在下，通過(guò)增加以HCL或氯化物例如CCL4的形式存在氯含量來(lái)將催化劑的酸性恢復(fù)到所要求的水平。最后一個(gè)步驟一般包括在約510-530℃，用氯和O2處理催化劑以便使鉑的晶粒得到重新分散。
可見(jiàn)，需要有簡(jiǎn)單和有效的再生步驟。
JP.Appln.62-282645號(hào)(CA∶109∶54312r)描述了帶有載體的Pd催化劑的再生方法，該催化劑用于二烯類(lèi)的加氫，這個(gè)方法是用芳烴化合物沖洗用過(guò)的催化劑。被芳烴化合物處理過(guò)的催化劑比用甲丙酮處理過(guò)的對(duì)比催化劑更有效。
JP.Appln.59-196742號(hào)(CA∶102∶68105t)公開(kāi)了含Pd的催化劑的再生方法，該催化劑是用于通過(guò)加氫來(lái)使烯烴純化，該方法是用無(wú)硫的不飽和烴或飽和烴來(lái)洗滌廢催化劑。
JP.Appln.54-87693(CA∶92∶22019q)公開(kāi)了各種各樣用于通過(guò)加氫使烯烴類(lèi)純化的帶有載體的金屬催化劑包括Pd的再生方法，這個(gè)方法是-30至170℃和0至100kg/cm2(表壓)下，用C2-C12的烯烴和/或不含芳烴的烷烴洗滌廢催化劑。
U.S.4164481號(hào)描述了Pd/C催化劑的再生方法，該催化劑是用于使對(duì)硝基酚氫化為對(duì)氨基酚。該催化再生是用一極性有機(jī)溶劑例如HAc洗滌失活的催化劑，然后洗滌過(guò)的催化劑與一熱的堿金屬氫氧化物溶液接觸，并在適當(dāng)升高的溫度下，用含氧的氣體與催化劑接觸，最后，用極性有機(jī)溶劑洗滌催化劑。
DE2009114號(hào)(CA∶75∶133480b)公開(kāi)了來(lái)自加氫或氫解過(guò)程中的Pd催化劑的再生方法。該方法是將失活的催化劑懸浮在一溶劑中，例如懸浮在CHCl3或CH2Cl2中，然后用氯處理，還可與N2一起處理，隨后干燥就得到活化的催化劑。
本發(fā)明提供了貴金屬催化劑的再生和/或活化方法，它包括用含氟鹵碳和/或氟鹵烴的空氣接觸催化劑，所用氟鹵碳和/或氟鹵烴用式CnHmFpXq表示，其中X是Cl和/或Br，較好是Cl;n是1-6的整數(shù);m是0-6的整數(shù)，在化合物中，上述的m可以是不大于n;當(dāng)化合物是無(wú)環(huán)的時(shí)候，p和q是1-13的整數(shù)，而當(dāng)化合物是環(huán)狀時(shí)，p和q是1-11的整數(shù)，上述的氟鹵碳和/或氟鹵烴總是至少含一個(gè)Cl或Br原子，當(dāng)化合物是無(wú)環(huán)的時(shí)候，上述的m+p+q＝2n+2，而當(dāng)化合物是環(huán)狀的時(shí)候，上述的m+p+q＝2n。反應(yīng)是在超過(guò)200℃，且在基本上無(wú)H2的情況下進(jìn)行。
令人驚奇的是，實(shí)施本發(fā)明的方法可以將在加氫脫鹵過(guò)程中使用的失活催化劑再生到活性基本等新制備的催化劑的活性水平。當(dāng)用氟碳或氟鹵烴原料在基本上無(wú)氫的情況下處理存在于H2和氟碳或氟鹵烴中的性能退化的催化劑時(shí)，催化劑的活性戲劇性地得到恢復(fù)。更令人驚奇的是，實(shí)施本發(fā)明可以將性能很差的貴金屬催化劑的活性活化到基本上等于優(yōu)良催化劑的活性水平。在上述的兩個(gè)例子中，活化或再生，所希望的產(chǎn)品的選擇性也基本上得到提高。
實(shí)施本發(fā)明，在重整催化劑的再生中，避免使用較高的溫度，也避免了附加的溶劑處理步驟和用空氣或O2處理。
在本發(fā)明的實(shí)施中所用的催化劑的再生和/或活化方法，對(duì)延長(zhǎng)用于把氯氟碳轉(zhuǎn)化成氯氟烴的Pd中氫脫氯催化劑的壽命是有益的，或?qū)ρ娱L(zhǎng)用于將氯氟烴轉(zhuǎn)化成更多的加氫產(chǎn)物的Pd加氫脫氯催化劑的壽命是有益的。這個(gè)方法對(duì)把2，2，-二氯-1，1，1，2-四氟乙烷(CFC-114a)轉(zhuǎn)化成1，1，1，2-四氟-2-氯乙烷(HCFC-124)和1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)和把HCFC-124轉(zhuǎn)化成HFC-134a特別有利。
在實(shí)施本發(fā)明中所使用的貴金屬催化劑是Ru、Rh、Pd、Ir、和Pt金屬催化劑。這些貴金屬可以任意的比例組合，或者載于載體上，或者不載于載體上。這些催化劑可以載在碳、Al2O3、氟化Al2O3(fluorided alumina)、鋁的氟化物、CaF2或其它的載體上，其中碳載體是最好的。關(guān)于氟化的Al2O3的意思是高氟含量的含鋁、氧的組合物，而氟以這樣的比例，以致于AlF3形式的催化劑組合物中的總的氟含量，較好至少是50%(wt)，存在的任何載帶金屬除外。Pd載在碳載體上是特別優(yōu)選的。
制備催化劑的方法對(duì)用本發(fā)明的方法再生和/或活化該催化劑不是關(guān)鍵的。適宜的制備方法在U.S.2823235;3265636和3271327以及在許多其它的參考文獻(xiàn)中作過(guò)描述。許多貴金屬催化劑是可在商業(yè)上得到的。
本發(fā)明中使用氟鹵碳和/或氟鹵烴較好是其中的鹵原子為Cl或Br原子的那些。氟鹵碳包含由碳、Cl、和/或Br組成的鹵碳和氟;氟鹵烴包含由碳、H、Cl和/或溴組成鹵代烴和氟。氟鹵碳和/或氟鹵烴可以含1-6個(gè)C原子，較好是含1-3個(gè)C原子。氟鹵碳和/或氟鹵烴包括由經(jīng)驗(yàn)公式CnHmFpXq表示的環(huán)狀的及無(wú)環(huán)的化合物，其中X是Cl和/或Br，較好是Cl，而n是1-6的整數(shù)，m是0-6的整數(shù)，在化合物中m可以不大于n，當(dāng)化合物是無(wú)環(huán)時(shí)，p和q是1-13的整數(shù);當(dāng)化合物是環(huán)狀的時(shí)候，p和q是1-11的整數(shù)，上述的氟鹵碳和/或氟鹵烴總是至少含一個(gè)Cl或Br原子，而當(dāng)化合物無(wú)環(huán)時(shí)，m+p+q＝2n+2，當(dāng)化合物有環(huán)時(shí)，m+p+q＝2n。再生和/或活化的溫度超過(guò)200℃。
在一個(gè)較好的實(shí)施例中，由上述經(jīng)驗(yàn)公式表示的氟鹵碳和/或氟鹵烴中，n是1-3，m是0-4，p是1-7和q是1-7。
再生和/或活化溫度可在約200℃-約500℃的范圍內(nèi)。較好的范圍是約在225-約350℃。
待再生和/或活化的催化劑可以是用于間歇釜或是在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行催化反應(yīng)的催化劑。在進(jìn)行本發(fā)明的再生步驟之前，可以用常規(guī)手段例如過(guò)濾或傾析將失活的催化劑顆粒與加氟或其它催化反應(yīng)所用的溶液分開(kāi)。如果催化劑是用于固定的催化劑，就可以方便地通過(guò)從催化反應(yīng)器中簡(jiǎn)單地排掉上述溶液的方法，容易地將失活的催化劑與在催化反應(yīng)中所用的溶液分開(kāi)。在固定床中使用催化劑時(shí)，如果該床中加氫脫氯之類(lèi)的反應(yīng)是在蒸汽相中進(jìn)行的，則會(huì)更方便。上述的容器就可被便利地用作本發(fā)明方法再生失活催化劑的容器。同樣，本發(fā)明的活化步驟也可在間歇釜中或在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，但是在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行更方便。催化劑與氟鹵碳或氟鹵烴接觸，在基本無(wú)H2的情況下，在流動(dòng)狀態(tài)下或在靜態(tài)下接觸15分鐘以上，較好是3-8小時(shí)。在活化/再生期間，最好是基本上沒(méi)有H2。所謂基本上沒(méi)有H2的意思是在反應(yīng)混合物中的H2大約為10%或更少，同時(shí)仍能保持本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。
用于本發(fā)明方法中的氟鹵碳和氟鹵烴是在商業(yè)上可得的，或是用已知的方法可制得的。
壓力不是關(guān)鍵的，在低于大氣壓、大氣壓、或超過(guò)大氣壓下都可使用。
本發(fā)明的方法是在含氟鹵碳和/或氟鹵烴的空氣中進(jìn)行，此氣體中也可以含有惰氣例如N2、He、Ar。
實(shí)施例1加氫脫氯催化劑的再生反應(yīng)是在一固定床管式反應(yīng)器中進(jìn)行，該管式反應(yīng)器是用InconelTM合金600Ni合金制造，或是用HastelloyTM合金C-276Ni合金制造。該反應(yīng)器通過(guò)浸沒(méi)在帶溫度控制的流態(tài)化的砂浴中加熱。H2的進(jìn)料速度用一質(zhì)量流量控制器控制。氯氟碳和氯氟烴作為液體用液相色譜歷史前進(jìn)計(jì)量。然后與H2混合并蒸發(fā)。在實(shí)施例中的反應(yīng)物的比率用摩爾比表示。此后將混合的氣流加入反應(yīng)器中。反應(yīng)器的壓力用設(shè)置在反應(yīng)器出口管線中的回壓調(diào)節(jié)器控制。
用氣相色譜法進(jìn)行產(chǎn)品分析，H2用熱導(dǎo)檢測(cè)器進(jìn)行分析，而其它的一些成分則用火焰離子檢測(cè)器進(jìn)行分析。色譜柱是在惰性載體上有5%KrytoxTM預(yù)氟化聚醚的柱子，從70℃以10℃/分的速度升溫至190℃。用該系統(tǒng)得到的所有成分的基線是分開(kāi)的。
對(duì)在CF3CCl2F(CFC-114a)加氫脫氯反應(yīng)期間已經(jīng)失活的0.5%Pd/4×8目碳化劑進(jìn)行再生。評(píng)價(jià)條件如下溫度為125℃;壓力為50psig;H2進(jìn)料為500sccm;CFC-114a進(jìn)料為2.6ml/分和CFC-114a/H2＝1。在再生前，催化劑的性能如下CFC-114a轉(zhuǎn)化率＝1%;CF3CH2F(HCFC-134a)選擇性＝78%;CF3CHlF(HCFC-124)選擇＝17%。催化劑的再生是在275℃把CFC-114a通過(guò)催化劑4小時(shí)。再生處理后，催化劑的性能如下CFC-114a轉(zhuǎn)化率＝3%，HCFC-134a選擇性＝91%，HCFC-124選擇性＝4%。
實(shí)施例2加氫脫氯催化劑的再生一般的步驟與實(shí)施例1描述的相同。如實(shí)施例1的所述的失活催化劑的另一種樣品是在如下條件下評(píng)價(jià)的溫度為279;壓力為50psig;H2進(jìn)料為500sccm;HCFC-124進(jìn)料為2.2ml/分和HCFC-124/H2＝1。再生前，催化劑的性能如下HCFC-124轉(zhuǎn)化率＝22%;CF3CH2F(HCFC-134a)選擇性＝99%。催化劑的再生是在280℃將HCFC-124通過(guò)催化劑14小時(shí)，如此再生處理后，催化劑的性能如下HCFC-124轉(zhuǎn)化率＝44%;HCFC-134a選擇性＝99%。再生提高了HCFC-124的轉(zhuǎn)化率。
實(shí)施例3加氫脫氯催化劑的活化一般的步驟與實(shí)施例1描述的相同。活化0.5%Pd/4×8目碳催化劑的新鮮樣品。評(píng)價(jià)條件如下溫度為125℃;壓力為50psig;H2進(jìn)料為500sccm;CFC-114a進(jìn)料為2.6ml/分和CFC-114a/H2＝1?；罨?，催化劑性能如下CFC-114a轉(zhuǎn)化率＝3.3%;CF3CH2F(HCFC-134a)選擇性＝82%;CF2CHClF(HCFC-124)選擇性＝13%。在275℃，將CFC-114a通過(guò)催化劑4小時(shí)使催化劑活化。在活化處理后，催化劑的性能如下CFC-114a轉(zhuǎn)化率＝5%;HCFC-134a選擇性＝90%;HCFC-124選擇性＝5%。
比較例1催化劑再生的對(duì)比實(shí)驗(yàn)一般步驟與實(shí)施例1相同。在實(shí)施例1中描述的失活催化劑的另一種樣品在如下條件下評(píng)價(jià)溫度為140℃;壓力為50psig;H2進(jìn)料1000sccm;CFC-114a進(jìn)料為5.2ml/分和CFC-114a/H2＝1。再生前新鮮催化劑的性能如下CFC-114a轉(zhuǎn)化率＝6%;CF3CH2F(HCFC-134a)選擇性＝83%;CF3CHClF(HCFC-124)選擇性＝13%在275℃下，用HCl通過(guò)催化劑12小時(shí)來(lái)處理催化劑。在這種可能的(potential)再生處理之后，催化劑的性能如下CFC-114a轉(zhuǎn)化率＝2%;HCFC-134a選擇性＝85%;HCFC-124選擇性＝6%。然后在280℃下，用CCl4通過(guò)催化劑6小時(shí)來(lái)處理催化劑。在這種可能的再生處理之后，催化劑的性能如下CFC-114a轉(zhuǎn)化率＝3%;HCFC-134a選擇性＝70%;HCFC-124選擇性＝20%。
對(duì)于催化劑的再生，這些實(shí)驗(yàn)證明了CFC-114a和HCFC-124a相對(duì)HCl和CCl4的優(yōu)越性。
實(shí)施例4加氫脫氯催化劑活化的一般步驟(為催化劑還原)為評(píng)價(jià)催化劑，將催化劑加入-6″×1/2″O.D.HastelloyTMC鎳合金反應(yīng)器。反應(yīng)器內(nèi)的物料在5小時(shí)內(nèi)被加熱到175℃，在加熱期間，把等摩爾流的各為10ml/分的N2和H2通入反應(yīng)器。在5小時(shí)時(shí)間結(jié)束時(shí)，停止通入N2流，而將H2流增至20ml/分;在2.5小時(shí)內(nèi)，將反應(yīng)器的溫度升到275℃，并保持在此溫度16小時(shí)。在此期間后，為評(píng)價(jià)催化劑，使反應(yīng)器溫度降低到所要求的操作溫度。
用氯氟碳或氯氟烴預(yù)處理催化劑的一般步驟在室溫下，將氯氟碳或氯氟烴以蒸氣通入含有新鮮的或使用過(guò)的催化劑的反應(yīng)器。在12小時(shí)內(nèi)，將溫度逐漸升至300℃，并且保持在此溫度約8小時(shí)。然后在催化劑評(píng)價(jià)之前，把溫度降低到所要求的操作溫度范圍。
產(chǎn)物分析的一般步驟離開(kāi)反應(yīng)器的產(chǎn)物直接用氣相色譜法分析。色譜柱是-20′×1/8″S/S的管子，含有KrytoxTM載于惰性載體上的全氟化的多醚。He氣被用作為載氣。產(chǎn)物的分析用面積百分?jǐn)?shù)給出。
向反應(yīng)器加入商業(yè)的1%Pd/4mm碳擠出物催化劑(4.5g)。然后按上面描述的一般還原步驟還原催化劑。向保持在150℃的反應(yīng)器以20ml/分的速度加入H2和以10ml/分的速度加入CFC-114a。在穩(wěn)態(tài)操作大約16小時(shí)后，CFC-114a轉(zhuǎn)化率為14.4%，而對(duì)CF3CH3(HFC-143a)的選擇性為13.5%，對(duì)HCFC-124的選擇性為17.6%，和對(duì)HFC-134a的選擇性為68.9%。
向保持在250℃的反應(yīng)器以10ml/分的速度加入H2和以10ml/分的速度加入HCFC-124。再次穩(wěn)態(tài)操作約16小時(shí)后，分析離開(kāi)反應(yīng)器的產(chǎn)物，其結(jié)果如下HCFC-124的轉(zhuǎn)化率為7.8%，對(duì)HFC-143a的選擇性29.2%和對(duì)HFC-134a的選擇性為70.8%。
氯氟碳活化催化劑的性能將上述的催化劑冷卻到室溫，并按預(yù)處理的一般步驟用CFC-114a進(jìn)行預(yù)處理。向保持在150℃的預(yù)處理過(guò)的催化劑以10ml/分的速度加入CFC-114a和以20ml/分的速度加入H2。在大約16小時(shí)的穩(wěn)態(tài)操作之后，產(chǎn)物分析表明，CFC-114a的轉(zhuǎn)化率為15.9%，對(duì)HFC-143a的選擇性為6.1%，對(duì)HCFC-124的選擇性為11.5%和對(duì)HFC-134a的選擇性為82.4%。向上述活化的并保持在250℃的催化劑以10ml/分的速度加入HCFC-124和以10ml/分的速度加入H2。在大約16小時(shí)的穩(wěn)態(tài)操作之后，產(chǎn)物分析表明，HCFC-124的轉(zhuǎn)化率為11.6%，對(duì)HFC-143a的選擇性為7.9%，對(duì)HFC-134a的選擇性為92.1%。
實(shí)施例5加氫脫氯催化劑的活化反應(yīng)器內(nèi)裝有5.0克商業(yè)的0.5%Pd/4×8目碳粒催化劑。按實(shí)施例4的一般步驟還原，用CFC-114a和HCFC-124的加氫脫鹵作用評(píng)價(jià)催化劑的性能。評(píng)價(jià)完成后，用CFC-114a根據(jù)實(shí)施例4的一般預(yù)處理步驟將催化劑進(jìn)行預(yù)處理。再用CFC-114a和HCFC-124的加氫脫鹵作用評(píng)價(jià)它的性能。進(jìn)料數(shù)據(jù)和試驗(yàn)結(jié)果匯總在表1。
表 1H2進(jìn)料 T 轉(zhuǎn)化率選擇性%對(duì)ml/min 類(lèi)型 ml/分 ℃ % 143a 124 134a預(yù)處理前20 114a 10 150 38.5 6.2 19.4 74.310 124 10 250 38.8 6.7 93.3預(yù)處理后20 114a 10 150 37.5 7.2 12.0 80.810 124 10 250 39.8 2.2 97.8預(yù)處理后，當(dāng)使用CFC-114a或HCFC-124a進(jìn)料時(shí)，催化劑對(duì)HCF-134a的選擇性提高了 。
實(shí)施例6加氫脫氯催化劑的活化用5.0克不同的商業(yè)0.5%Pd/4×8目碳粒催化劑，該催化劑在加入反應(yīng)器前，在使用中已經(jīng)失活，除了在50psig壓力下進(jìn)行預(yù)處理代替大氣壓下預(yù)處理之外，基本上重復(fù)實(shí)施例5。在預(yù)處理前和后進(jìn)料的比率和在這種催化劑上得到的試驗(yàn)結(jié)果示于表2。
表 2H2進(jìn)料 T 轉(zhuǎn)化率選擇性%對(duì)ml/分 類(lèi)型 ml/分 ℃ % 143a 124 134a預(yù)處理前20 114a 10 150 11.0 2.2 17.6 80.210 124 10 250 7.0 3.0 97.0
預(yù)處理后20 114a 10 150 20.3 1.8 5.7 92.510 124 10 250 22.9 0.3 99.7可以看到，用CFC-114a或HCFC-124進(jìn)行預(yù)處理，提高了轉(zhuǎn)化率為篤HFC-134的選擇性。
實(shí)施例7加氫脫氯催化劑的活化用5.0g商業(yè)的1%Pd/2.5×4.5mm碳粒催化劑基本重復(fù)實(shí)施例5。在預(yù)處理前和后，進(jìn)料比率和用這種催化所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果示于表3。
表 3H2進(jìn)料 T 轉(zhuǎn)化率選擇性%對(duì)ml/分 類(lèi)型 ml/分 ℃ % 143a 124 134a預(yù)處理前20 114a 10 150 9.9 31.9 11.3 50.010 124 10 250 14.8 1.4 98.6預(yù)處理后20 114a 10 150 32.6 14.0 4.5 81.410 124 10 250 29.5 0.4 99.6這個(gè)例子說(shuō)明，通過(guò)用CFC-114a或HCFC-124預(yù)處理，轉(zhuǎn)化率和對(duì)HFC-134a的選擇性可被顯著地提高。
實(shí)施例8加氫脫氯催化劑的活化用5.0克商業(yè)的0.2%Pd/4×8目的碳粒催化劑基本上重復(fù)實(shí)施例5。在預(yù)處理前和后，進(jìn)料比率和在這種催化劑上所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果示于表4。
表 4H2進(jìn)料 T 轉(zhuǎn)化率選擇性%對(duì)ml/分 類(lèi)型 ml/分 ℃ % 143a 124 134a預(yù)處理前20 114a 10 150 16.8 20.5 10.3 68.610 124 10 250 9.4 3.3 96.7預(yù)處理后20 114a 10 150 8.9 19.2 3.9 76.910 124 10 250 15.1 0.6 99.4雖然對(duì)這個(gè)催化劑預(yù)處理后，對(duì)CFC-114a加氫脫鹵，轉(zhuǎn)化率并沒(méi)有提高，但是對(duì)HFC-134a的選擇性增加了。對(duì)HCFC-124加氫脫鹵，轉(zhuǎn)化率和選擇性都提高了。
由于本發(fā)明還可進(jìn)行許多的不同的實(shí)施例，但都沒(méi)有離開(kāi)本發(fā)明的精神和本發(fā)明的范圍，除了通過(guò)附屬的權(quán)利要求限定外，本發(fā)明被理解為并不限于所描述的特殊實(shí)施例。
權(quán)利要求
1.一種活化貴金屬催化劑的方法，該催化劑選自用作為氟囟碳加氫脫氯或氟囟烴加氫脫氯催化劑的，承載于選自碳、氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化鋁和氟化鈣的載體上或未承載的釕、銠、鈀、銥和鉑和/或它們的組合物，該方法包括在200℃至500℃的溫度下，在基本上不存在氫以及無(wú)空氣和氧存在下，使所述催化劑與一種含有式CnHmFpXq的氟囟碳或氟囟烴的氣氛接觸16分鐘至14小時(shí)的時(shí)間，在上式中，X是Cl和/或Br；n是1-3的整數(shù)；m是0-3的整數(shù)，條件是，在化合物中，m可以不大于n；當(dāng)化合物為無(wú)環(huán)時(shí)，p和q是1-7的整數(shù)，而當(dāng)化合物為環(huán)狀時(shí)，p和q是1-5的整數(shù)，條件是，上述的氟囟碳和/或氟囟烴總是含有至少一個(gè)Cl或Br原子并且當(dāng)化合物為無(wú)環(huán)時(shí)，上述的m+p+q=2n+2，當(dāng)化合物為環(huán)狀時(shí)，上述的m+p+q=2n。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于溫度范圍為225-350℃。
3.權(quán)利要求1的方法，其特征在于使上述催化劑與上述氟囟碳或氟囟烴接觸的時(shí)間為3-4小時(shí)。
4.權(quán)利要求1的方法，其特征在于貴金屬催化劑是未承載的。
5.權(quán)利要求1的方法，其特征在于貴金屬催化劑是承載在載體上的。
6.權(quán)利要求5的方法，其特征在于貴金屬催化劑承載在選自碳、氧化鋁、氟化氧化鋁、鋁的氟化物和氟化鈣的載體上。
7.權(quán)利要求6的方法，其特征在于金屬是鈀。
8.權(quán)利要求1的方法，其特征在于貴金屬是鈀。
9.權(quán)利要求1的方法，其特征在于在接觸過(guò)程中使用是氟氯碳。
10.權(quán)利要求1的方法，其特征在于在接觸過(guò)程中使用是氟氯溴碳。
11.權(quán)利要求1的方法，其特征在于有選自氮?dú)狻⒑ず蜌搴?或它們的混合物的氣體存在。
12.權(quán)利要求1的方法，其特征在于在間歇釜反應(yīng)器中進(jìn)行。
13.權(quán)利要求1的方法，其特征在于在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。
14.權(quán)利要求1的方法，其特征在于在接觸過(guò)程中使用氟溴碳。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種再生和/或活化貴金屬催化劑的方法，它包括用一種含有由式C
文檔編號(hào)B01J23/96GK1079677SQ9310176
公開(kāi)日1993年12月22日 申請(qǐng)日期1993年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1989年9月25日
發(fā)明者C·S·凱爾納, J·約瑟夫·勒魯, V·N·馬利卡朱納·拉奧, K·G·武特克 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司