專利名稱：氣體分離膜的活化后處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種改善氣體分離膜選擇性的方法，它包括向該膜表面涂覆一單體物料，使之聚合，以有效地封閉膜中的缺陷。
美國專利3，325，330公開了一種多組分氣體分離膜，它包括一多孔膜，再涂上二層薄膜，從而減小了缺陷凸出涂層的可能性。
美國專利3，874，986和3，980，456公開了一多組分氣體分離膜，它包括一多孔膜，外涂有一涂層。
美國專利4，230，463公開了一多組分氣體分離膜，它包括一多孔膜，外涂有一涂層。
歐洲專利EPO0107636公開了一多組分氣體分離膜，它包括一各相異性多孔膜和一涂層，涂層是硅烷醇終止的聚二甲基硅氧烷和任一特定的交聯(lián)化合物的縮聚物。
美國專利4575385公開了一多組分氣體分離膜，它包括一各相異性多孔膜和一單體滲透改性劑的涂層。
美國專利4，634，531公開了一多組分逆滲透分離膜，它包括一各相異性多孔膜和一涂層，該涂層是胺與醛的縮合產(chǎn)物。
美國專利4654055公開了一多組分氣體分離膜，它包括一各相異性多孔膜和一含洛里-布倫斯臺(tái)德(Lowry-Bronsted)堿的涂層。
美國專利4659474公開了一多組分超濾和逆滲透分離膜，它包括一各相異性多孔膜和一涂層，該涂層是聚乙烯亞胺和任何特定的交聯(lián)化合物的縮合產(chǎn)物。
美國專利4，613，625、4，661，526和4668706公開了一多組分超濾分離膜，它包括一各相異性脂肪族聚酰胺多孔膜和一涂層，該涂層是該膜材料與任何特定的交聯(lián)化合物之縮合產(chǎn)物。
美國專利4484935公開了一多組分氣體分離膜，它包括一各相異性多孔膜和一涂層，該涂層是活性聚二甲基硅氧烷和任何特定的含改性硅烷單體的交聯(lián)化合物之縮合產(chǎn)物。
美國專利4505985公開了一多組分分離膜，它包括一多孔膜和一涂層，涂層主要基于硅酸的雜縮合產(chǎn)物，它通過一硅酸衍生物在水和一選用的縮合催化劑和改性劑存在下水解縮聚而成。
日本專利公開57-94307公開了一多組分逆滲透分離膜，它包括一干的半滲透復(fù)合膜，再用表面活性劑水溶液處理而得。
日本專利公開61-107921公開了一多組分氣體分離膜，它包括一多孔膜和一涂層，涂層是活性乙炔單體在催化劑下的縮合產(chǎn)物。
本發(fā)明涉及的是一種有效地封閉膜中的缺陷，以改善膜對至少二種或多種以上氣體選擇滲透性的方法，其處理過程包括向膜表面涂覆一液態(tài)單體，然后單體聚合，從而封閉膜上的缺陷。
大部分商購的氣體分離膜就性質(zhì)上來說是不對稱的。它們的制備是從聚合物和溶劑的混合溶液中澆鑄成一薄膜或者擠壓成一空心纖維，從薄膜的一側(cè)或空心纖維的外側(cè)蒸發(fā)掉一部分溶劑，然后用一非溶劑驟冷。所形成的不對稱膜其特點(diǎn)通常具有一蜂窩狀結(jié)構(gòu)支承的聚合物薄膜。它使膜有一有效的薄層分離部分?？捎休^高的流量或滲透率，這些都是極為需要的。但是，欲形成一具高滲透能力的膜的努力也導(dǎo)致形成一些微孔，它們使氣體無選擇地通過，從而使膜對大多數(shù)氣體有效分離的價(jià)值比制成膜的聚合物的固有分離價(jià)值小。
本發(fā)明的方法對具有相當(dāng)寬的孔徑范圍的膜最為有效，穿過膜的致密分離層的孔之孔徑大小可如下定量按膜的總表面積與穿過的孔的總截面積和/或穿過分離膜之致密分離層的孔之平均孔徑的比例。選用于本發(fā)明的分離膜，其膜的總表面積和穿過的孔的總截面積之比一般至少為10∶1直至1012∶1或更大。優(yōu)選的比值為103∶1至109∶1。穿過分離膜之致密分離層的平均孔徑變化較大，可為5～20000埃。優(yōu)選的是平均孔徑為5～1000埃。本發(fā)明的目的之一是通過在本文中描述的方法使得大范圍的孔徑及其分布可以極好地改善。穿過分離膜之致密分離層的孔徑大小可這樣估測，即對至少一對滲透過膜的氣體，看一種氣體對另一種氣體選擇性的大小。某一材料的固有分離因素與由該材料制得的膜的分離因素的差和微孔的分布有關(guān)，這些微孔穿過膜的致密分離層。它們基本上使氣體無選擇地通過。因此，優(yōu)選的膜材料應(yīng)使氦和氮?dú)膺@對氣體的選擇性為2或更大，或最好為2到30。
在一多組分混合物中，一種氣體對另一種氣體透過分離膜的選擇性的控制部分是由膜的致密分離層中分子的自由體積所決定的。要獲得膜的固有的氣體選擇性，就必須在膜的制備過程中形成一無針眼的，完美的致密分離層。為了使膜的氣體選擇性較高，就必須在整個(gè)氣體分離單元中保持該分離層的完整性。這種理想的無針眼膜的分離層可通過增大該層的厚度而制得。這樣做以后，微孔便無法穿過分離層，但是，這樣又導(dǎo)致氣體對該膜的滲透率降低。
在膜形成過程及隨后的膜處理，膜成形和系統(tǒng)制作過程中，在氣體膜的致密分離層中會(huì)出現(xiàn)各種缺陷。有效的氣體膜分離效率可通過膜的化學(xué)處理封閉這些缺陷而得以提高。這里所公開的材料和方法實(shí)現(xiàn)了該目的，又比現(xiàn)有技術(shù)好。
本發(fā)明的方法要求有控制地在氣體分離膜內(nèi)或其表面上涂覆一層活性單體物質(zhì)?；钚詥误w物質(zhì)可由一不相互反應(yīng)的流體稀釋，涂覆后，活性單體物質(zhì)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，在涂層外面形成一聚合物。它有效地封閉了膜的缺陷，同時(shí)又提高了氣體的產(chǎn)率。
活性單體物質(zhì)是指雙功能到多功能的化學(xué)個(gè)體，它可由催化劑或其它活性化學(xué)物質(zhì)形成聚合物。這里公開的活性單體物質(zhì)包括二異氰酸酯，二-和三鹵基硅烷，二-和三乙酰氧基硅烷以及二-和三烷氧基硅烷。該方法不能理解為僅限于此。
活性單體物質(zhì)可與另一種物質(zhì)在膜內(nèi)或膜周圍反應(yīng)。例如，烷基三氯硅烷可與膜內(nèi)的或空氣中的水份反應(yīng)，形成烷基硅烷醇。然后這些烷基硅烷醇可自動(dòng)與它們自身縮合形成聚(烷基硅氧烷)。
活性單體物質(zhì)還指非聚合物。這些物質(zhì)的分子量均在1000以下，優(yōu)選在500以下?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這些成分的較小的分子提供了優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)，這些成分較小的分子使它們可以有效地穿入到膜的缺陷中。這些活性物質(zhì)便通過上述反應(yīng)留在這些地方。同現(xiàn)有技術(shù)相比較，它改進(jìn)了膜的封閉性能，可認(rèn)為聚合物將在膜孔內(nèi)形成和擴(kuò)大。
不相互反應(yīng)的流體是指氣體或液體，它們基本不干擾活性單體物質(zhì)，該方法的步驟、膜組分的物質(zhì)或膜結(jié)構(gòu)和形態(tài)。所公開的例子為氮?dú)狻⒑?、氬氣、液態(tài)烴和液態(tài)鹵化碳，但這不能理解為是對本方法的限定。
該封閉方法適用于眾多的膜組分或類型，膜材料包括聚酰胺，聚酰亞胺，聚酯，聚醚，聚醚酮，聚醚酰亞胺，聚乙烯，多炔，聚醚砜，聚砜，聚硅氧烷，聚亞乙烯氟，聚苯并咪唑，聚苯并惡唑，聚丙烯晴，乙酸纖維素，聚偶氮芳烴，以及它們的共聚物。這也不能認(rèn)為是一限定。本發(fā)明的封閉方法基本上適用于任何膜組分。此外，該方法還適用于許多膜形態(tài)，如不對稱膜或復(fù)合膜。
該膜優(yōu)選的是空心纖維形式，聚合物膜曾由Cabasso等在“海水逆滲透脫鹽的Ns-1及有關(guān)聚砜空心纖維的研究與進(jìn)展”(NTIS.PB-248 666 7/1975)中所述的形式，優(yōu)選地由芳香族聚酰胺聚合物制成聚合物膜優(yōu)選呈一空心纖維形式，其外圍直徑為75-1000微米，優(yōu)選175-350微米，壁厚大約25-300微米。纖維內(nèi)徑優(yōu)選為其外徑的四分之一至四分之三。優(yōu)選的芳香族聚酰胺膜是多孔的，孔的平均截面直徑在5-20，000埃范圍內(nèi)?？讖皆谀?nèi)較大，在膜表面附近較小。這樣膜是各相異性或不對稱的。膜的孔隙率足以使膜的空隙體積為其表面體積(即整個(gè)多孔分離膜所含的體積)的百分之十至九十，優(yōu)選為百分之三十至七十。
本方法的機(jī)理還不很清楚，它們對不同物質(zhì)各不相同。但很顯然該方法減小了膜的缺陷對氣體產(chǎn)率的影響，據(jù)信這是由于堵塞或部分堵塞而修補(bǔ)了這些缺陷。
所公開的單體封閉組分的活性特性，提供了優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的許多優(yōu)點(diǎn)，其活性使得封閉材料對膜接觸和附著更強(qiáng)，按照本方法比現(xiàn)有技術(shù)能使在較大范圍的孔徑內(nèi)被有效地堵塞。例如Browall在美國專利3980456中公聳褂迷こ尚斡謝酃柩跬 聚碳酸酯共聚物封閉材料。其方法不足是聚合封閉材料不能有效地滲入空隙以堵塞它們，從而只有在膜材料表面上涂上一薄涂層時(shí)才有效。這導(dǎo)致膜產(chǎn)率的較大損失。HeNis和Tripodi在美國專利4230463中指出，膜封閉材料只有當(dāng)其分子大小大到足以不能在涂覆和/或分離操作過程中被拉過多孔分離膜空隙時(shí)才有效。(美國專利4230463，19欄25-32行，28欄，55-58行，32欄51-56行。)此外，他們還指出當(dāng)采用聚硅氧烷作為膜封閉材料時(shí)，聚硅氧烷的分子量必須大于1000(美國專利4230463，20欄，23-27行)。
歐洲專利EPO107636更進(jìn)一步指出美國專利4，230，463中所述的方法在某些操作條件下還受到環(huán)境的不利影響。盡管歐洲專利EPO107636公開了一些克服這些環(huán)境影響的嘗試，但其仍有上述的缺點(diǎn)，即需涂覆一聚硅氧烷二醇涂層，其分子量大于10000。
這里公開的膜封閉方法沒有這些困難?；钚苑忾]材料對任何分子大小均有效。這使得它可以基本堵塞那些對其它方法而言太小的空隙。較大的空隙由活性封閉材料填充，封閉材料在原位反應(yīng)，形成柱塞堵住了空隙。使得本封閉方法比前述公開的在應(yīng)用上更容易。
本發(fā)明的方法使得氣體分離膜的選擇性大大提高。該膜與其它手段相配合，用來回收煉油廠和氨廠的氫氣，使共生氣體(Syngas)體系中的一氧化碳與氫氣分離;從碳?xì)浠衔镏蟹蛛x二氧化碳或硫化氫，從空氣中富集氧氣和氨氣以加強(qiáng)燃燒或使氣流惰化。
實(shí)施例參照例1本參照例描述制備不對稱芳香族聚酰胺空心纖維氣體分離膜的物質(zhì)和方法，空心纖維膜按現(xiàn)有技術(shù)所述是從一空心纖維噴絲嘴噴出旋壓入一水凝結(jié)劑中而制得。
聚合物溶液由約30%(重量)的固體組分和30%(按照聚合物重量)在N，N-二甲基乙酰胺中的硝酸鋰制備而得，固體組分是50∶50%(重量)的二種芳香族聚酰胺的物理混合物，一種芳香族聚酰胺由2，4，6-三甲基-1，3苯二胺與70∶30%(重量)的間苯二酰氯和對苯二酰氯的混合物縮聚制得，另一種芳香族聚酰胺由1，3苯二胺與70∶30%(重量)的間苯二酰氯和對苯二酰氯的混合物縮聚制得。該聚合物在歐洲專利EPO219878中作了描述。上述聚合物溶液被擠壓通過一空心纖維噴絲嘴，其纖維通道尺寸，外徑(OD)等于840微米(8.4×10-4米)，內(nèi)徑(ID)等于560微米(5.6×10-4米)，擠壓速率為43立方厘米/分。為防止纖維塌陷，在纖維芯中保持壓力為17吋水柱的氮?dú)狻Ｐ龎汉蟮睦w維通過一長6米、溫度為150℃的通道，內(nèi)有氮?dú)鈱⑵渚従彺等?6℃的水凝結(jié)浴槽中，濕纖維再以240呎/分(79米/分)的速率繞到一轉(zhuǎn)筒上。
水濕纖維再按美國專利4080743，4080744，4120098，和歐洲專利EPO219878所述的方法脫水，這還特別包括了依次用甲醇取代水，用氟里昂113取代甲醇，在20吋汞柱的真空中干燥等過程。
纖維切成長約20吋(0.51米)的段，其開口端被裝入一直徑為1/4吋(0.00635米)的不銹鋼管內(nèi)的環(huán)氧樹脂中，形成一約9吋(0.23米)長的圈。約10～24個(gè)纖維段這樣裝入，以進(jìn)行個(gè)別試驗(yàn)。管子為10吋(0.254米)長，在裝入樹脂端有一氣體進(jìn)口，在裝入樹脂端的另一端有一氣體出口，當(dāng)混合氣體流動(dòng)時(shí)才使用出口。
參照例2該實(shí)例描述制備不對稱芳香族聚酰胺空心纖維氣體分離膜的物質(zhì)和方法。空心纖維膜按現(xiàn)有技術(shù)所述是從一空心纖維噴絲頭旋壓入一水凝結(jié)劑中而制得。
聚合物溶液由28%(重量)的固體成分和30%(按照聚合物重量)在N，N-二甲基乙酰胺中的硝酸鋰制備而得。固體成分是芳香族共聚酰胺，它由50∶50(摩爾)的2，4，6-三甲基-1，3-苯二胺和1，3-苯二胺的混合物與70∶30%(摩爾)的間苯二酰氯和對苯二酰氯的混合物縮聚而成，該聚合物在歐洲專利219878中作了描述。
上述聚合物溶液被擠壓通過一空心纖維噴絲頭，其中纖維通道尺寸，外徑(OD)等于840微米(8.4×10-4米)，內(nèi)徑(ID)等于560微米(5.6×10-4米)，擠壓速率177立方厘米/小時(shí)，溫度85℃。59.1%(重量)的N，N-二甲基乙酰胺的水溶液以26立方厘米/小時(shí)的速率注入纖維芯中，旋壓的纖維通過一長7.5厘米，室溫的空氣通道，進(jìn)入溫度為14.5℃的水凝結(jié)浴槽。纖維以50米/分的速率被卷在一轉(zhuǎn)筒上。
水濕纖維按美國專利4080743，4080744，4120098和歐洲專利EPO219878所述的方法進(jìn)行脫水，這還特別包括了依次用甲醇代替水，用氟里昂113代替甲醇，及在一20吋汞柱的真空中干燥，氣體分離單元按優(yōu)選實(shí)例1所述制備。
實(shí)施例1-5由優(yōu)選實(shí)例1所述的不對稱聚酰胺空心纖維膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在400磅/平方英寸(表壓)(2.76×106帕)25℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果列于表1。
聚酰胺膜的外表面在室溫下與0.63%(重量)的在氟里昂113(1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷)中的2，4-二異氰酸甲苯(TDI)溶液接觸，接觸時(shí)間如表一所列。倒出溶液，再用氟里昂113洗滌膜。膜用氮?dú)獯祾吒稍铮缓筮B續(xù)試驗(yàn)，測定在400磅/平方英寸(表壓)(2.76×106帕)，25℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果列于表1;
表1實(shí)施例起始氦產(chǎn)率 He/N2溶液接觸時(shí)處理后氦產(chǎn)率 He/N2PHe(GPu) 選擇性間(小時(shí)) PHe(GPu) 選擇性1986.51.54718821115.324491783866.414766041107.4244344351265.52451533GPU=10-6× (Cm8(STP))/(CM2、sec·(cmHg))對照實(shí)施例1由參照例1所述制得的不對稱聚酰胺空心纖維膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，在400磅/平方英寸(表壓)(2.76×106帕)，25℃下測定純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果如下He產(chǎn)率47GPuHe/N2選擇性 3.3
聚酰胺空心纖維膜外表面與液態(tài)氟里昂-113在室溫下接觸10分鐘，然后在真空箱中(20英寸汞柱)，室溫下干燥16小時(shí)，膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在400磅/平方英寸(表壓)(2.76×106帕)25℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果如下He產(chǎn)率43GPuH2/N2選擇性 3.9該實(shí)施例表明，氟里昂-113自身封閉氣體分離膜的缺陷無效。
對照實(shí)施例2由參照例1所述制得的不對稱聚酰胺空心纖維膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在600磅/平方英寸(4.14×106帕)，25℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果如下He產(chǎn)率90GPuHe/N2選擇性 6實(shí)施例6-7由對照實(shí)施例2所得的聚酰胺膜的外表面暴露在一氮?dú)饬髦?，氮?dú)饬饔墒覝睾鸵粋€(gè)大氣壓的二甲基二氯硅烷飽和，在纖維芯中保持一真空(20英寸，0.51米汞柱)，暴露時(shí)間如表2所示。氮?dú)饬魍ㄟ^一浸漬有二甲基二氯硅烷的布而被飽和。在實(shí)施例6-17中，烷基鹵代硅烷與水蒸汽在大氣壓下反應(yīng)，形成活性單體組分。然后膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在600磅/平方英寸(表壓)(4.14×106帕)，25℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果列于表2。
表2實(shí)施例暴露時(shí)間(分) PHe(GPu) He/N2選擇性623928071519.5460
實(shí)施例8由對照實(shí)施例2所得的聚酰胺膜的外表面暴露在一氮?dú)饬髦?，氮?dú)庥门c實(shí)施例6和7相同的方式由甲基三甲氧硅烷飽和，暴露時(shí)間2分鐘，然后膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在600磅/平方英寸(表壓)(4.14×106帕)，25℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果如下He產(chǎn)率36GPuHe/N2選擇率 135實(shí)施例9由對照實(shí)施例1所得的聚酰胺膜外表面在室溫下與10%(重量)的在氟里昂113中中的乙基三甲氧基硅烷溶液接觸，時(shí)間為15分鐘，同時(shí)又使纖維芯保持真空〔20英寸(0.51米)汞柱〕。倒出溶液，膜在真空箱〔20英寸(0.51米)汞柱〕室溫下過夜。干燥。然后，聚酰胺膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在600磅/平方英寸(表壓)(4.14×106帕)，25℃下的純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果如下He產(chǎn)率11GPuHe/N2選擇性 210實(shí)施例10由參照例2所述制得的不對稱聚酰胺空心纖維進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在600磅/平方英寸(表壓)(4.14×106帕)23.5℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果列于表3。聚酰胺膜外表面，室溫下與5%(重量)的在氟里昂-113中的二甲基二甲氧基硅烷溶液接觸，接觸時(shí)間10分鐘。倒出溶液，膜在真空箱中〔20英寸(0.51米)汞柱〕，在室溫下過夜干燥。然后膜進(jìn)行連續(xù)試驗(yàn)，測定在600磅/平方英寸(表壓)(4.14×106帕)24℃下純凈氦氣和氮?dú)獾臐B透率。結(jié)果列于表3。
表3起始氦產(chǎn)率 He/N2處理后氦產(chǎn)量 He/N2實(shí)施例 PHe(GPu) 選擇率 PHe(GPu) 選擇率101095.852186111096.54254312965.436122131026.425517141185.132311151105.330771161105.024726171185.454963實(shí)施例11重復(fù)實(shí)施例10所述的方法，僅用5%(重量)在氟里昂-113中的乙基三甲氧基硅烷溶液代替5%(重量)在氟里昂113中的二甲基二甲氧基硅烷溶液。
實(shí)施例12重復(fù)實(shí)施例10所述的方法，僅用在氟里昂-113中的2.5%(重量)的二甲基二甲氧基硅烷和2.5%(重量)的乙基三甲氧基硅烷溶液代替5%(重量)在氟里昂-113中的二甲基二甲氧基硅烷溶液。
實(shí)施例13重復(fù)實(shí)施例10所述的方法，僅用5%(重量)在氟里昂-113中的乙基三乙酸硅烷溶液代替5%(重量)在氟里昂-113中的二甲基二甲氧基硅烷溶液。
實(shí)施例14重復(fù)實(shí)施例10所述的方法，僅用5%(重量)在氟里昂-113中的二苯基二乙酸硅烷溶液代替5%(重量)在氟里昂-113中的二甲基二甲氧基硅烷溶液。
實(shí)施例15重復(fù)實(shí)施例10的方法，僅用5%(重量)在氟里昂-113中的二苯基二氯硅烷溶液代替5%(重量)在氟里昂-113中的二甲基二甲氧基硅烷溶液。
實(shí)施例16重復(fù)實(shí)施例10的方法，僅用5%(重量)在氟里昂-113中的十八烷基三氯硅烷溶液代替5%(重量)在氟里昂-113中的二甲基氧基硅烷溶液。
實(shí)施例17重復(fù)實(shí)施例10的方法，僅用5%(重量)在氟里昂-113中甲基三氯硅烷溶液代替5%(重量)在氟里昂-113中二甲基二甲氧基硅烷溶液。
權(quán)利要求
1.一種方法，包括向一氣體分離膜涂覆一原子量小于1000的活性單體物質(zhì)，使所述單體物質(zhì)反應(yīng)形成一聚合物，從而改善膜對于至少二種或多種氣體的選擇滲透性。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是單體物質(zhì)是一異氰酸酯，它至少有二個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其特征是該異氰酸酯有二個(gè)異氰酸基團(tuán)。
4.按照權(quán)利要求3的方法，其特征是該異氰酸酯是芳香族的。
5.按照權(quán)利要求4的方法，其特征是該異氰酸酯是2，4-二異氰酸甲苯。
6.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是氣體分離膜呈空心纖維狀。
7.按照權(quán)利要求6的方法，其特征是氣體分離膜由芳香族聚酰胺組成。
8.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是單體物質(zhì)是鹵代硅烷，至少有二個(gè)鹵代基。
9.按照權(quán)利要求8的方法，其特征是鹵代硅烷是烷基鹵代硅烷。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其特征是烷基鹵代硅烷選自二烷基二鹵硅烷，烷基三鹵硅烷或塹幕旌銜鎩
11.按照權(quán)利要求10的方法，其特征是二烷基二鹵硅烷是二烷基二氯硅烷。
12.按照權(quán)利要求11的方法，其特征是二烷基二氯硅烷是二甲基二氯硅烷。
13.按照權(quán)利要求8的方法，其特征是氣體分離膜呈空心纖維狀。
14.按照權(quán)利要求13的方法，其特征是氣體分離膜由芳香族聚酯胺組成。
15.按照權(quán)利要求8的方法，其特征是鹵代硅烷是芳香族的。
16.按照權(quán)利要求15的方法，其特征是芳香族鹵代硅烷是二芳香二鹵代硅烷。
17.按照權(quán)利要求16的方法，其特征是二芳香鹵代硅烷是二芳香二氯硅烷。
18.按照權(quán)利要求17的方法，其特征是二芳香二氯硅烷是二苯基二氯硅烷。
19.按照權(quán)利要求15的方法，其特征是氣體分離膜呈空心纖維狀。
20.按照權(quán)利要求19的方法，其特征是氣體分離膜由芳香族聚酰胺組成。
21.按照權(quán)利要求10的方法，其特征是烷基三鹵硅烷是烷基三氯硅烷。
22.按照權(quán)利要求21的方法，其特征是烷基三氯硅烷選自甲基三氯硅烷，十八烷基三氯硅烷或它們的混合物。
23.按照權(quán)利要求21的方法，其特征是氣體分離膜呈空心纖維狀。
24.按照權(quán)利要求21的方法，其特征是氣體分離膜由芳香族聚酰胺組成。
25.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是單體物質(zhì)是一乙酸硅烷，它至少有二個(gè)乙酸基。
26.按照權(quán)利要求25的方法，其特征是乙酸硅烷有2個(gè)或3個(gè)乙酸基。
27.按照權(quán)利要求26的方法，其特征是乙酸其硅烷有C1到C18的烷基。
28.按照權(quán)利要求27的方法，其特征是烷基乙酸基硅烷有3個(gè)乙酸基。
29.按照權(quán)利要求28的方法，其特征是烷基三乙酸硅烷是乙基三乙酸硅烷。
30.按照權(quán)利要求25的方法，其特征是氣體分離膜呈空心纖維狀。
31.按照權(quán)利要求25的方法，其特征是氣體分離膜由芳香族聚酰胺組成。
32.按照權(quán)利要求26的方法，其特征是乙酸硅烷是芳香族的。
33.按照權(quán)利要求32的方法 其特征是芳香族乙酸硅烷，有二個(gè)乙酸基。
34.按照權(quán)利要求33的方法，其特征是二芳香二乙酸硅烷是二苯基二乙酸硅烷。
35.按照權(quán)利要求32的方法，其特征是氣體分離膜呈空心纖維狀。
36.按照權(quán)利要求32的方法，其特征是氣體分離膜由芳香族聚酰胺組成。
37.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是單體物質(zhì)是烷氧基硅烷，有二到四個(gè)烷氧基。
38.按照權(quán)利要求37的方法，其特征是烷氧基硅烷具有烷基。
39.按照權(quán)利要求38的方法，其特征是烷基烷氧基硅烷有2或3個(gè)烷氧基。
40.按照權(quán)利要求39的方法，其特征是烷氧基為甲氧基。
41.按照權(quán)利要求40的方法，其特征是烷基甲氧基硅烷選自二甲基二甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷或它們的混合物。
42.按照權(quán)利要求37的方法，其特征是氣體分離膜呈空心纖維狀。
43.按照權(quán)利要求37的方法，其特征是氣體分離膜由芳香性聚酰胺組成。
全文摘要
公開了一種向氣體分離膜涂覆一單體物質(zhì)，并使之聚合的方法，用于改善膜對至少有一對氣體下的選擇滲透性。
文檔編號(hào)B01D71/70GK1036909SQ8810390
公開日1989年11月8日 申請日期1988年5月18日 優(yōu)先權(quán)日1988年4月13日
發(fā)明者理查德·艾倫·海斯, 奧肯·馬克斯·埃金納, 菲利普·曼諾斯 申請人:納幕爾杜邦公司