加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，其特征在于它包括以下步驟：中和反應(yīng)過程、制備凝膠過程、干燥、焙燒過程。為了更好地控制催化劑載體的孔徑采取了如下方案：在中和過程中控制加入酸性溶液并控制流速；在成膠過程中，要根據(jù)成膠pH值7.5-9.5控制氨水加入速度，使pH值實(shí)現(xiàn)規(guī)律性擺動(dòng)；洗滌過程中，取樣后立即過濾，需加7-8％氨水以調(diào)節(jié)洗滌液的pH值，經(jīng)過六次洗滌pH值不斷遞升，直到濾液中Cl為零。本發(fā)明的優(yōu)越性在于：在生產(chǎn)過程中能夠比較準(zhǔn)確地控制催化劑載體孔徑的大小，滿足不同客戶的需求。
【專利說明】加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法
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【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種催化劑載體的制備技術(shù)，特別涉及一種加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法。
(二)

【背景技術(shù)】
[0002]以往的專利文獻(xiàn)中較多的描述了一般的通用的催化劑載體的制備方法，目前在催化劑載體實(shí)際使用中，因其應(yīng)用的領(lǐng)域不同，客戶對于催化劑載體的孔徑提出了各種不同的需求，為了比較準(zhǔn)確地控制催化劑載體孔徑的大小，需要對整個(gè)制備過程進(jìn)行比較精準(zhǔn)的控制，如何在生產(chǎn)過程中實(shí)現(xiàn)對催化劑載體孔徑大小的控制這就是我們要解決的問題。
(三)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為解決上述問題，本發(fā)明公開了一種加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，該方法在描述制備工藝的同時(shí)尤其提出了對催化劑載體孔徑控制的方法。
[0004]本發(fā)明提供的技術(shù)方案是:加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，其特征在于它包括以下步驟:
[0005]I)、中和反應(yīng)過程
[0006]取含鋁離子的酸性水溶液(Al2 (SO4) 3、A1C13* Al (NO3)3)水溶液，以Al2O3計(jì)濃度為2-10g/100ml)與含鋁離子的堿性水溶液(NaAlO2或KAlO2，以Al2O3計(jì)濃度為10_30g/100ml)或不含鋁離子的堿性水溶液(NH4OH或NaOH，以NH3計(jì)濃度為9_15g/100ml)同時(shí)加入攪拌下的凈水中，進(jìn)行中和反應(yīng)；
[0007]中和反應(yīng)時(shí)間0.5-3小時(shí)；中和溫度60-80°C，中和PH7.5-9.0,中和漿液中Al2O3含量為 2-10g/100ml ；
[0008]2)、制備凝膠過程
[0009]常用的水溶性聚合物聚乙二醇及聚環(huán)氧乙烷，濃度10% -38%，可使Al2O3孔容從0.50m I/g 到 1.44m I/g ；
[0010]①老化
[0011]在老化前，加入硅酸鹽水溶液(Na2S13水溶液，S12含量為l-10g/100ml，S12加入量占載體0.l-5w% )，使S1-Al結(jié)合再進(jìn)行老化和過濾；
[0012]在30-85°C，PH6_10條件老化中和生成的氫氧化鋁水凝膠，老化時(shí)間0.25-8小時(shí)，漿液中Al2O3含量為5-9g/100ml，然后過濾；
[0013]②洗滌
[0014]洗滌氫氧化鋁水凝膠，洗滌溫度30-85°C，控制PH，以便除去雜質(zhì)SO42' CF, Na+ ；
[0015]洗滌后氫氧化鋁水凝膠，需要時(shí)可加入適量含磷化合物(磷酸或磷酸銨鹽，P加入量為載體的0.5-5?%。);
[0016]3)干燥、焙燒過程
[0017]洗滌后氫氧化鋁濾餅或漿液，或加磷后的氫氧化鋁濾餅或漿液，在50-150°C下干燥，使干膠粉Al2O3含量大于70w% ；
[0018]干燥后的干膠，在300-700°C焙燒，轉(zhuǎn)化為Y-Al2O3,或低S12穩(wěn)定的Y-Al2O3、或PsO5-Al2O3 或 S12-P2O5-Al2O3U
[0019]如上所述的方法，其特征在于:在中和過程中在容器中加水、攪拌下升溫至60-80°C，以45-60ml/分流速加入酸性溶液。
[0020]如上所述的方法，其特征在于:在成膠過程中，要根據(jù)成膠PH值7.5-9.5控制氨水加入速度為30-60ml/m，控制流量恒定，以保證PH值恒定，溫度則允許在60_80°C內(nèi)波動(dòng)，一小時(shí)后停止進(jìn)料，攪拌，PH要實(shí)現(xiàn)規(guī)律性擺動(dòng)。
[0021]如上所述的方法，其特征在于:洗滌過程中，取樣后立即過濾，洗滌用水應(yīng)預(yù)熱到70C以上，每次用水5L，濾餅加入洗滌容器后，需加7-8%氨水以調(diào)節(jié)洗滌液的PH值，六次洗滌中，PH值不斷遞升，其值為7.5-10，每次在規(guī)定溫度下攪拌半小時(shí)，再抽濾，反復(fù)洗滌，過濾6次，到濾液中Cl為零。
[0022]本發(fā)明的優(yōu)越性在于:在生產(chǎn)過程中能夠比較準(zhǔn)確地控制催化劑載體孔徑的大小，滿足不同客戶的需求。
(四)

【具體實(shí)施方式】
[0023]如上述的一種加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，其特征在于它包括以下步驟:
[0024]I)、中和反應(yīng)過程
[0025]取含鋁離子的酸性水溶液(Al2 (SO4) 3水溶液，以Al2O3計(jì)濃度為6g/100ml)與含鋁離子的堿性水溶液NaAlO2以Al2O3計(jì)濃度為12g/100ml同時(shí)加入攪拌下的凈水中，進(jìn)行中和反應(yīng)；
[0026]中和反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)；中和溫度68°C，中和PH7.8±0.2，中和漿液中Al2O3含量為9g/100ml ；
[0027]2)、制備凝膠
[0028]常用的水溶性聚合物聚乙二醇及聚環(huán)氧乙烷，濃度20%，可使Al2O3孔容達(dá)到0.7±0.05m 1/g ；
[0029]①老化過程
[0030]在65°C，PH6-10條件老化中和生成的氫氧化鋁水凝膠，老化時(shí)間0.5小時(shí)，漿液中A1203含量為9g/100ml，然后過濾；
[0031]②洗滌
[0032]洗滌氫氧化鋁水凝膠，洗滌溫度60°C，控制PH，以便除去雜質(zhì)SO42' CF, Na+ ；
[0033]3)干燥、焙燒過程
[0034]洗滌后，氫氧化鋁濾餅120°C下干燥，使干膠粉Al2O3含量大于70w% ；
[0035]干燥后的干膠，在55CTC焙燒,轉(zhuǎn)化為Υ-Α1203。
[0036]如上所述的方法，其特征在于在中和過程中在容器中加水、攪拌下升溫至68°C，以45ml/分流速加入硫酸鋁溶液。
[0037]如上所述的方法，其特征在于在成膠過程中，要根據(jù)成膠PH值7.8±0.2，控制鋁酸鈉加入速度為35ml/分，控制流量恒定，以保證PH值恒定，溫度則允許在60-80°C內(nèi)波動(dòng)，一小時(shí)后停止進(jìn)料，攪拌，PH要實(shí)現(xiàn)規(guī)律性擺動(dòng)。
[0038]如上所述的方法，其特征在于洗滌過程中取樣后立即過濾，洗滌用水應(yīng)預(yù)熱到60C以上，每次用水5L，濾餅加入洗滌容器后，需加7-8%氨水以調(diào)節(jié)洗滌液的PH值，六次洗滌中，PH值不斷遞升，其值為8.2，每次在規(guī)定溫度下攪拌半小時(shí)，再抽濾，反復(fù)洗滌，過濾6次，到濾液中Cl為零。
【權(quán)利要求】
1.一種加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，其特征在于它包括以下步驟: 1)、中和反應(yīng)過程 取含鋁離子的酸性水溶液(A12(S04)3、AlCl3或Al (NO3)3)水溶液，以Al2O3計(jì)濃度為2-10g/100ml)與含鋁離子的堿性水溶液(NaAlO2或KAlO2，以Al2O3計(jì)濃度為10_30g/100ml)或不含鋁離子的堿性水溶液(NH4OH或NaOH，以NH3計(jì)濃度為9_15g/100ml)同時(shí)加入攪拌下的凈水中，進(jìn)行中和反應(yīng)； 中和反應(yīng)時(shí)間0.5-3小時(shí)；中和溫度60-80°C，中和PH7.5-9.0,中和漿液中Al2O3含量為 2-10g/100ml ； 2)、制備凝膠過程 常用的水溶性聚合物聚乙二醇及聚環(huán)氧乙烷，濃度10 % -38 %，可使Al2O3孔容從0.50m1/g 到 1.44m 1/g ； ①老化 在老化前，加入硅酸鹽水溶液(Na2S1yjC溶液，S12含量為l-10g/100ml，S12加入量占載體0.l-5w% ),使S1-Al結(jié)合再進(jìn)行老化和過濾； 在30-85°C，PH6-10條件老化中和生成的氫氧化鋁水凝膠，老化時(shí)間0.25-8小時(shí)，漿液中Al2O3含量為5-9g/100ml，然后過濾； ②洗漆 洗滌氫氧化鋁水凝膠，洗滌溫度30-85°C，控制PH，以便除去雜質(zhì)SO42' Cl_，Na+ ； 洗滌后氫氧化鋁水凝膠，需要時(shí)可加入適量含磷化合物(磷酸或磷酸銨鹽，P加入量為載體的 0.5-5w%。)； 3)干燥、焙燒過程 洗滌后氫氧化鋁濾餅或漿液，或加磷后的氫氧化鋁濾餅或漿液，在50-150°C下干燥，使干膠粉Al2O3含量大于70w% ； 干燥后的干膠，在300-700 V焙燒，轉(zhuǎn)化為Y-Al2O3,或低S12穩(wěn)定的Y_A1203、或PsO5-Al2O3 或 S12-P2O5-Al2O3U
2.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，其特征在于在中和過程中在容器中加水、攪拌下升溫至60-80°C，以45-60ml/分流速加入酸性溶液。
3.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，其特征在于在成膠過程中，要根據(jù)成膠PH值7.5-9.5控制氨水加入速度為30-60ml/m，控制流量恒定，以保證PH值恒定，溫度則允許在60-80°C內(nèi)波動(dòng)，一小時(shí)后停止進(jìn)料，攪拌，PH要實(shí)現(xiàn)規(guī)律性擺動(dòng)。
4.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑載體的制備工藝及對孔徑控制的方法，其特征在于洗滌過程中，取樣后立即過濾，洗滌用水應(yīng)預(yù)熱到70°C以上，每次用水5L，濾餅加入洗滌容器后，需加7-8%氨水以調(diào)節(jié)洗滌液的PH值，六次洗滌中，PH值不斷遞升，其值為7.5-10，每次在規(guī)定溫度下攪拌半小時(shí)，再抽濾，反復(fù)洗滌，過濾6次，到濾液中Cl為零。
【文檔編號】B01J32/00GK104338563SQ201310343680
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年8月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月2日
【發(fā)明者】高海 申請人:天津潤沃供水安裝工程有限公司