專利名稱：一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
亞胺硫磷(Withalophos)屬于有機(jī)磷類殺蟲劑，它低毒、廣譜，具有觸殺和胃毒作用，殘效期長。對作物有一定的滲透力，能侵入葉面蠟質(zhì)層。主要應(yīng)用于棉花、水稻、蔬菜、 茶樹、果樹、林木等作物病蟲防治。主要作用機(jī)理為抑制生物體內(nèi)的膽堿脂酶的酶活性，導(dǎo)致乙酰膽堿這種傳導(dǎo)介質(zhì)代謝紊亂，產(chǎn)生遲發(fā)性神經(jīng)毒性，引起運(yùn)動失調(diào)，昏迷，呼吸中樞麻痹，癱瘓甚至死亡。作為典型的酶毒劑，可以通過消化道攝入，也可以通過皮膚、粘膜、呼吸道吸收而引發(fā)中毒。鑒于此，日本，歐盟及我國均制定了亞胺硫磷在食品中的最大殘留限量。目前國內(nèi)外在檢測亞胺硫磷的方法主要集中在色譜法或者色譜與質(zhì)譜聯(lián)用的方法進(jìn)行定性、定量的檢測。但是上述方法在檢測過程中需要較為繁瑣的樣品前處理過程，通常采用固相萃取技術(shù)。而傳統(tǒng)的固相萃取的填料對分析物的吸附通常是非特異性的，不利于樣品的凈化。分子印跡技術(shù)是一種基于分子識別基礎(chǔ)上的化學(xué)聚合物制備技術(shù)，是當(dāng)前制備高選擇性材料的主要方法之一。由于所制備的聚合物具有“記憶”功能，可以特異地和模板分子發(fā)生作用，并可以通過某種方式洗脫下來，從而達(dá)到純化和富集目標(biāo)分子的作用。并且由于其環(huán)境實(shí)用性強(qiáng)，可重復(fù)性高的特點(diǎn)在固相萃取、臨床藥物分析、模擬酶催化、仿生傳感器等方面表現(xiàn)出了較好的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足、提供一種對亞胺硫磷高選擇性吸附的分子印跡材料的制備方法，該分子印跡聚合物可以用于固相萃取的固定相，直接用于對亞胺硫磷的分離和檢測。本發(fā)明的技術(shù)方案是(1)將模板分子即亞胺硫磷、功能單體甲基丙烯酸和交聯(lián)劑三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯按照摩爾比例為1 4 4溶解到致孔劑中，致孔劑成分為四氫呋喃和甲苯的混合液，二者的比例為3 1。當(dāng)模板分子的物質(zhì)的量為0. OOlmol時，所述的致孔劑的體積為4mL。加入偶氮二異丁腈；(2)緩慢通入氮?dú)?5min，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將瓶密封，60°C水浴保溫24h得到反應(yīng)產(chǎn)物，將其粉碎、過篩除去微細(xì)的顆粒；(3)將制得的聚合物用甲醇與冰乙酸的體積比為9 1的抽提液在索氏提取器中抽提48h，可以較為完整地除去模板分子，然后在60°C溫度條件下真空干燥，即得到對亞胺硫磷高選擇性的吸附材料。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是(1)本發(fā)明提供的亞胺硫磷分子印跡材料以亞胺硫磷為模板分子合成，專一識別亞胺硫磷，具有非常高的選擇性；該材料用化學(xué)合成方法制備，有較高的穩(wěn)定性、較長的使
3用壽命和較強(qiáng)的抗惡劣環(huán)境能力。(2)本發(fā)明成本低廉，實(shí)驗(yàn)操作簡單，反應(yīng)條件容易控制，制得的亞胺硫磷分子印跡聚合物中印跡位點(diǎn)穩(wěn)定，可作為吸附劑用于固相萃取與液相色譜聯(lián)用，適用于各種食品中痕量亞胺硫磷的富集和樣品凈化。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)一步說明；下述實(shí)施例是說明性的，不是限定性的， 不能以下述實(shí)施例來限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明是利用分子印跡技術(shù)合成對亞胺硫磷具有高選擇性的吸附功能材料，其具體實(shí)施例為(1)準(zhǔn)確量取四氫呋喃3. OmL,甲苯1. OmL置于圓底燒瓶中，取亞胺硫磷lmmol、甲基丙烯酸4mmol，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯4mmol，攪拌反應(yīng)4h，加入偶氮二異丁腈 40mg，通氮?dú)?5min，密封，60°C水浴孵育Mh(2)將上述的聚合產(chǎn)物經(jīng)過粉碎，過篩，去除微細(xì)部分顆粒(3)將制得的聚合物用甲醇冰乙酸按9 1配比制得的300mL混合液在索氏提取器中抽提48h ；60°C真空干燥。得到亞胺硫磷高選擇吸附功能材料。
權(quán)利要求
1.一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟1)將模板分子即亞胺硫磷、功能單體甲基丙烯酸和交聯(lián)劑三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯按照摩爾比例為1 4 4溶解到致孔劑中，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈；2)緩慢通入氮?dú)?5min，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將瓶密封，60°C水浴保溫24h得到反應(yīng)產(chǎn)物，將其粉碎、過篩除去微細(xì)的顆粒；3)經(jīng)過體積比為9 1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取48h，進(jìn)一步除去模板分子亞胺硫磷；4)將除去模板分子的聚合物在60°C真空干燥，得亞胺硫磷分子印跡聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于當(dāng)模板分子的物質(zhì)的量為0. OOlmol時，所述的致孔劑的體積為4mL。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述的致孔劑成分為四氫呋喃和甲苯混合溶液，體積比例為3 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述的模板分子、功能單體和交聯(lián)劑的摩爾比例為1 4 4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述的索氏萃取溶劑為甲醇與冰乙酸的混合液，體積比為9 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述的索氏萃取時間為48h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種亞胺硫磷分子印跡聚合物的制備方法，其主要的技術(shù)要點(diǎn)是，將模板分子亞胺硫磷、功能單體甲基丙烯酸和交聯(lián)劑三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯按照摩爾比為1∶4∶4溶解到致孔劑中，致孔劑為四氫呋喃和甲苯的混合液，二者的比例為3∶1。加入偶氮二異丁腈后，60℃熱引發(fā)聚合，反應(yīng)時間為24h。反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物經(jīng)過粉碎、過篩，用體積比為9∶1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取去除模板分子后，真空干燥，得到亞胺硫磷分子印跡聚合物。本發(fā)明成本低廉，合成過程簡單，反應(yīng)條件容易控制，所制成的分子印跡聚合物可用于食品中亞胺硫磷殘留檢測和痕量亞胺硫磷富集和基質(zhì)凈化，在實(shí)際中具有很大的應(yīng)用價值和市場前景。
文檔編號B01J20/30GK102336860SQ20101023246
公開日2012年2月1日 申請日期2010年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月21日
發(fā)明者方國臻, 殷慧齡, 潘明飛, 王俊平, 王碩 申請人:天津科技大學(xué)