專利名稱：一種聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑的制備方法，具體是將有機(jī) 聚硅氧烷長鏈引入手性二胺衍生物中制備新型手性二胺衍生物催化劑的方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)聚硅氧烷俗稱硅油，通常以Si-O-Si為主鏈，有機(jī)基團(tuán)位于其骨架側(cè)鏈，是具 有不同黏度的線型有機(jī)聚合物。室溫下為液體油狀物，具有無毒、無嗅、無腐蝕性、不易燃 燒等特點(diǎn)，因此在很多領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，如被用于表面活性劑，高彈性橡膠，生物材料，熱傳導(dǎo) 油，電絕緣材料，密封劑等等。然而硅油作為骨架支撐或官能團(tuán)被引入催化劑卻鮮有報(bào)道， 這其中只有 Siegel {Org. Biomol. Chem.，2004，之 2287-2298.)和 Bergbreiter
{Chem. Commun.，2006, 1715.)報(bào)道了利用硅油作為骨架支撐負(fù)載有機(jī)小分子催化劑。 他們利用硅油負(fù)載金雞納堿來催化α，β-不飽和酮或酯的不對稱Michael加成反應(yīng)，但只 得到了較低的e.e.值(低于20%)。由此可見，他們所制備的負(fù)載催化劑難以滿足工業(yè)化生 產(chǎn)的要求。對于有機(jī)分子催化劑而言一般以金雞納堿、手性聯(lián)萘酚、手性氨基酸以及手性糖 來源的催化劑研究居多。有機(jī)分子催化劑通常存在著催化劑制備過程繁瑣、不易純化、不穩(wěn) 定及催化應(yīng)用范圍狹窄等缺點(diǎn)，另外很多催化劑不可回收重利用，這就限制了其在工業(yè)上 的應(yīng)用。因此，發(fā)展一類新型的制備簡單且經(jīng)過簡單操作即實(shí)現(xiàn)回收重利用的有機(jī)分子催 化劑成為了研究熱點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題是，為了克服現(xiàn)有有機(jī)分子催化劑存在的諸多缺點(diǎn)， 提供一種制備簡單、易純化、穩(wěn)定高活性、可回收重利用及催化應(yīng)用范圍廣的催化劑的制備 方法，并將其用于催化醛、酮的不對稱Aldol加成反應(yīng)。為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是
本發(fā)明聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑的制備方法，其特征在于，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下， 在極性溶劑中溶解手性二胺衍生物，使溶液的物質(zhì)的量濃度為0. 08 0. lmol/L ；再加入具 有疏水性長鏈基團(tuán)的聚硅氧烷，使組成的溶液的密度為0. 08 0. lg/ml ；經(jīng)過一步回流反 應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑，其中， 所述的極性溶劑為異丙醇；
所述的具有疏水性長鏈基團(tuán)的聚硅氧烷為環(huán)氧硅油，Mw=5500 11000 ；所述的手性二 胺衍生物選自具有如下結(jié)構(gòu)的8種物質(zhì)之一
\_/或 \_ι或 )~( 或 、~( 或 H2r/ '"MH2 H2N-~\jH2 _ NH2 H2N NH2
8 種物質(zhì)中 R1=Ac, COEt, C0-i-Pr, CO-t-Bu，Ms, Ts, TMS, TBDPS, TBDM 或 MOM ；或者選自 具有如下結(jié)構(gòu)的4種物質(zhì)之一
4 種物質(zhì)中 R1=CH3, Et, t-Bu 或 i-Pr ；
當(dāng)溶入極性溶劑中的手性二胺衍生物為上述8種物質(zhì)之一時(shí)，所述的得到的目標(biāo)產(chǎn)物 聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑，其結(jié)構(gòu)式分別對應(yīng)為
此8種目標(biāo)產(chǎn)物催化劑結(jié)構(gòu)中，R1=Ac, COEt, C0-i-Pr, CO-t-Bu，Ms或Ts ； 當(dāng)溶入極性溶劑中的手性二胺衍生物為上述4種物質(zhì)之一時(shí)，所述的得到的目標(biāo)產(chǎn)物 聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑，其結(jié)構(gòu)式分別對應(yīng)為
此4種目標(biāo)產(chǎn)物催化劑結(jié)構(gòu)中，R1=CH3, Et, t-Bu或i-Pr。
由于環(huán)氧硅油的分子量在5500 11000，范圍比較大，當(dāng)選用不同分子量的環(huán)氧 娃油時(shí)，以上12種目標(biāo)產(chǎn)物催化劑的每種，其含氮量可以有3種規(guī)格，即其含氮量分別為質(zhì) 本發(fā)明將上述制備得到的手性二胺衍生物催化劑用于催化醛、酮的不對稱Aldol 加成反應(yīng)，以考察其特殊的催化活性，最終獲得了幾乎完美的立體選擇性(>99%e.e值和 >99/1的dr值)和化學(xué)選擇性(98%yield)。另外，本發(fā)明所制備得到的手性二胺衍生物催 化劑，在催化不對稱反應(yīng)以后，通過簡單的沉淀操作即可實(shí)現(xiàn)催化劑的回收，且再利用時(shí)， 催化活性幾乎不變。本發(fā)明具有以下明顯的優(yōu)點(diǎn)所有原料廉價(jià)易得，所有催化劑通過1-2步反應(yīng)即 可得到，制備過程簡單，另外所制備得到的催化劑穩(wěn)定，存放簡單且具有優(yōu)良的催化活性， 回收重復(fù)利用效果極佳，實(shí)現(xiàn)了 “原子經(jīng)濟(jì)性”的概念。本發(fā)明還涉及該類催化劑的應(yīng)用，可用于不對稱催化合成一些具有生理活性的藥 物中間體等，且催化劑使用后通過簡單操作即實(shí)現(xiàn)回收重利用，屬于化學(xué)合成、高活性生物 藥物中間體合成研究技術(shù)領(lǐng)域，所制備得到的催化劑具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說明。實(shí)施例1:
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在IOml異丙醇中溶解Immol環(huán)己二胺(即權(quán)利要求1提到的手性二胺 化合物1或2)和Ig環(huán)氧硅油(Mw=5500-11000)，加熱回流至反應(yīng)完全，減壓除去溶劑得催 化劑，為無色透明粘稠液，產(chǎn)率最高達(dá)97%，經(jīng)核磁氫譜確定結(jié)構(gòu)，元素分析確定含氮量。本例催化劑的結(jié)構(gòu)
本例中所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于是對
應(yīng)的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol催化劑i_l (或催化劑i_2)，攪拌溶解 后，再加入0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)89%，手性主產(chǎn)物e. e值最 高達(dá)84%，dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑i_l (或催化劑 i_2)的回收，再用于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。實(shí)施例2:
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在IOml異丙醇中溶解Immol 二苯基乙二胺(即權(quán)利要求1提到的手性 二胺化合物3或4)和Ig環(huán)氧硅油(Mw=5500-11000)，加熱回流至反應(yīng)完全，減壓除去溶劑
量百分?jǐn)?shù).035%、1. 0%或1. 1%。得催化劑，為淡黃色粘稠液，產(chǎn)率最高達(dá)94%，經(jīng)核磁氫譜確定結(jié)構(gòu)，元素分析確定含氮量。
本例催化劑的結(jié)構(gòu) 本例中所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于
本例中所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于是對
應(yīng)的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol催化劑ii_3 (或催化劑ii_4)，攪拌溶 解后，再加入0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)93%，手性主產(chǎn)物e. e值 最高達(dá)92%，dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑ii-3 (或催化 劑 -4)的回收，再用于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。實(shí)施例3:
在75ml、2N的NaOH溶液中溶解5. 68mmol環(huán)己二胺酒石酸鹽，加入7. 6mmol三乙胺和 55ml 二氯甲烷，冷至0°C，緩慢滴加溶有3. 8mmolTsCl的二氯甲烷液38ml，室溫下反應(yīng)完全， 反應(yīng)畢用25ml X 3、2N HCl萃取水相，再用2N NaOH調(diào)節(jié)PH值至9，用二氯甲烷萃取有機(jī)相， 無水MgSO4干燥，減壓除去溶劑得手性二胺衍生物(R，R) -TsDACH或(S，S) -TsDACH (即權(quán)利 要求1提到的手性二胺化合物5或6，R1=Ts),為淡黃色固體，產(chǎn)率90%。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在IOml異丙醇中溶解lmmol (R, R) -TsDACH或(S，S) -TsDACH(即權(quán) 利要求1提到的手性二胺化合物5或6，R1=Ts)和Ig環(huán)氧硅油(Mw=5500-11000)，加熱回流 至反應(yīng)完全，減壓除去溶劑得催化劑，為無色透明粘稠液，總產(chǎn)率最高達(dá)85%，經(jīng)核磁氫譜確 定結(jié)構(gòu)，元素分析確定含氮量。本例催化劑的結(jié)構(gòu)
是對應(yīng)的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol催化劑i i i_5(或催化劑i Ii-BXR1=Ts )， 攪拌溶解后，再加入0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)90%，手性主產(chǎn) 物e. e值最高達(dá)91%，dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑iii_5(或催化 劑iii-6) (R1=Ts)的回收，再用于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。實(shí)施例4
在30ml 二氯甲烷中溶解4. 69mmol 二苯基乙二胺，加入4. 5mmol三乙胺，冷至0°C，緩慢 滴加溶有4. 69mmolTsCl的二氯甲烷液10ml，加畢恒溫反應(yīng)至完全，反應(yīng)畢用IOml X 2水洗， 再用IOml飽和NaCl鹽洗，無水Na2SO4干燥，減壓除去溶劑得手性二胺衍生物(R，R) -TsDPEN 或(S，S)-TsDPEN (即權(quán)利要求1提到的手性二胺化合物7或8，R1=Ts),為白色或淡黃色固 體產(chǎn)物，產(chǎn)率94%。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在IOml異丙醇中溶解lmmol (R, R) -TsDPEN或(S，S) -TsDPEN(即權(quán) 利要求1提到的手性二胺化合物7或8，R1=Ts)和Ig環(huán)氧硅油(Mw=5500-11000)，加熱回流 至反應(yīng)完全，減壓除去溶劑得催化劑，為淡黃色透明粘稠液，總產(chǎn)率最高達(dá)82%，經(jīng)核磁氫譜 確定結(jié)構(gòu)，元素分析確定含氮量。本例催化劑的結(jié)構(gòu) 本例中所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于
是對應(yīng)的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol催化劑i i i_7(或催化劑i i i_8 )(R1=Ts )， 攪拌溶解后，再加入0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)94%，手性主產(chǎn) 物e. e值最高達(dá)98%，dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑iii_7(或催化 劑iii-8) (R1=Ts)的回收，再用于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。實(shí)施例5:
在30ml 二氯甲烷中溶解IOmmol 二苯基乙二胺(或環(huán)己二胺)和2. 5mol%Cu (OOCCF3)2, 室溫?cái)嚢柘伦⑸浼尤?0mmol乙酐，加畢反應(yīng)至完全，加入IOOml 二氯甲烷，并水洗、鹽洗，無 水Na2SO4干燥，減壓除去溶劑得、手性二胺化合物5、6、7或8 (R1=Ach在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在IOml異丙醇中溶解Immol手性二胺化合物5、6、7或8 (R1=Ac),
催化劑iii-7催化劑iii-8
R1=Ac0本例中所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于
是對應(yīng)的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol催化劑i i i_7(或催化劑i i i_8 )(R1=Ac )， 攪拌溶解后，再加入0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)82%，手性主產(chǎn) 物e. e值最高達(dá)80%，dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑iii_7(或催化 劑iii-8) (R1=Ac)的回收，再用于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。實(shí)施例6
在120ml乙腈中加入6ml水、21. Snmol手性二胺化合物5、6、7或8 (R1 =Ac)禾口 109mmol 甲醛，攪拌反應(yīng)15min后緩慢分批加入45. 8mmol氰基硼氫化鈉，反應(yīng)15min后加入6ml乙 酸，反應(yīng)2h后，抽濾并用200ml乙酸乙酯和50ml、lM NaOH洗滌濾餅，濾液分別用50mlX2、 IM NaOH和50ml水洗滌，無水Na2SO4干燥，減壓除去溶劑得粗產(chǎn)物，加入100ml、4M HCl回 流12h后，冷至室溫，用4M NaOH調(diào)節(jié)PH值至13，用100ml X 3 二氯甲烷萃取，無水Na2SO4干 燥，減壓除去溶劑得手性二胺化合物9、10、11或12 (R1=CH3)0在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在IOml異丙醇中溶解Immol手性二胺化合物9、10、11或12 (R1=CH3)和Ig環(huán)氧硅油(Mw=5500-11000)，加熱回流至反應(yīng)完全，減壓除去溶劑得催化劑， 經(jīng)核磁氫譜確定結(jié)構(gòu)，元素分析確定含氮量。本例催化劑的結(jié)構(gòu)
再加入Ig環(huán)氧硅油(Mw=5500-11000)，加熱回流至反應(yīng)完全，減壓除去溶劑得催化劑，經(jīng)核 磁氫譜確定結(jié)構(gòu)，元素分析確定含氮量。
本例催化劑的結(jié)構(gòu)
TMS所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于是對應(yīng)的催 化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。 在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol上述催化劑，攪拌溶解后，再加入 0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)79%，手性主產(chǎn)物e. e值最高達(dá)74%， dr值最高為>99 1。 本例中所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于 是對應(yīng)的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. 1%W(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol催化劑iv_9 (催化劑iv_10、催化劑 iv-11或催化劑iv-12) (R1=CH3),攪拌溶解后，再加入0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng) 完全，產(chǎn)率最高達(dá)81%，手性主產(chǎn)物e.e值最高達(dá)77%，dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑iv_9 (催化劑 iv-ΙΟ、催化劑iv-11或催化劑iv-12) (R1=CH3)的回收，再用于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活 性幾乎不變。另外，本發(fā)明根據(jù)實(shí)施例3的方法制備了結(jié)構(gòu)修飾的催化劑 反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑的回收，再用 于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。根據(jù)實(shí)施例4的方法制備了結(jié)構(gòu)修飾的催化劑
所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于是對應(yīng)的催 化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol上述催化劑，攪拌溶解后，再加入 0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)84%，手性主產(chǎn)物e. e值最高達(dá)78%， dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑的回收，再用 于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。根據(jù)實(shí)施例5的方法制備了結(jié)構(gòu)修飾的催化劑
R1=COEt, C0-i-Pr 或 CO-t-Bu。所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于是對應(yīng) 的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. 1%W(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol上述催化劑，攪拌溶解后，再加入 0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)88%，手性主產(chǎn)物e. e值最高達(dá)89%， dr值最高為>99 1。
反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑的回收，再用 于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。根據(jù)實(shí)施例6的方法制備了結(jié)構(gòu)修飾的催化劑
R1=Et, t-Bu 或 i-Pr。所用的環(huán)氧硅油的Mw分別可以是5500-6000、6500-8000、8500-11000，于是對應(yīng)
的催化劑含氮量分別為0. 35%wU. 0%wU. l%w(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。在IL反應(yīng)瓶中加入500ml環(huán)酮和0. Olmol上述催化劑，攪拌溶解后，再加入 0. Imol的芳醛，在室溫下攪拌至反應(yīng)完全，產(chǎn)率最高達(dá)80%，手性主產(chǎn)物e. e值最高達(dá)78%， dr值最高為>99 1。反應(yīng)畢，于反應(yīng)瓶中加入50ml乙醚，沉淀完全，過濾，即實(shí)現(xiàn)催化劑的回收，再用 于催化不對稱反應(yīng)時(shí)，催化活性幾乎不變。
權(quán)利要求
一種聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑的制備方法，其特征在于，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在極性溶劑中溶解手性二胺衍生物，使溶液的物質(zhì)的量濃度為0.08～0.1mol/L；再加入具有疏水性長鏈基團(tuán)的聚硅氧烷，使組成的溶液的密度為0.08～0.1g/ml；經(jīng)過一步回流反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑，其中，所述的極性溶劑為異丙醇；所述的具有疏水性長鏈基團(tuán)的聚硅氧烷為環(huán)氧硅油，Mw=5500～11000；所述的手性二胺衍生物選自具有如下結(jié)構(gòu)的8種物質(zhì)之一，8種物質(zhì)中R1= Ac，COEt，CO-i-Pr，CO-t-Bu，Ms，Ts，TMS，TBDPS，TBDM或MOM；或者選自具有如下結(jié)構(gòu)的4種物質(zhì)之一，4種物質(zhì)中R1=CH3，Et，t-Bu或i-Pr； 當(dāng)溶入極性溶劑中的手性二胺衍生物為上述8種物質(zhì)之一時(shí)，所述的得到的目標(biāo)產(chǎn)物聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑，其結(jié)構(gòu)式分別對應(yīng)為，，，此8種目標(biāo)產(chǎn)物催化劑結(jié)構(gòu)中，R1= Ac，COEt，CO-i-Pr，CO-t-Bu，Ms，Ts，TMS，TBDPS，TBDM或MOM；當(dāng)溶入極性溶劑中的手性二胺衍生物為上述4種物質(zhì)之一時(shí)，所述的得到的目標(biāo)產(chǎn)物聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑，其結(jié)構(gòu)式分別對應(yīng)為，此4種目標(biāo)產(chǎn)物催化劑結(jié)構(gòu)中，R1=CH3，Et，t-Bu或i-Pr。2010101992152100001dest_path_image002.jpg,2010101992152100001dest_path_image004.jpg,2010101992152100001dest_path_image006.jpg,2010101992152100001dest_path_image008.jpg,2010101992152100001dest_path_image010.jpg,2010101992152100001dest_path_image012.jpg,2010101992152100001dest_path_image014.jpg,2010101992152100001dest_path_image016.jpg,2010101992152100001dest_path_image018.jpg,2010101992152100001dest_path_image020.jpg
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑的制備方法。它需要解決的技術(shù)問題是，提供一種制備簡單、易純化、穩(wěn)定高活性、可回收重利用及催化應(yīng)用范圍廣的催化劑的制備方法，并將其用于催化醛、酮的不對稱Aldol加成反應(yīng)。本方法在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在極性溶劑中溶解手性二胺衍生物，使溶液的物質(zhì)的量濃度為0.08～0.1mol/L；再加入具有疏水性長鏈基團(tuán)的聚硅氧烷，使組成的溶液的密度為0.08～0.1g/ml；經(jīng)過一步回流反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物聚硅氧烷負(fù)載手性二胺衍生物催化劑。
文檔編號B01J31/06GK101879458SQ20101019921
公開日2010年11月10日 申請日期2010年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月12日
發(fā)明者姜振鈺, 徐利文, 來國橋, 楊科芳, 蔣劍雄 申請人:杭州師范大學(xué)