水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法。
【背景技術】
[0002]手性環(huán)氧化物是非常重要的有機合成中間體，通過選擇性開環(huán)使其在精細化學品以及藥物合成方面具有廣泛應用。獲得手性環(huán)氧化物的最有效手段是烯烴的不對稱環(huán)氧化反應。以手性金屬配合物為催化劑的烯烴不對稱環(huán)氧化反應可由相對較少的手性源得到較多的手性化合物，大幅降低了手性環(huán)氧化物的成本，因而受到廣泛關注。在眾多的催化體系中，手性Salen-Mn(III)配合物。是非官能化烯烴不對稱環(huán)氧化反應最有效的催化劑。經(jīng)典的手性Salen-MnUII)配合物容易制備，對多種非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應顯示出很高的活性和對映選擇性，但對部分烯烴的不對稱環(huán)氧化反應則活性較低，因此導致其在反應體系中停留時間過長發(fā)生二聚而失活。由于此類不對稱環(huán)氧化反應通常在兩相體系中進行，若增加催化劑的水溶性，使其兼具相轉移催化劑的功能，有望在一定程度上克服催化劑活性較低的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明涉及一種活性較高的水溶性手性Salen-Mn (III)。
[0004]本發(fā)明所述一種水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法，包括以下試劑:
2-叔丁基苯酚(純度99% )、1，2_ 二氫化萘(純度98% ) =Aldrich公司；環(huán)己二胺(純度90% )、順式-β-甲基苯乙烯(純度98% )、α -甲基苯乙烯(純度99%) =Acros公司；(1S，2S)_ 二苯基乙二胺:純度98%，成都麗凱手性技術有限公司；(1S，2S)_環(huán)己二胺:由環(huán)己二胺拆分刮而得；苯乙烯:分析純，天津市化學試劑一廠；N-甲基咪唑:純度99%，拜耳上海顏料有限公司；乙酸錳、無水氯化鋰:分析純，天津市化學試劑三廠；軸向配體吡啶氮氧化物(PyNO);其他試劑均為分析純；上述所有溶劑在使用前均經(jīng)干燥除水、蒸餾精制。具體制備方法如下:(1)將13% (￥)他(:10水溶液與0.0511101 / L的磷酸氫二鈉水溶液以體積比2:5配成緩沖溶液；(2)用lmol / L的HCl溶液(或I mol / L的NaOH溶液)調(diào)節(jié)pH至11.30，冷藏備用；(3)取一定量的催化劑、底物和軸向配體PyNO溶于二氯甲烷中，降至設定溫度，(4)加入步驟(I)獲得的緩沖溶液作為氧化劑開始反應。
[0005]本發(fā)明所述一種水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法，具有較高的催化劑活性，且制備方法簡單，可操作性強，可工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006]【具體實施方式】:
本發(fā)明所述一種水溶性手性Salen-Mn(III)的合成方法，包括以下試劑:
2-叔丁基苯酚(純度99% )、1，2_ 二氫化萘(純度98% ) =Aldrich公司；環(huán)己二胺(純度90% )、順式-β-甲基苯乙烯(純度98% )、α -甲基苯乙烯(純度99%) =Acros公司；(1S，2S)_ 二苯基乙二胺:純度98%，成都麗凱手性技術有限公司；(1S，2S)_環(huán)己二胺:由環(huán)己二胺拆分刮而得；苯乙烯:分析純，天津市化學試劑一廠；N-甲基咪唑:純度99%，拜耳上海顏料有限公司；乙酸錳、無水氯化鋰:分析純，天津市化學試劑三廠；軸向配體吡啶氮氧化物(PyNO);其他試劑均為分析純；上述所有溶劑在使用前均經(jīng)干燥除水、蒸餾精制。具體制備方法如下:(1)將13% (￥)他(:10水溶液與0.0511101 / L的磷酸氫二鈉水溶液以體積比2:5配成緩沖溶液；(2)用lmol / L的HCl溶液(或I mol / L的NaOH溶液)調(diào)節(jié)pH至11.30，冷藏備用；(3)取一定量的催化劑、底物和軸向配體PyNO溶于二氯甲烷中，降至設定溫度，(4)加入步驟(I)獲得的緩沖溶液作為氧化劑開始反應。
【主權項】
1.一種水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法，其特征包含以下制備步驟:(I)將13 %(w)NaClO水溶液與0.05mol / L的磷酸氫二鈉水溶液以體積比2:5配成緩沖溶液；(2)用Imol / L的HCl溶液(或I mol / L的NaOH溶液)調(diào)節(jié)pH至11.30，冷藏備用；(3)取一定量的催化劑、底物和軸向配體PyNO溶于二氯甲烷中，降至設定溫度，(4)加入步驟(I)獲得的緩沖溶液作為氧化劑開始反應。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成方法。包含以下制備步驟：（1）將13％(w)NaClO水溶液與0.05mol／L的磷酸氫二鈉水溶液以體積比2：5配成緩沖溶液；（2）用1mol／L的HCl溶液(或1mol／L的Na0H溶液)調(diào)節(jié)pH至11．30，冷藏備用；（3）取一定量的催化劑、底物和軸向配體PyNO溶于二氯甲烷中，降至設定溫度，（4）加入步驟（1）獲得的緩沖溶液作為氧化劑開始反應。本發(fā)明所述一種水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成方法，具有較高的催化劑活性，且制備方法簡單，可操作性強，可工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07D301/03, B01J31/22, C07F13/00, C07D303/04
【公開號】CN105566397
【申請?zhí)枴緾N201510785160
【發(fā)明人】王耀斌
【申請人】陜西盛邁石油有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2015年11月17日