專利名稱：一種固相微萃取不銹鋼纖維及其制備方法
一種固相微，不自^l^其制備，
獄領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種新型固相微魏,及其制備雄。背景技術(shù)：
20世紀90年代由Pawliszyn提出的固相微萃取技7^采樣、,和樣品處理融合在了一起。紛法簡單、靈活、.鵬氏、無翻、'腿并且很靈敏。
目前，商品化的固相微魏飛柱要是以破為載體。涂層主魏，聚二甲基硅織(PDMS)，聚丙烯酸酯(PA)，聚二甲 ^/二乙烯苯(PDMS/DVB)，聚乙二瞎二乙烯苯(PEG/DVB)，Carboxen/PDMS， Caibowax/二乙烯苯(CW/DVB)和聚丙烯腈(P尊這些涂層都^lii物鵬化學(xué)6^^法固定在^纟衫隹的表面。
商品化的萃取纖纟線示出了一系列的缺陷纖維易斷裂、熱不穩(wěn)定(通歡4(K280。C)、纖維易,聘、涂層易脫落并且價格昂貴。因此，制備簡單、結(jié)實耐用、價樹,、高靈敏性的固相微萃取纖維^^越得到人們的關(guān)注。
為了克B隨纖點， 一對開究者翻不同的金屬絲代替碟纖維，以增強魏頭的機械3驢。Hou等在不f溯^Jl用環(huán)氧樹脂膠^Ci6-MCM41粘上(Talanta^ 2004， 62， 241-246); Musteata割各PAN涂覆在不f溯絲上(Anal. Chem. 2007， 79,6903-6911)。為了增強纖維的熱穩(wěn)定性，Chong等成功艦每溶膠MK技術(shù)鵬到固相微魏纖維涂層的制備上(Anal. Chem. 1997， 69， 3889-3898)。同時，人們又提出了禾鵬無機材料作為固相微萃取纖維涂層。Eljozan輸001年發(fā)表的一篇文章就是一，iJ子(AnaLChem. 2001， 73,40544058)。在這篇文章中，固相微萃取纖維是由表面為氧化鋁
的鋁絲纟賊，它表現(xiàn)出了很好的14M:堅固、fi5^低、穩(wěn)定性好，并且制備簡單；然而，這種纖
維只適合用于繊小于25 %的氣條本的分析。
發(fā)明內(nèi)容I本發(fā)明的目的是克月gj^商品化萃取頭的缺點，,一種簡單、低成本、快速制備高穩(wěn)定性和高重現(xiàn)性的固相微靴不鏃岡纖維的方法。
本發(fā)明鄉(xiāng)的一個簡易固相微魏裝置(見圖l)，由5 ^微翻樣器和制備的固相微魏不繊纖維艦。艦的固相微魏不糊纖維是氫氟麟蝕的不鄉(xiāng)絲。本發(fā)明M^的固相微,不M纖維的制備方法，包括如下步驟
第一、將蹄酸液的^I^A7jC鵬內(nèi)恒溫，m為25^40'C;
第二將不,絲的部^度懸置于酸液中進行腐 理，處理時間為10 60min;
第三、將第二步腐鵬的不糊絲取出，用清7K小心沖^^糊處殘留的酸；
第四、將第三步清^f凈的不鄉(xiāng)絲在氮氣做下老化處理，得到固相微魏不糊纖維。 第一步臓的,質(zhì)量濃度概的氫氟酸。
臓的不鄉(xiāng)絲是304不鄉(xiāng)絲。
第四步臓的老化處理的鵬為280 320。C，老化時間為2 4h 。 本發(fā)明方法的JC作過程如下-
(1) 將水浴鍋放到通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥中，加熱到25 4(TC恒溫；
(2) 在聚四氟乙烯容器內(nèi)加入氫氟酸，將其放入(1)中水浴鍋內(nèi)恒溫；
(3) 將一mi:徑為300Mm的304不f溯絲垂直固定在(2)中聚四氟乙烯容器的上端，使約 34cm不糊絲;lA氫氟酸中，鵬10 60min;
(4) 將腐鵬的不辦ra絲取出，用清水小A鄰洗蹄f溯處殘留的氫氟酸；
(5) 樹4)中的不!溯絲插入氣相進樣口，在氮氣的i^戶下280 32(TC老化2 4h，得至鵬 相微魏不聽千維。
將制備好的固相微^^不辦柩千纟t^A5 微sa樣器中，即制成簡易固相微^IR裝置。
本發(fā)明的優(yōu)點和積極，
本發(fā)明頓用麟的不糊絲和氫氟酸制備了固相微w不辦岡纖維。該施簡單、快速、
^*〈總。同時，制備的不!辯岡纖維結(jié)實耐用，能用數(shù)百次以上；重現(xiàn)性好；富集效率高。
該方法已成功應(yīng)用于富集水中多環(huán)芳烴、烷JS^其疏L7jC性衍生物，同時，已成功用于農(nóng)產(chǎn) 品中t^;六、滴滴涕及氣體中苯系物的預(yù)富集。因此，該方法在環(huán)娜測和食品衛(wèi)生領(lǐng)域具有 頓的潛力。

圖i是一種固相微,簡易^a^意圖。其中，i為固相微^不,辦隹，2為針筒，3 為針芯。
圖2是富^7jC中PAHs得到的色譜圖。
圖3是富集四種^T^ (a-BHC， p-BHC， 6>BHC， ？BHC)和四種滴滴涕(p，p'-DDE、 o, p'-DDT、 p,p'-DDD、 p，p'-DDT)得到的色譜圖。
具做施力式:以下3131幾個具體的 例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步描述。 鄉(xiāng)例l
(a) 將7K^a游嗵風(fēng)良好的通Mli中，力口熱到4(TC恒溫；
(b) 在聚四氟乙烯容器內(nèi)，加入質(zhì)量濃度40%的氫氟酸，將其^A (a)中水,內(nèi)恒溫；
(c) 將一,徑為300nm的304不辦Rl絲垂直固定在(b)中聚四氟乙烯容器的上端，使約 4cm不糊絲MA氫氟酸中。鵬10 15min;
(d) 將腐鵬的不f辯R絲取出，用清水小心沖洗掉不鄉(xiāng)^i殘留的氫氟酸；
(e) 執(zhí)d)中的不f溯絲插入氣相進樣口在氮氣的做下320 'C老化4h，得至睏相微萃取不 銹鋼纖維。
將制備好的固相微萃取不f溯纖維1裝入5 pj微[SS樣器的針芯3中(見圖1),即制成簡 易固相微^1^ 。
實施例2
(a) 將7jC，游腿風(fēng)良好的通風(fēng)櫥中，加熱到25t:恒溫；
(b) 在聚四氟乙烯容器內(nèi)，加入質(zhì)量濃度40%的氫氟酸，將其方JCA (a)中水、，內(nèi)恒溫；
(c) 將一^t徑為300pm的304不4溯絲垂直固定在(b)中聚四氟乙烯容器的上端，使約 4cm (殺34cm屮的任意K:度)不4辯岡絲^A氫氟酸中。反應(yīng)約1 h;
(d) 將腐蝕過的不鄉(xiāng)絲取出，用清水小W中洗斷鏃B不糊^Jl殘留的氫氟酸；
(e) 銜d)中的不糊絲駄微Si4樣器中，艮蹄喊固相微^^體。將制備好的固相微靴 纖繊入氣相進樣口在氮氣的微下280 。C老化4 h。鄉(xiāng)例3
將鄉(xiāng)例2制得的固相微魏不鄉(xiāng)纖鄉(xiāng)細于測定7K樣中萘、苊、荷、菲、熒蒽、
EPA-PAHs的預(yù)富集(見附圖2，絲豐/ftr濃度為10 ppb)，得到富餘檢出限的靈敏比富集 M高了263(K3570倍。檢出限為0.2^0.63 ppb。反復(fù)測試，細)^示準偏差小于6.0%。該萃 取纖維艦250鵬富集';^S本沒被化。
GC-FID操作^f牛SE-54魏管石英柱(30 m x 0.53 mm. x 1.0 |om)，升溫禾驕180 。C保 持l-5min，以4。Cmin"升驢22(TC，麟5min。進樣口鵬320。C，檢領(lǐng)!MS: 320°C。
鄉(xiāng)例4
將制得的魏纖維分別用于頂空富集氣樣中泉甲苯、乙苯、二甲苯(^H斤物濃度為5.0
ppt)的富集，檢出P,(Jppt級。而對正己烷、正辛烷、正勞烷、正"h^烷、正十二烷的富集 效率提高了數(shù)百倍，檢出卩,ijppb級。
GC-FID操作^[牛SE-54 ^ffl管石英柱(30 m x 0.53 mm. x 1.0 ,)，分離檢測苯系物時 的升溫禾將從50 。C以5 。C mii^升鵬100 。C。進樣口， 280 。C，檢測 ^: 280 。C。 分離檢測直麟烴時的升溫辦5(TC保持2min， 12 °C min"升驢120 。C。 實施例5
將制得的萃取纖維用于農(nóng)產(chǎn)品中有機氯農(nóng)藥(包括六六六四種異構(gòu)體和p, p'-DDE、 o， p'-DDT、 p，p'-DDD、 p,p'-DDT)的預(yù)富集(見附圖3，各分析物的濃度為1 ppb)，檢出P超剖 ppt級。
GC-ECD操作^f牛SE-54鄉(xiāng)管石英柱(15 m x 0.53 mm. x 1.0 pm)， 230 。C恒溫。進樣 口鵬280°C。檢測SJ^: 280 。C。
權(quán)利要求
1、一種固相微萃取不銹鋼纖維，其特征是該固相微萃取不銹鋼纖維是由酸直接對不銹鋼絲進行腐蝕得到的。
2、 一|+^利要求1皿的固相微 不,纖維的制備方法，，征是^^^a括如下步驟第一、將盛有酸液的容器^A7K^內(nèi)恒溫，M^為25 4(TC;第二、將不銹鋼絲的部^:度懸置于酸液中進行腐蝕M，處理時間為10 60min;第三、將第二步腐船的不鄉(xiāng)絲取出，用清7jC小A押^F糊^il殘留的酸；第四、將第三步清^T凈的不鄉(xiāng)絲在氮氣微下老化處理，得到固相微魏不鄉(xiāng)i^隹。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2艦的制備施,辦征在于第一步臓的,質(zhì)量濃度概的氫氟酸。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于第二步戶，的不銹鋼絲是304不^辯岡絲。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2或3戶脫的制備方法，^f寺征在于第四步戶;M的老化處理的，為280~320'C，老化時間為2 4h 。
全文摘要
一種新型的固相微萃取不銹鋼纖維及其制備方法。本發(fā)明提供了一種簡單、快速制備高穩(wěn)定性和高重現(xiàn)性的固相微萃取不銹鋼纖維的方法。其制備方法是將清洗干凈的不銹鋼絲部分浸入酸中處理；用水清洗；在氮氣的保護下老化，得到固相微萃取不銹鋼纖維；將制備好的固相微萃取不銹鋼纖維安裝在微量進樣器中，得到簡易固相微萃取裝置。該方法操作簡單、成本低廉。制備的固相微萃取不銹鋼纖維對痕量有機污染物都有很好的萃取性能。同商品化的固相微萃取裝置相比，具有較好的機械強度和熱穩(wěn)定性，且成本低廉，使用壽命長。該萃取纖維在環(huán)境監(jiān)測、食品衛(wèi)生等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用潛力。
文檔編號B01J20/30GK101530679SQ20091006796
公開日2009年9月16日 申請日期2009年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月27日
發(fā)明者嚴秀平, 徐華玲, 妍 李, 江冬青 申請人:南開大學(xué)