專利名稱：金屬與樹脂的復(fù)合體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于電子機(jī)器的框體、家電機(jī)器的框體、機(jī)械構(gòu)件等中的金屬與樹脂的復(fù)合體及其制造方法，尤其是以銅為中心的金屬構(gòu)件或其合金構(gòu)件與樹脂組合物的復(fù)合體及其制造方法。更具體來說，涉及將利用各種機(jī)械加工制成的銅或銅合金制構(gòu)件與熱塑性樹脂組合物一體化而成的復(fù)合體及其制造方法，涉及適用于移動用的各種電子機(jī)器、家電產(chǎn)品、醫(yī)療機(jī)器、車輛用構(gòu)造構(gòu)件、車輛搭載用品、以及其他的電氣構(gòu)件或散熱用構(gòu)件等中的金屬與樹脂的復(fù)合體及其制造方法。
背景技術(shù)：
在汽車、家庭電氣化產(chǎn)品、工業(yè)機(jī)器等的構(gòu)件制造業(yè)等寬廣的工業(yè)
領(lǐng)域中，對于將金屬與合成樹脂一體化的技術(shù)有需求，為此開發(fā)出很多的粘接劑。其中提出過非常優(yōu)異的粘接劑。例如，在常溫下或利用加熱
發(fā)揮功能的粘接劑被用于將金屬與合成樹脂一體化的接合中，該方法在現(xiàn)在是普通的接合技術(shù)。
但是， 一直以來也在研究不使用粘接劑的更為合理的接合方法。不借助粘接劑地將高強(qiáng)度的工程樹脂與鎂、鋁或作為其合金的輕金屬類或不銹鋼等鐵合金類一體化的方法為其一例。例如，本發(fā)明人等提出過如下的方法，即，向預(yù)先插入注塑成型模具內(nèi)的金屬構(gòu)件注塑熔融樹脂而將樹脂部分成型，同時將該成型品與金屬構(gòu)件粘著(接合)(以下簡稱為"注塑接合")。
該發(fā)明提出了如下的制造技術(shù)，即，向鋁合金注塑接合聚對苯二曱
酸丁二醇酯(以下稱作"PBT")或聚苯硫醚樹脂(以下稱作"PPS")(例如參照專利文獻(xiàn)l)。另夕卜，除此以外還公開了如下的接合技術(shù)即，在鋁材料的陽極氧化覆蓋竣上設(shè)置25nm以上的大的孔，使合成樹'脂體侵入該孔中而粘接(例如參照專利文獻(xiàn)2)。
專利文獻(xiàn)l的提案中的該注塑接合的原理如下所示。將鋁合金浸漬
6在水溶性胺系化合物的稀水溶液中，利用水溶性的弱堿性微細(xì)地蝕刻鋁 合金。另外發(fā)現(xiàn)，在該浸漬中，同時還引起胺系化合物分子向鋁合金表 面的吸附。將完成了該處理的鋁合金插入注塑成型模具，在高壓下將熔 融的熱塑性樹脂注塑。
此時，因熱塑性樹脂與吸附在鋁合金表面的胺系化合物分子遭遇而 放熱。幾乎與該放熱同時，該熱塑性樹脂接觸到保持為低溫的模具溫度 的鋁合金而被驟冷，由此一邊結(jié)晶化一邊將要固化的樹脂的固化遲緩， 從而進(jìn)入超微細(xì)的鋁合金面上的凹部中。這樣，鋁合金與熱塑性樹脂就 會牢固地接合(粘著)，而不會有樹脂從鋁合金表面剝離的情況。即， 如果發(fā)生放熱反應(yīng)，就可以進(jìn)行牢固的注塑接合。實際上確認(rèn)，能夠與
胺系化合物發(fā)生放熱反應(yīng)的PBT或PPS可以與該鋁合金注塑接合。另 外，如下的技術(shù)也廣為人知，即，預(yù)先進(jìn)行化學(xué)蝕刻，然后將金屬構(gòu)件 插入注塑成型機(jī)的模具中，使用熱塑性樹脂材料向其注塑成型(例如參 照專利文獻(xiàn)3)。
專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-216425號
專利文獻(xiàn)2: WO2004-055248 Al
專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-225352號

發(fā)明內(nèi)容
但是，利用了上述原理的接合對于鋁合金等顯示出非常大的效果， 然而對于向鋁合金以外的金屬的注塑接合來說則不一定有相同的效果。 為此，希望開發(fā)出新的接合技術(shù)。本發(fā)明人等在針對硬質(zhì)樹脂向鋁合金 的注塑接合進(jìn)行開發(fā)改良過程中，發(fā)現(xiàn)了新的技術(shù)。即發(fā)現(xiàn)了不用將胺 系化合物向金屬構(gòu)件表面化學(xué)吸附，簡而言之，不用獲得特別的放熱反 應(yīng)或任何特異的化學(xué)反應(yīng)的助力，就可以實現(xiàn)注塑接合的條件。
其中至少兩個條件是必需的。第一條件是，首先要使用硬的高結(jié)晶 性樹脂，也'就是使用PPS、 PBT或芳香族聚酰胺，妹而只是這樣是完全 不夠的，通過將它們制成與注塑接合匹配地進(jìn)一步改良了的組合物，可 以獲得更有實用性的接合。其他的條件是，插入模具的金屬構(gòu)件的表層 結(jié)實且堅硬。例如，在將鎂合金作為坯料而使用其形狀物的情況下，如果是被自 然氧化層覆蓋的鎂合金，則耐腐蝕性低，因此對其進(jìn)行化學(xué)法表面處理 或電解氧化處理，將表層變?yōu)榻饘傺趸铩⒔饘偬妓峄锘蚪饘倭姿峄?物，就可以形成以硬度高的陶瓷質(zhì)覆蓋了的表面。只要是具有這些表層 的鎂合金構(gòu)件，就可以符合上述條件。
在理論上，如果設(shè)定為將進(jìn)行了這些表面處理的鎂合金形狀物插入 注塑成型模具的情況來考慮，則如下所示。由于模具及所插入的鎂合金
形狀物保持為比所要注塑的樹脂的熔點(diǎn)低ioon以上的溫度，因此所注
塑的樹脂在剛進(jìn)入模具內(nèi)的流路之時即被驟冷，在接近鎂金屬構(gòu)件的時 刻點(diǎn)很有可能達(dá)到熔點(diǎn)以下。
無論是何種結(jié)晶性樹脂，在從熔融狀態(tài)被急速冷卻而達(dá)到熔點(diǎn)以下 的情況下，不會立即結(jié)晶化而固化，而存在少量的時間，即存在熔點(diǎn)以 下的熔融狀態(tài)也就是過冷卻狀態(tài)的時間。在鎂合金形狀物上的凹部直徑
比較大，達(dá)到100nm左右的情況下，樹脂能夠在從過冷卻到產(chǎn)生微晶 的有限時間內(nèi)進(jìn)入。另外，在所產(chǎn)生的高分子微晶群的數(shù)密度仍然很小 的情況下，如果是大的凹部，則樹脂也能夠進(jìn)入。這是因為，對于微晶， 也就是對于具有從不規(guī)則地運(yùn)動著的分子鏈到在分子鏈中產(chǎn)生某種排 列狀態(tài)時的形狀的微晶的大小，如果根據(jù)分子模型來推定，則可以看作 數(shù)nm 10nm的大小。
由此，雖然很難說微晶可以輕易地侵入20~30nm直徑的超微細(xì)凹 部，然而可以判斷，如果是直徑100nm左右的凹部，則可以侵入。但 是，由于是同時產(chǎn)生地出現(xiàn)無數(shù)個微晶，因此在注塑樹脂的前端或與模 具金屬面接觸的部位，樹脂流的粘度急劇上升。所以，對于直徑100nm 左右的凹部的情況，也會有無法侵入到凹部深處的情形，然而由于在侵 入很深的內(nèi)部后結(jié)晶化進(jìn)行而固化，因此就會產(chǎn)生相當(dāng)大的接合力。此 時，如果鎂合金形狀物的表面成為金屬氧化物等的陶瓷質(zhì)的微晶群或無 定形層而變?yōu)閳杂?、結(jié)實的表層，則鎂合金形狀物與樹脂間的鉤掛就會 變得很牢靠，即，接合力得到提高'。
本發(fā)明除了以上所說明的有關(guān)形狀物側(cè)的表面處理的兩個條件以 外，還加上了所要注塑的樹脂組合物的改良。下面，對其關(guān)系進(jìn)行說明。 樹脂組合物只要是在被注塑成型時，從熔融狀態(tài)驟冷為熔點(diǎn)以下的溫度，可以延緩結(jié)晶化速度的樹脂組合物，則會產(chǎn)生更強(qiáng)的接合力。這一 點(diǎn)成為適于注塑接合的樹脂組合物的條件。
本發(fā)明人等基于該點(diǎn)，發(fā)現(xiàn)并提出如下的方案，即，通過如前所述 地對鎂合金形狀物進(jìn)行化學(xué)蝕刻，繼而利用化學(xué)法表面處理等表面處理 將表層陶瓷化而使之硬化，就可以向其注塑接合硬質(zhì)的結(jié)晶性樹脂而獲
得高的接合力(日本專利申請2006-272832號)。即，至少對于所有的 金屬、金屬合金，只要存在適當(dāng)?shù)陌纪骨闆r，就有可能可以使用為注塑 接合用途而改良了的PBT或PPS來進(jìn)行注塑接合。
這里對作為以往技術(shù)而公開的技術(shù)進(jìn)行說明。專利文獻(xiàn)3中，記載 有如下的方法，即，將經(jīng)化學(xué)蝕刻的銅線插入注塑成型模具中而注塑 PPS等，制作數(shù)條銅線穿透了 PPS制圓盤狀物中心部的形狀的帶有引線 的電池蓋。作為特征記載有，利用由化學(xué)蝕刻造成的銅線的表面凹凸(粗 糙度)，即使電池的內(nèi)壓上升，氣體也不會從引線部泄漏。
該專利文獻(xiàn)3中記載的技術(shù)并非注塑接合技術(shù)，而是利用了注塑成 型的技術(shù)中金屬的線膨脹率與樹脂的成型收縮率之間的關(guān)系的技術(shù)。在 將樹脂向穿透有金屬制棒狀物質(zhì)的形狀的周圍部注塑成型的情況下，如 果將成型品從模具中脫模并放冷，則金屬制棒部就會成為被樹脂成型品 部緊固的形狀。這是因為，金屬的線膨脹率再大也不過是鋁合金或鎂合 金、銅、銅合金的1.7 2.5xl(T51^1，即使從模具中弄下而冷卻到室溫， 以線膨脹率x 100r左右計算其收縮情況也只不過是0.2 0.3%。
但是，對于另一方的樹脂類的成型收縮率，PPS為1%左右，加入 玻璃纖維的PPS也有0.5。/n，即使是增加了填充劑的樹脂，注塑成型后， 也必然是樹脂部一方比金屬構(gòu)件更大地收縮。所以，如果是通過利用插 入的注塑成型來制作在中心部有金屬構(gòu)件而且穿透著樹脂部的形狀品， 則可以利用樹脂部的成型收縮所致的緊固效果，來制造金屬部難以脫落 的一體化產(chǎn)品。另外，該專利文獻(xiàn)3中所述的發(fā)明不是將金屬與樹脂粘 著的技術(shù)，而是用于減少內(nèi)部的氣體從兩者的接合面泄漏的接合技術(shù)。 即，并非是以兩者的粘著為前提的發(fā)明。
此種緊固型的金屬與樹脂的 一體化產(chǎn)品的制造方法是以往就為人 所知的方法，作為類似成型品有石油爐的手柄。將(f)2mm左右的鐵制的粗鐵絲插入注塑成型模具中并注塑耐熱性樹脂等。在鐵絲上加入鋸齒
狀的刻紋(滾花加工)而使得樹脂不移動。專利文獻(xiàn)3的特征在于，將 凹凸加工從物理的加工法改為化學(xué)的加工法而使之有效，并且使凹凸情 況變?yōu)槁詾槲⒓?xì)，此外在樹脂側(cè)大量使用硬質(zhì)且具有結(jié)晶性的樹脂而提 高了夾緊的效果。
本發(fā)明中完全不需要樹脂的緊抱效果。對于平板形狀之間接合了的 形狀品要將其破壞需要很強(qiáng)烈的力。使用在驟冷時經(jīng)過很長的過冷卻時 間而結(jié)晶化固化的高硬度結(jié)晶性樹脂組合物，也是本發(fā)明的提高接合力 的技術(shù)的 一個很大的特征。
而且，為了長時間穩(wěn)定地維持金屬與熱塑性樹脂的接合狀態(tài)，實際 上需要兩者的線膨脹率為接近的數(shù)字。雖然可以通過大量地含有玻璃纖 維或碳纖維等強(qiáng)化纖維，也就是填充劑，來相當(dāng)程度地降低熱塑性樹脂 組合物的線膨脹率，然而其極限為(2~3) xio-siC^在常溫附近接近 該數(shù)值的金屬的種類為鋁、鎂、銅、銀。
本發(fā)明涉及能夠?qū)︺~、銅合金進(jìn)行硬質(zhì)樹脂的注塑接合的技術(shù)。該 技術(shù)例如適于在筆記本型個人電腦等中所必需的散熱用構(gòu)件的制造的 合理化。另外，對于應(yīng)當(dāng)密封的電氣機(jī)器的將銅制引線從塑料制容器中 拉出的部位的氣體密封來說非常有用。
本發(fā)明人等為了能夠如前所述地對銅、銅合金進(jìn)行注塑接合，進(jìn)行 了銅形狀物的表面處理等用于技術(shù)構(gòu)建的開發(fā)。對于銅構(gòu)件的蝕刻法、 表面處理法本身，雖然與本發(fā)明人等的目的完全不同，然而已經(jīng)開發(fā)出 很多的方法并實用化。即，在將銅箔與樹脂薄膜粘接(層壓)的方法中， 與銅箔表面光滑相比，適當(dāng)?shù)陌纪姑?粗糙面)更能牢固地接合。從這 層意思考慮，開發(fā)出了銅箔的粗糙化劑并有市售。另外，還市售有不是 展銅產(chǎn)品，而是對進(jìn)行了化學(xué)鍍銅的塑料上的銅膜等進(jìn)行化學(xué)蝕刻的試 劑。這些銅蝕刻或被蝕刻了的銅構(gòu)件的處理在目前對于電氣電子機(jī)械用 的線路板制造業(yè)者來說正是最重要的技術(shù)《一 。
另一方面，對于將銅或銅合金形狀物的表面用陶瓷(氧化金屬或磷 酸化金屬)質(zhì)覆蓋而進(jìn)行表面硬化的技術(shù)，雖然加工目的不同，然而是 在電氣■電子產(chǎn)業(yè)中廣泛使用的技術(shù)。該技術(shù)用印制電路板業(yè)界的技術(shù)人員的用語來說稱作"黑化"，從廣義的意思上講如字面所示，表示將 金屬構(gòu)件弄黑的化學(xué)工序，從狹義的意思上講，是指將銅構(gòu)件氧化而形 成黑色的氧化銅(II)的表層。黑化的目的在于，將金屬表面黑色化而 提高散熱性，并且如果可以，則將表面化學(xué)地鈍化而使之穩(wěn)定化。
本發(fā)明的目的在于，將銅構(gòu)件表面進(jìn)行金屬氧化物、金屬磷酸化物 等的陶瓷化而硬化，可以使用與色調(diào)無關(guān)地將表層進(jìn)行金屬氧化物化的 現(xiàn)有的方法。但是，實際上為了獲得強(qiáng)的注塑接合，所得的陶瓷質(zhì)的表 層與作為基底的銅或銅合金的接合力必需足夠高。從這層意思上講，由 銅基底自身的氧化造成的氧化銅表層的生成也是有效的。
再次根據(jù)本發(fā)明人的假說歸納說明對于金屬與樹脂的注塑接合來 說重要的條件。雖然該假說是為了通用于上述的鎂合金而提出的，然而 可以進(jìn)一步發(fā)展。即，以下的假說除了鎂合金以外，還適于銅、銅合金， 實際上可以預(yù)測、推論適合于所有的金屬合金。本發(fā)明人對于新建立的 該有關(guān)注塑接合的假說敘述如下。
首先，用于復(fù)合體的金屬的表面必需如下的要件。
(1)表面具有利用化學(xué)蝕刻得到的大的凹凸(粗糙度)，其周期為
0.5~10 ja m。
(2 )至少在該粗糙面形成的凹部內(nèi)壁面，有足夠堅固并且起到防滑 作用的超微細(xì)凹凸，用另一種說法來說，"如果用微觀的視角觀察大的 凹部的內(nèi)壁面，則它是鋸齒狀面"。
(3 )作為樹脂可以使用高硬度的結(jié)晶性樹脂，然而需要優(yōu)選使用減 慢了驟冷時的結(jié)晶化速度的改良樹脂組合物。
對于銅、銅合金，雖然也可以利用本發(fā)明判明該假說是正確的，然 而上述(2)的所謂鋸齒狀面是可以利用電子顯微鏡并以10萬倍水平的 倍率的觀察來確認(rèn)的。該鋸齒狀面是間隔周期為10nm以上并且高度或 深度為10nm以上的超孩i細(xì)'的凹凸面，利用該凹凸面可以獲得更強(qiáng)'的注 塑接合力。
本發(fā)明是基于上述的技術(shù)背景而完成的，是對銅或銅合金驗證了上
ii述的假說是正確的發(fā)明，達(dá)成下述的目的。
本發(fā)明的目的在于，提供向銅及銅合金的形狀物注塑接合樹脂而獲 得牢固的接合力的金屬與樹脂的復(fù)合體及其制造方法。
本發(fā)明的其他的目的在于，提供利用進(jìn)行了化學(xué)法表面處理的銅或 銅合金的形狀物與高硬度結(jié)晶性樹脂組合物的注塑接合而提高了其接 合性的金屬與樹脂的復(fù)合體及其制造方法。
本發(fā)明為了達(dá)成上述目的，釆用了如下的方案。即，
本發(fā)明的金屬與樹脂的復(fù)合體的要點(diǎn)是以如下內(nèi)容為特征，即，由 銅或銅合金的基材與第一樹脂組合物或第二樹脂組合物形成，所述銅或
銅合金的基材通過如下方式形成在利用機(jī)械加工而加工成規(guī)定形狀 后，為了將表面溶解而進(jìn)行化學(xué)蝕刻，并且所述表面被在強(qiáng)堿性下通過 氧化劑形成的銅氧化物的薄層覆蓋；所述第一樹脂組合物或所述第二樹 脂組合物利用注塑成型而與所述表面直接地接合，所述第 一樹脂組合物 以聚苯硫醚樹脂作為主成分，所述第二樹脂組合物以聚對苯二甲酸丁二 醇酯作為主成分。
本發(fā)明之一的金屬與樹脂的復(fù)合體的制造方法的要點(diǎn)在于，包括 形狀化工序，利用機(jī)械加工使銅及銅合金的基材形成規(guī)定形狀； 化學(xué)蝕刻工序及化學(xué)法表面處理工序，為了將形成規(guī)定形狀的所述 基材的表面溶解而進(jìn)行化學(xué)蝕刻，然后進(jìn)行浸漬于含有亞氯酸鈉的水溶 液中的處理，由此使在所述表面具有間隔周期為10nm以上并且高度或 深度為10nm以上的超微細(xì)凹凸面，并且獲得由該面構(gòu)成的周期為1-100 Hm且高低差為0.5pm以上的粗糙度；
插入工序，將所述化學(xué)蝕刻工序及所述化學(xué)法表面處理工序后的所 述基材插入注塑成型模具；
一體化工序，向所插入的所述基材注塑以聚苯硫醚樹脂為主成分且 以聚烯烴系樹脂為副成分的第 一樹脂組合物、或以聚對苯二曱酸丁 二醇 酯樹脂為主成分且以聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂和/或聚烯烴系樹脂為 副成分的第二樹脂組合物，從而將所述基材與所述第一樹脂組合物或所 述第二樹脂組合物 一體化。本發(fā)明之二的金屬與樹脂的復(fù)合體的制造方法的要點(diǎn)在于，包括 形狀化工序，利用機(jī)械加工使銅及銅合金的基材形成規(guī)定形狀； 化學(xué)蝕刻工序及化學(xué)法表面處理工序，為了將形成規(guī)定形狀的所述 基材的表面溶解而進(jìn)行化學(xué)蝕刻，然后進(jìn)行浸漬于含有亞氯酸鈉的水溶 液中的處理，由此使在所述表面生成間隔周期為10nm以上并且高度或 深度為10nm以上的超微細(xì)凹凸面，并且使得所述凹凸面的大的凹凸周 期為0.5~10 ju mRSm(山谷平均間隔)、0.2~5 ji mRz(最大粗糙度高度)； 插入工序，將所述化學(xué)蝕刻工序及所述化學(xué)法表面處理工序后的所 述基材插入注塑成型模具；
一體化工序，向所插入的所述基材注塑以聚苯石危醚樹脂為主成分且 以聚烯烴系樹脂為副成分的第 一樹脂組合物、或以聚對苯二曱酸丁二醇 酯樹脂為主成分且以聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和/或聚烯烴系樹脂為
副成分的第二樹脂組合物，從而將所述基材與所述第一樹脂組合物或所 述第二樹脂組合物 一體化。
所述超微細(xì)凹凸面的大小是利用1萬倍及10萬倍等倍率的電子顯 微鏡照片的觀察得到的。另外，在觀察jum單位的凹凸的周期時， 一般 來說光學(xué)顯微鏡或掃描型探針顯微鏡是最佳的，本發(fā)明的RSm(山谷 平均間隔)及Rz (最大粗糙度高度)的凹凸周期使用了這些顯微鏡。 另外，RSm (山谷平均間隔)及Rz (最大粗糙度高度)的定義是指日 本工業(yè)規(guī)格(JIS )的規(guī)格(JIS B0601: 2001 )、國際標(biāo)準(zhǔn)化機(jī)構(gòu)(ISO ) 所規(guī)定的定義。
下面，對本發(fā)明的方案進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。
買入市售的1.5mm厚韌銅(C1100 )板材，切割為多個18mm x 45mm 的長方形片，制成作為金屬板1的銅片。開設(shè)貫穿該金屬片的端部的孔， 向十幾個孔中穿過用氯乙烯涂覆了的銅線，以銅片之間相互不重合的方 式將銅線彎曲加工，將全部同時地懸吊起來。在槽中準(zhǔn)備2升含有聚氧 乙烯月桂基醚"Emulgen108 (日本國東京都、花王林式會社制)"3%、 硫酸5%、過氧化氫3%的水溶液，設(shè)為30"C，投入厚lmm的銅片50g， 15分鐘后將銅片拉起。液體變?yōu)榈G色，將該水溶液作為脫脂用水溶液 備用。另外，在其他的槽中準(zhǔn)備設(shè)為40n的含有市售的銅用蝕刻助劑 "CB-5002 (日本國兵庫縣、Mec抹式會社制)"20質(zhì)量％、 35%的過 氧化氫水17.5質(zhì)量％、離子交換水62.5質(zhì)量。/。的混合水溶液，向其中 投入厚lmm銅片50g放置15分鐘，制成蝕刻用水溶液。該液體基本上 是加入了硫酸、過氧化氫和若干的銅離子的混合水溶液。
向脫脂水溶液中浸漬最初的金屬片l分鐘，用自來水(日本國群馬 縣太田市)水洗，然后在蝕刻用水溶液中浸漬4分鐘，用離子交換水充 分地水洗。然后，在其他的槽中準(zhǔn)備設(shè)為70n的含有氫氧化鈉10%和 亞氯酸鈉5%的水溶液，向其中浸漬上述金屬片l分鐘，用離子交換水 充分地水洗。放入設(shè)為卯'C的溫風(fēng)干燥機(jī)中干燥15分鐘。表面變?yōu)閹?有紅色的藍(lán)棕色。從銅片中抽出銅線放在潔凈的鋁箔上，整理后包入， 繼而將其放入聚乙烯袋，密封保管。該操作中，手指不與待接合的面(與 開設(shè)孔的一側(cè)為相反側(cè)的端部)接觸。
2天后，利用電子顯微鏡和掃描型探針顯微鏡觀察了其中的1個。 將電子顯微鏡的觀察結(jié)果表示于圖4 (a)、 (b)中。是被具有無數(shù)個直
27徑為15 150nm的微細(xì)開口部的、周期10 100 )i m且深1 3 jn m的凹部 覆蓋的粗糙表面形狀。在ESCA中觀察到大量的氧和銅，并觀察到少 量的碳。根據(jù)它們可以將表層看作以氧化銅(II)為主成分的氧化銅， 帶有紅色的銅色上的藍(lán)棕色 黑棕色的色調(diào)也證實了這一點(diǎn)。
又l天后將剩余的銅片取出，為了不附著油分等，用手套捏住有孔 的一方，插入注塑成型模具中。將模具關(guān)閉，以310C的注塑溫度注塑 通過配制例1得到的PPS組合物(1 )。模具溫度為140 TC ,得到圖2所 示的一體化的復(fù)合體20個。樹脂部的大小為10mmx45mmx5mm,接 合面6為10mmx5mm的0.5cm2。在成型當(dāng)天投入170"C的熱風(fēng)干燥機(jī) 中1小時進(jìn)行退火，繼而在其1天后進(jìn)行了拉伸試驗，平均的剪切斷裂 力為23MPa。
[實驗例2:比較例
除了取代通過配制例1得到的PPS組合物(1 )，而使用通過配制例 2得到的PPS組合物(2)以外，與實施例1完全相同地制成銅片，注 塑成型，得到復(fù)合體。將所得的復(fù)合體在170t:退火l小時。簡而言之， 是使用了僅為只含有極少的聚烯烴系聚合物的PPS與填充劑的PPS系 樹脂組合物的實驗。l天后，對這10個復(fù)合體進(jìn)行了拉伸試驗，其結(jié)果 為，平均的剪切斷裂力為13MPa。明顯不及實施例l，作為結(jié)果得到所 用的樹脂材料的差異。
[實驗例31
除了取代通過配制例1得到的PPS組合物(1 )，而使用通過配制例 3得到的PPS組合物(3)以外，利用與實施例1完全相同的方法得到 復(fù)合體。成型當(dāng)天進(jìn)行170t: x;i小時的退火，在其2天后利用拉伸試
驗機(jī)對該復(fù)合體測定了剪切斷裂力，其結(jié)果為，平均為19MPa。 [實驗例4:比較例
除了取代PPS組合物(1 )，而4i用通過配制例4得到的PPS組合物 (4)以外，利用與實施例1完全相同的方法嘗試了復(fù)合體的制造。簡 而言之,是使用了含有極大量的聚烯烴系聚合物的PPS系樹脂組合物的 實驗。但是，在成型時產(chǎn)生大量的氣體，使成型中斷。該實驗中樹脂組
28合物的主成分并非PPS。 [實驗例5
與實驗例l相同地由市售無氧銅(C1020) 1.5mm厚板材得到多個 18mm x 45mm的長方形片。在該金屬片的端部開孔，向十幾個孔中穿 過用氯乙烯涂覆了的銅線，以使銅片之間相互不重合的方式將銅線彎曲 加工，將全部同時懸吊起來。
在槽中準(zhǔn)備60X:的含有鋁用脫脂劑"NE-6(曰本國東京都、Meltex 林式會社制)"7.5%的水溶液，將上述銅片浸漬5分鐘，用自來水(群 馬縣太田市)充分地水洗。接下來在其他的槽中，作為蝕刻液準(zhǔn)備設(shè)為 25t:的含有市售的銅用蝕刻助劑"CB-5002 ( Mec株式會社制)，，20質(zhì) 量％、 30%的過氧化氫水20質(zhì)量％、離子交換水60質(zhì)量％的混合水溶 液。該液體基本上是硫酸和過氧化氫的混合水溶液。向其中浸漬上述的 金屬片15分鐘，水洗。然后作為表面硬化用水溶液準(zhǔn)備設(shè)為65C的含 有氫氧化鈉10%和亞氯酸鈉5%的水溶液，向其中浸漬先前的銅片l分 鐘。
此后將水洗了的銅片再次向先前的蝕刻液中浸漬1分鐘。此后將水 洗了的銅片再次向先前的表面硬化用水溶液中浸漬l分鐘而水洗。雖然 是反復(fù)的略為復(fù)雜的處理，然而由于通過進(jìn)行該安排，使大的凹凸的周 期為10pm以上，因此可以"沒為10 jiim以下。放入i殳為90C的溫風(fēng)干 燥機(jī)中15分鐘進(jìn)行干燥。從銅片中抽出銅線放在潔凈的鋁箔上，整理 后包入，繼而將其放入聚乙烯袋，密封保管。該操作中，手指不與待接 合的面(與開設(shè)孔的一側(cè)為相反側(cè)的端部)接觸。簡而言之，該實驗中 使脫脂 蝕刻工序緊湊而省略了表面硬化工序。
7天后將銅片取出，進(jìn)行了電子顯微鏡觀察和掃描型探針顯微鏡觀 察。將電子顯微鏡照片表示于圖3 (a)、 (b)中。繼而在其2天后將銅 片取出，為了不附著油分等，用手套捏住有孔的一方，插入設(shè)為140匸 的注塑成型模具。將模具關(guān)閉，以310"C的注塑溫度注塑通過配制例1 得到的PPS組合物(1 )。模具溫度設(shè)為140 X:。將所得的一體化物以170 'Cx;i小時退火，第二天進(jìn)行了拉伸斷裂試驗。剪切斷裂力為21MPa。[實驗例6
除了取代通過配制例1得到的PPS組合物(1 )，而使用通過配制例 5得到的PBT組合物(1)以外，與實驗例1完全相同地制成銅片，注 塑成型，得到復(fù)合體。但是，注塑溫度設(shè)為280X:，模具溫度設(shè)為140 "C，所得的復(fù)合體的退火條件設(shè)為150C下1小時。1天后，對它們進(jìn) 行了拉伸試驗，其結(jié)果為，剪切斷裂力以IO個的平均計為23MPa。
[實驗例7
除了取代通過配制例1得到的PPS組合物(1 )，而使用通過配制例 5得到的PBT組合物(1)以外，與實驗例6完全相同地制成銅片，注 塑成型，得到復(fù)合體。但是，注塑溫度設(shè)為280C模具溫度設(shè)為140 X:，所得的復(fù)合體的退火條件設(shè)為1501C下1小時。1天后，對它們進(jìn) 行了拉伸試驗，其結(jié)果為，剪切斷裂力以IO個的平均計為23MPa。
[實驗例81
除了取代通過配制例5得到的PBT組合物(1 )，而使用通過配制例 6得到的PBT組合物(2)以外，與實驗例6完全相同地制成銅片，注 塑成型，得到復(fù)合體。所得的復(fù)合體的退火條件也相同。l天后，對它 們進(jìn)行了拉伸試驗，其結(jié)果為，剪切斷裂力以IO個的平均計為24MPa。
[實驗例9
除了取代通過配制例5得到的PBT組合物(1),而使用通過配制例 7得到的PBT組合物(3)以外，與實驗例6完全相同地制成銅片，注 塑成型，得到復(fù)合體。所得的復(fù)合體的退火條件也相同。l天后，對它 們進(jìn)行了拉伸試驗，其結(jié)果為，剪切斷裂力以10個的平均計為23.4MPa。
[實驗例101
買入市售的0.8mm厚的磷青銅(C5191)板材，切割為多個18mm x"mm的長方形片，制成作為金屬板l的'銅合金片。在該合金片的端 部開設(shè)孔，向十幾個孔中穿過用氯乙烯涂覆了的銅線，以合金片之間相 互不重合的方式將銅線彎曲加工，將全部同時地懸吊起來。在槽中準(zhǔn)備2升含有聚氧乙烯月桂基醚"Emulgen 108 (花王林式 會社制)"3%、硫酸5%、過氧化氫3%的水溶液，并設(shè)為40t:，向其 中投入純銅片50g左右，放置15分鐘，將銅片拉起。液體變?yōu)榈G色， 將該液體作為脫脂劑水溶液使用。將上述的合金片浸漬l分鐘，用自來 水(群馬縣太田市)充分地水洗。接下來在其他的槽中，準(zhǔn)備設(shè)為40 TC的含有市售的銅用蝕刻助劑"CB-5002 (Mec林式會社制)，，20質(zhì)量 %、 35%的過氧化氫水17.5質(zhì)量％、離子交換水62.5質(zhì)量％的混合水 溶液。該液體基本上是硫酸和過氧化氫的混合水溶液。向其中浸漬上述 的合金片l分鐘，用離子交換水充分地水洗。
然后在其他的槽中準(zhǔn)備設(shè)為70"C的含有氫氧化鈉10%和亞氯酸鈉 5%的水溶液，向其中浸漬上述合金片1分鐘，用離子交換水充分地水 洗。放入設(shè)為卯C的溫風(fēng)干燥機(jī)中15分鐘進(jìn)行干燥。表面變?yōu)閹в屑t 色的藍(lán)棕色。從合金片中抽出銅線放在潔凈的鋁箔上，整理后包入，繼 而將其放入聚乙烯袋，密封保管。該操作中，手指不與待接合的面(與 開設(shè)孔的一側(cè)為相反側(cè)的端部)接觸。
對l片銅合金片進(jìn)行了電子顯微鏡觀察。將其照片表示于圖5中。 在液體處理的l天后取出上述合金片，為了不附著油分等，用手套捏住 有孔的一方，插入注塑成型模具中。將模具關(guān)閉，以310"C的注塑溫度 注塑通過配制例1得到的PPS組合物(1 )。模具溫度為140"C ,得到圖 2所示的一體化的復(fù)合體20個。樹脂部的大小為10mm x 45mm x 5mm, 接合面6為10mmx5mm的0.5cm2。在成型當(dāng)天投入170"C的熱風(fēng)干燥 機(jī)中進(jìn)行l(wèi)小時退火，繼而在其l天后進(jìn)行了拉伸試驗，平均的剪切斷 裂力為18MPa。
[實驗 例11
買入市售的0.8mm白銅合金(C7521 )板材，切割為多個18mm x45mm的長方形片，制成作為金屬板1的銅合金片。在該合金片的端 部開設(shè)孔，向十幾個孔中穿^t用氯乙烯涂覆了的銅線，以合金片之間相 互不重合的方式將銅線彎曲加工，將全部同時地懸吊起來。
在槽中將含有聚氧乙烯月桂基醚"Einulgen 108 (花王林式會社 制)"3%、硫酸5%、過氧化氫3%及若干的銅離子的水溶液，也就是與實施例7中所用的相同的脫脂劑水溶液設(shè)為3ox:，向其中浸漬上述合
金片l分鐘，用自來水(群馬縣太田市)充分地水洗。接下來在其他的
槽中，準(zhǔn)備設(shè)為40X:的含有98%硫酸15質(zhì)量％和35%的過氧化氬17% 的水溶液。向其中浸漬上述的合金片3.5分鐘，用離子交換水充分地水 洗。
然后在其他的槽中準(zhǔn)備設(shè)為70x:的含有氫氧化鈉10%和亞氯酸
鈉5%的水溶液，向其中浸漬上述合金片l分鐘，用離子交換水充分地 水洗。放入設(shè)為卯"C的溫風(fēng)干燥機(jī)中干燥15分鐘。表面變?yōu)榘诐嵘?從合金片中抽出銅線放在潔凈的鋁箔上，整理后包入，繼而將其放入聚 乙烯袋，密封保管。該操作中，手指不與待接合的面(與開設(shè)孔的一側(cè) 為相反側(cè)的端部)接觸。
2天后取出上述合金片，為了不附著油分等，用手套捏住有孔的 一方，插入注塑成型模具中。將模具關(guān)閉，以310"C的注塑溫度注塑通 過配制例1得到的PPS組合物(1 )。模具溫度為140n ，得到圖2所示 的一體化的復(fù)合體20個。樹脂部的大小為10mmx45mmx5mm，接合 面6為10mmx5mm的0.5cm2。在成型當(dāng)天投入170"C的熱風(fēng)干燥機(jī)中 退火1小時，繼而在其1天后進(jìn)行了拉伸試驗，平均的剪切斷裂力為 18MPa。
[實驗例12
買入神戶制鋼所公司制的含鐵系的銅合金材料"KFC" 0.7mm厚 板材，由其得到多個18mmx45mm的長方形片。在該金屬片的端部開 設(shè)孔，向十幾個孔中穿過用氯乙烯涂覆了的銅線，以銅片之間相互不重 合的方式將銅線彎曲加工，將全部同時地懸吊起來。
在槽中準(zhǔn)備設(shè)為60"C的含有鋁用脫脂劑"NE-6 (Meltex林式會 社制)"7.5%的水溶液，浸漬上述銅片5分鐘，用自來水(群馬縣太田 市)充分地水洗。接下來在其他的槽中，作為蝕刻液準(zhǔn)備設(shè)為25C的含 有市售的銅用蝕刻助劑"CB-5002 (Mec林式會社制)"20質(zhì)量％、 30% 的過氧化氫水20質(zhì)量％、離子交換水60質(zhì)量％的混合水溶液。向其中 浸漬上述的金屬片6分鐘，水洗。然后作為表面硬化用水溶液準(zhǔn)備設(shè)為 70"C的含有氫氧化鈉10%和亞氯酸鈉5%的水溶液，向其中浸漬先前的銅片l分鐘。此后將水洗了的銅片再次在先前的蝕刻液中浸漬l分鐘。 此后將水洗了的銅片再次在先前的表面硬化用水溶液中浸漬1分鐘，水 洗。
放入設(shè)為90t:的溫風(fēng)干燥機(jī)中干燥15分鐘。從銅片中抽出銅線
放在潔凈的鋁箔上，整理后包入，繼而將其放入聚乙烯袋，密封保管。 該操作中，手指不與待接合的面(與開設(shè)孔的一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。
7天后取出銅片，進(jìn)行了電子顯微鏡和掃描型探針顯微鏡觀察。將電子 顯微鏡照片表示于圖6中。繼而在其2天后取出銅片，為了不附著油分
等，用手套捏住有孔的一方，插入設(shè)為14ox:的注塑成型模具中。將模 具關(guān)閉，以31ox:的注塑溫度注塑通過配制例i得到的pps組合物(i)。
模具溫度設(shè)為140C。將所得的一體化物以170"C xi小時退火，第二天 進(jìn)行了拉伸斷裂試驗。剪切斷裂力為23MPa。
[實驗例131
買入神戶制鋼所公司制的連接器用銅合金材料"KLF5" 0.4mm厚 板材，由其得到多個18mmx45mm的長方形片。在該金屬片的端部開 設(shè)孔，向十幾個孔中穿過用氯乙烯涂覆了的銅線，以銅片之間相互不重 合的方式將銅線彎曲加工，將全部同時地懸吊起來。
在槽中準(zhǔn)備設(shè)為60X:的含有鋁用脫脂劑"NE-6(Meltex林式會 社制)"7.5。/。的水溶液，浸漬上述銅片5分鐘，用自來水(群馬縣太田 市)充分地水洗。接下來在其他的槽中，作為蝕刻液準(zhǔn)備設(shè)為25C的含 有市售的銅用蝕刻助劑"CB-5002 ( Mec林式會社制)，，20質(zhì)量％、 30% 的過氧化氫水20質(zhì)量％、離子交換水60質(zhì)量％的混合水溶液。向其中 浸漬上述的金屬片5分鐘，水洗。然后作為表面硬化用水溶液準(zhǔn)備設(shè)為 70X:的含有氫氧化鈉10%和亞氯酸鈉5%的水溶液，向其中浸漬先前的 銅片l分鐘。此后將水洗了的銅片再次在先前的蝕刻液中浸漬l分鐘。 此后將水洗了的銅片再次在先前的表面硬化用水溶液中浸漬1分鐘，水 洗。 ，
放入設(shè)為卯x:的溫風(fēng)干燥機(jī)中干燥15分鐘。從銅片中抽出銅線
放在潔凈的鋁箔上，整理后包入，繼而將其放入聚乙烯袋，密封保管。 該操作中，手指不與待接合的面(與開設(shè)孔的一側(cè)為相反側(cè)的端部)接
33觸。
7天后取出銅片，進(jìn)行了電子顯微鏡和掃描型探針顯微鏡觀察。 將電子顯微鏡照片表示于圖7中。繼而在其2天后取出銅片，為了不附 著油分等，用手套捏住有孔的一方，插入設(shè)為140"C的注塑成型模具中。 將模具關(guān)閉，以310t:的注塑溫度注塑通過配制例1得到的PPS組合物 (1 )。模具溫度設(shè)為140C。將所得的一體化物以1701: x i小時退火， 第二天進(jìn)行了拉伸斷裂試驗。剪切斷裂力為23MPa。
工業(yè)上的利用領(lǐng)域
通過將本發(fā)明應(yīng)用于各種領(lǐng)域中，可以實現(xiàn)接合性的提高、有效 化、應(yīng)用范圍的擴(kuò)大等，可以實現(xiàn)電子機(jī)器或家電機(jī)器的放熱部或?qū)щ?部的性能提高、制造合理化。其結(jié)果是，在攜帶電子機(jī)器、車載電子電 氣機(jī)器以及其他的很多領(lǐng)域中可以有助于構(gòu)件的性能提高、生產(chǎn)效率。
3權(quán)利要求
1.一種金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，由銅或銅合金的基材與第一樹脂組合物或第二樹脂組合物形成，所述銅或銅合金的基材通過如下方式形成，即，在利用機(jī)械加工而加工成規(guī)定形狀后，為了將表面溶解而進(jìn)行化學(xué)蝕刻，并且所述表面被在強(qiáng)堿性下通過氧化劑形成的銅氧化物的薄層覆蓋；所述第一樹脂組合物或所述第二樹脂組合物利用注塑成型而與所述表面直接地接合，所述第一樹脂組合物以聚苯硫醚樹脂作為主成分，所述第二樹脂組合物以聚對苯二甲酸丁二醇酯作為主成分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，所述 第一樹脂組合物的樹脂成分是以所述聚苯硫醚樹脂作為主成分、以聚烯 烴系樹脂作為副成分的樹脂組合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，所述 第二樹脂組合物的樹脂成分是以所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂作為 主成分、以聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和/或聚烯烴系樹脂作為副成分 的樹脂組合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其 特征在于，所述銅氧化物主要是氧化銅(11)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，所述 第一樹脂組合物中所述聚苯硫醚樹脂為70~97質(zhì)量％、所述聚烯烴系 樹脂為3~30質(zhì)量％。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，所述 第二樹脂組合物中所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂為70~97質(zhì)量％、 所述聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂和/或聚烯烴系樹脂為3~30質(zhì)量％。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任意一項所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其 特征在于，所述表面具有間隔周期為10nm以上而且高度或深度為10nm 以上的超微細(xì)凹凸面，并且構(gòu)成具有周期單位為微米量級的粗糙度曲線 的面粗糙度。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任意一項所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其 特征在于，所述表面具有如下的超微細(xì)凹凸面并且同時具有由如卞的粗糙度面構(gòu)成的面，其中，所述超微細(xì)凹凸面是指被間隔周期為10nm 500nm、直徑為10~150nm且深度或高度為10~500nm的凹部或凸部覆蓋了的超微細(xì)凹凸面，所述粗糙度面是指所述凹凸面的大的凹凸周期為0.5 10n mRSm即山谷平均間隔，而且該粗糙面的凹凸高低差為0.2 5pmRz即最大粗糙度高度的粗糙度面。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1 7中任意一項所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，所述表面具有如下的超微細(xì)凹凸面并且同時具有由如下的粗糙度面構(gòu)成的面，其中，所述超孩i細(xì)凹凸面是指被間隔周期為30nm 300nm、直徑或長短徑平均為10 150nm且深度或高度為10~500nm的孔開口部或凹部覆蓋了的超微細(xì)凹凸面，所述粗糙度面是指所述凹凸面的大的凹凸周期為0.5 10 ili mRSm即山谷平均間隔，而且該粗糙面的凹凸高低差為0.2 5jamRz即最大粗糙度高度的粗糙度面。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1 ~ 7中任意一項所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，所述表面具有如下的超微細(xì)凹凸面并且同時具有由如下的粗糙度面構(gòu)成的面，其中，所述超微細(xì)凹凸面是指間隔周期為10nm以上、且直徑或長短徑平均為10~200nm的突起狀物混雜地存在于全部表面的超孩i細(xì)凹凸面，所述粗糙度面是指所述凹凸面的大的凹凸周期為0.5 10ju mRSm即山谷平均間隔，而且該粗糙面的凹凸高低差為0.2 5|imRz即最大粗糙度高度的粗糙度面。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1 ~ 7中任意一項所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于， '所述表面是幾乎全部表面被如下的超微細(xì)凹凸面覆蓋的形狀并且同時具有由如下的粗糙度面構(gòu)成的面，其中，所述超微細(xì)凹凸面是間隔周期為10nm以上且直徑為10~150nm的粒狀物或不定多角形狀物相連而局部融合地重疊的形狀，所述粗糙度面是指所述凹凸面的大的凹凸周期為0.5-10 limRSm即山谷平均間隔，而且該粗糙面的凹凸高低差為0.2-5 jimRz即最大粗糙度高度的粗糙度面。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任意一項所述的金屬與樹脂的復(fù)合體，其特征在于，所述第一樹脂組合物或所述第二樹脂組合物含有20~60質(zhì)量％的選自玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、其他強(qiáng)化纖維、碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化硅、滑石、粘土以及玻璃粉中的一種以上的填充材料。
13. —種金屬與樹脂的復(fù)合體的制造方法，其特征在于，包括形狀化工序，利用機(jī)械加工使銅及銅合金的基材形成規(guī)定形狀；化學(xué)蝕刻工序及化學(xué)法表面處理工序，為了將形成規(guī)定形狀的所述基材的表面溶解而進(jìn)行化學(xué)蝕刻，然后進(jìn)行浸漬于含有亞氯酸鈉的水溶液中的處理，由此使在所述表面具有間隔周期為10nm以上并且高度或深度為10nm以上的超微細(xì)凹凸面，并且獲得由該面構(gòu)成的周期為1 100lim且高低差為0.5 p m以上的粗較度J插入工序，將所述化學(xué)蝕刻工序及所述化學(xué)法表面處理工序后的所述基材插入注塑成型模具；一體化工序，向所插入的所述基材注塑以聚苯硫醚樹脂為主成分且以聚烯烴系樹脂為副成分的第一樹脂組合物、或以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂為主成分且以聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和/或聚烯烴系樹脂為副成分的第二樹脂組合物，從而將所述基材與所述第一樹脂組合物或所述第二樹脂組合物 一體化。
14. 一種金屬與樹脂的復(fù)合體的制造方法，其特征在于，包括形狀化工序，利用機(jī)械加工使銅及銅合金的基材形成規(guī)定形狀；化學(xué)蝕刻工序及化學(xué)法表面處理工序，為了將形成規(guī)定形狀的所述基材的表面溶解而進(jìn)行化學(xué)蝕刻，然后進(jìn)行浸漬于含有亞氯酸鈉的水溶液中的處理，由此使在所述表面生成間隔周期為10nm以上并且高度或深度為10nm以上的超微細(xì)凹凸面，并且〗吏得所述凹凸面的大的凹凸周期為0.5-10 jumRSm即山谷平均間隔、且最大粗糙度高度為0.2-5 MmRz;插入工序，將所述化學(xué)蝕刻工序及所述化學(xué)法表面處JS工序后的所述基材插入注塑成型模具；一體化工序，向所插入的所述基材注塑以聚苯硫醚樹脂為主成分且以聚烯烴系樹脂為副成分的第 一樹脂組合物、或以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂為主成分且以聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和/或聚烯烴系樹脂為副成分的第二樹脂組合物，從而將所述基材與所述第 一樹脂組合物或所述第二樹脂組合物 一體化。
全文摘要
本發(fā)明提供將銅或銅合金與PBT或PPS牢固地一體化而接合的復(fù)合體?？梢院芎玫厥褂美没瘜W(xué)蝕刻形成恰當(dāng)?shù)拇植诿娌ζ溥M(jìn)一步進(jìn)行黑化處理而得的銅制構(gòu)件。向注塑成型模具(10)的由可動側(cè)模板(2)和固定側(cè)模板(3)形成的空腔內(nèi)，插入表面處理完畢的銅片(1)，注塑特定的樹脂，由此得到一體化產(chǎn)品。作為所用的樹脂組合物(4)的樹脂成分可以使用PBT或PPS。在PBT的情況下樹脂組合物是含有PET和/或聚烯烴系樹脂作為副成分的組合物時，在PPS的情況下樹脂組合物是含有聚烯烴系樹脂作為副成分的組合物時，則可以產(chǎn)生高的注塑接合力。
文檔編號B29C45/14GK101528437SQ20078003851
公開日2009年9月9日 申請日期2007年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月16日
發(fā)明者安藤直樹, 成富正德 申請人:大成普拉斯株式會社