專利名稱::在沒有固相聚合的情況下制備的共聚酯包裝樹脂,在降低的粘度改變下加工該共聚酯樹...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及聚酯樹脂的加工方法,該方法包括在不將該聚酯樹脂的特性粘度降低大于O.Q25dL/g的情況下使該聚酯樹脂熔融并隨后凝固而形成成形制品。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通過該方法制備的模制品和能夠經(jīng)歷加工而特性粘度的降低不大于O.025dL/g的聚酯樹脂。
背景技術(shù):
:包括樹脂例如聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)、聚(三亞甲基對(duì)苯二甲酸酯)(PTT)和聚(三亞甲基萘二甲酸酯)(PTN)的聚酯樹脂常用作制造容器例如飲料瓶的樹脂。性能例如柔韌性、良好的耐沖擊性和透明性,連同良好的熔體可加工性允許聚酯樹脂廣泛地用于這種應(yīng)用。本文所使用的術(shù)語樹脂包括所有上述材料。聚酯樹脂的起始原料是由石油或天然氣獲得的石油衍生物例如乙烯,和通常由石油獲得的對(duì)二甲苯。聚酯樹脂通常通過二醇(例如,乙二醇(EG))和二羧酸(例如,對(duì)苯二甲酸(TPA))的單體單元之間的結(jié)合酯化/縮聚反應(yīng)制得。本文所使用的術(shù)語羧酸和/或二羧酸包括羧酸和二羧酸的酯衍生物。羧酸和二羧酸的酯可以在酯單元中含有一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基(例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基和它們的混合物),例如,對(duì)苯二曱酸二甲酯(DMT)。在常規(guī)的酯化/縮聚方法中,可以例如,首先例如,通過使二醇和二羧酸在熔融相反應(yīng)中反應(yīng)制備低分子量和低特性粘度(IV)的預(yù)聚物(例如,低聚物的混合物)來形成聚酯。該低聚物的形成可以通過使二醇和二羧酸單體單元的漿料在酯化反應(yīng)器中反應(yīng)來進(jìn)行。EG可能在該酯化反應(yīng)過程中消失于蒸發(fā),該酯化反應(yīng)可以在高溫下進(jìn)行。因此,二醇和二羧酸的漿料可以包含過量的EG,例如該二醇和二羧酸可以基于總二醇比總二酸以大約l.2-大約2.5的摩爾比存在??梢赃M(jìn)行該低聚物的進(jìn)一步預(yù)縮聚和縮聚以提供IV為O.50-0.65的樹脂混合物。此類樹脂混合物適合于各種應(yīng)用例如纖維/長(zhǎng)絲,纖維碎片或瓶子樹脂前體。IV為O.50-0.65的無定形透明基礎(chǔ)碎片可以經(jīng)歷固相聚合(SSP)以增加分子量(例如,對(duì)于水瓶應(yīng)用,IV為O.74-0.76,對(duì)于CSD/嘩酒瓶,為O.83-0.85等)。固相聚合(SSP)工藝裝置可能導(dǎo)致樹脂經(jīng)歷形成不透明粒料的結(jié)晶。連續(xù)聚酯熔融相縮聚方法通常由三個(gè)反應(yīng)步驟構(gòu)成(i)形成低分子量低聚物的酯化,(ii)該低聚物形成預(yù)聚合物的預(yù)聚合,和(iiU形成具有中等分子量或特性粘度的聚合物的縮聚(例如,0.50-0.65的目標(biāo)特性粘度)??梢栽谑褂矛F(xiàn)有熔融相工藝技術(shù)的2-6個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行上述三個(gè)反應(yīng)步驟(i)、(n)和(iii)達(dá)到該目標(biāo)特性粘度。一般而言,在一個(gè)或兩個(gè)容器中進(jìn)行酯化以形成具有低聚合度(例如,大約至多7個(gè)單體單元對(duì)反應(yīng))的低分子量低聚物的混合物。然后將該低聚物泵送到一個(gè)或兩個(gè)預(yù)聚合容器,其中較高的溫度和較低的壓力幫助除去水和EG。聚合度然后增加到15-20個(gè)重復(fù)單元的程度。在最后一個(gè)或兩個(gè)容器中進(jìn)一步增加溫度并進(jìn)一步降低壓力以形成準(zhǔn)備切割成例如粒料或直接紡絲成纖維或長(zhǎng)絲的聚合物。可以攪拌酯化和預(yù)聚合容器??s聚容器(例如,后縮聚器、擦膜反應(yīng)器等)可以具有設(shè)計(jì)用來產(chǎn)生非常薄的膜的攪拌器。對(duì)于每組容器進(jìn)行溫度和停留時(shí)間的優(yōu)化以使降解及其它副反應(yīng)最小化。可能通過聚酯熔融相反應(yīng)產(chǎn)生的一些副產(chǎn)物包括二乙二醇(DEG)、乙醛、水、環(huán)狀低聚物、羧端基、乙烯端基和酸酐端基。時(shí)間和溫度是兩個(gè)優(yōu)選在酯化/縮聚反應(yīng)期間加以控制的變量。釆用更高的反應(yīng)溫度,顯著地減少總反應(yīng)時(shí)間并且需要更少停留時(shí)間和/或更少反應(yīng)器。作為此種連續(xù)生產(chǎn)方法的備選,還可以使用間歇方法制備聚酯。在間歇方法中,在單個(gè)反應(yīng)器中將二醇和二羧酸單元混合在一起。在一些情況下,如有必要可以使用多于一個(gè)反應(yīng)器(例如,反應(yīng)容器)。將二醇/二羧酸混合物加熱以引起單體單元經(jīng)歷縮合反應(yīng)。縮合反應(yīng)的副產(chǎn)物可以包括水或醇。通過在減壓下進(jìn)行該反應(yīng)或通過讓該反應(yīng)混合物在反應(yīng)的最后階段期間經(jīng)歷減壓,可以除去反應(yīng)的揮發(fā)性副產(chǎn)物,從而驅(qū)使反應(yīng)完成。聚合物材料的某些物理和化學(xué)性能受長(zhǎng)時(shí)期暴露在高溫下的負(fù)面影響,尤其是如果該暴露是在含氧氣氛中或是在大于例如,25(TC的溫度下。制備聚酯樹脂例如PET的常規(guī)方法可能遇到與需要進(jìn)行固相聚合(SSP)有關(guān)的缺點(diǎn),該固相聚合使樹脂經(jīng)歷長(zhǎng)時(shí)期熱歷史和/或可能要求高的投資支出。聚酯樹脂例如PET的制備可以直接地由單體單元的熔融相進(jìn)行,而不用任何最后的固相聚合。例如,間歇法可以在足夠的溫度下進(jìn)行足何后續(xù)加工(例如,最后反應(yīng))的需要。固相縮聚是用來制造用于瓶子、食品盤和輪胎簾線應(yīng)用的高分子量聚酯樹脂的一些常規(guī)方法中的重要步驟。由常規(guī)熔融縮聚反應(yīng)方法制備的透明無定形粒料(0.50-0.65IV)可以在固態(tài)下在顯著地高于該樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但是小于該樹脂的結(jié)晶熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)一步聚合。在惰性氣體流中(在連續(xù)操作下通常是氮?dú)?或在真空下(通常在間歇旋轉(zhuǎn)式真空干燥器中)進(jìn)行固相聚合。在合適的SSP溫度下,聚合物(例如PET)鏈的官能化端基是可充分運(yùn)動(dòng)的并且彼此反應(yīng)而進(jìn)一步提高分子量。包括熔融相縮聚和固相聚合的制備容器應(yīng)用的聚酯樹脂的常規(guī)方法在圖1中進(jìn)行了示意性地示出,其中在熔融相酯化/縮聚反應(yīng)器中將聚酯樹脂例如PET的單體組分混合。進(jìn)行該反應(yīng)以提供特性粘度(IV)為O.5-0.65的熔融樹脂。然后讓通過該熔融相酯化/縮聚獲得的熔融產(chǎn)物經(jīng)歷聚合物過濾。任選地,可以如下將共阻隔樹脂添加到該經(jīng)過濾的熔融聚合物中將該共阻隔樹脂擠出并將該擠出物添加到由熔融相酯化/縮聚獲得的過濾過的熔融樹脂中。然后可以將由聚合物過濾獲得的混合料流,或聚酯料流泵送入混合器。可以使用靜態(tài)混合器以確保該聚酯樹脂和任何共阻隔樹脂充分地混合。通常在多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行熔融相酯化/縮聚。因此,可以將單體添加到第一酯化反應(yīng)器中以形成低IV材料。當(dāng)?shù)途畚锎┻^其余反應(yīng)器時(shí),IV隨后隨著縮聚反應(yīng)連續(xù)地經(jīng)過一系列反應(yīng)器進(jìn)行而提高。對(duì)從靜態(tài)混合器抽出的呈熔融形式的材料進(jìn)行固化和造粒處理??梢酝ㄟ^將熔融材料泵送穿過例如,具有一系列孔的模口而形成的材料的絲束或長(zhǎng)絲的行程將該熔融材料固化。當(dāng)該熔融聚酯樹脂穿過孔時(shí),形成了連續(xù)絲束。通過讓該絲束穿過水,該絲束立即被冷卻而形成固體。絲束的后續(xù)切割提供粒料或碎片,在常規(guī)方法中,則將該粒料或碎片轉(zhuǎn)移至固相聚合階段(即SSP)。在制備聚酯樹脂的常規(guī)方法中,甚至在避免使用固相聚合的一些方法中,在聚合完成之后,可以將熔融的聚合樹脂泵送穿過??诙纬啥嘀亟z束。迅速地在水中將從該??陔x開的熔融樹脂淬火以使該樹脂硬化。由于快速冷卻(例如,水淬火),熔融聚酯沒有時(shí)間進(jìn)行結(jié)晶并且在無定形狀態(tài)下固化。固化的聚酯絲束,由切斷絲束獲得的粒料是澄清、透明的且處于無定形狀態(tài)。SSP可以包括數(shù)個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器和/或加工站。例如,SSP可以包括預(yù)結(jié)晶步驟,其中碎片和/或粒料從無定形相轉(zhuǎn)變成結(jié)晶相。在SSP的后面的步驟中使用結(jié)晶相聚酯樹脂是重要的,原因在于使用無定形聚酯碎片可能導(dǎo)致粒料的結(jié)塊,因?yàn)闊o定形狀態(tài)的聚酯樹脂可能不足以抵抗粒料和/或碎片之間的粘附。該SSP方法還包括結(jié)晶器(例如,結(jié)晶步驟)、預(yù)加熱器、冷卻器和SSP反應(yīng)器。一些制造方法不包括SSP。從熔融相縮合直接地加工聚酯樹脂以獲得用于吹塑應(yīng)用的預(yù)成型物在美國(guó)專利號(hào)5,968,429(在此整體引入作為參考)中進(jìn)行了描述。該聚合在沒有中間熔融相固化的情況下進(jìn)行并且允許從起始單體的連續(xù)熔融相反應(yīng)連續(xù)生產(chǎn)模塑的聚酯制品(例如,預(yù)成型物)。在預(yù)結(jié)晶之后,碎片和/或粒料可以經(jīng)歷最后的結(jié)晶處理。最后的結(jié)晶可以包括例如,在合適的溫度下將碎片(粒料、錠劑、細(xì)粒、圓形顆粒等)適當(dāng)?shù)丶訜帷R坏┚埘渲幱诮Y(jié)晶狀態(tài)下,就將粒料和/或碎片預(yù)加熱并準(zhǔn)備好經(jīng)由氣動(dòng)系統(tǒng)(例如Buhler技術(shù))轉(zhuǎn)移至逆流SSP反應(yīng)器(與該預(yù)加熱器平行)的頂部。如果將傾斜結(jié)晶器堆疊在SSP反應(yīng)器之上,則熱/結(jié)晶的碎片通過其旋轉(zhuǎn)的結(jié)晶器螺桿進(jìn)入SSP反應(yīng)器(例如,Sinco技術(shù))。該SSP反應(yīng)器可以認(rèn)為是在重力影響下移動(dòng)的碎片的移動(dòng)床。該碎片具有30-60mm/分鐘的減速流速并且氮?dú)饩哂写蠹s18m/分鐘的加速流速。氮?dú)馀cPET的典型的質(zhì)量流量比在O.4-0.6的范圍內(nèi)。在重力流動(dòng)反應(yīng)器中,粒料和/或碎片經(jīng)歷長(zhǎng)度至多15小時(shí)的高溫。這種加熱和經(jīng)過該重力流動(dòng)反應(yīng)器的氮?dú)獯祾邔Ⅱ?qū)動(dòng)縮聚反應(yīng)并引起樹脂的更長(zhǎng)的鏈長(zhǎng)度,同時(shí),更高的IV。在穿過重力流動(dòng)反應(yīng)器之后,可以形成具有寬范圍IV的粒料和/或碎片,例如具有大約O.84dL/g的平均IV,例如用于CSD/Beer。該粒料和/或碎片由于它們的結(jié)晶性而具有不透明特性。將該結(jié)晶材料轉(zhuǎn)移至成品倉庫用于儲(chǔ)存和/或包裝。處于結(jié)晶狀態(tài)且具有大約O.84dL/g的IV的例如用于CSD/Beer的成品可以被購買該聚酯樹脂用于制造例如,瓶子和/或容器的制模商或加工商與其它共阻隔樹脂(粉末、細(xì)粒、粒料、錠劑等)進(jìn)一步混合。因此,在常規(guī)方法中,熔融相縮聚方法可用來制造作為瓶子樹脂前體的透明無定形粒料(通常,0.5-0.65IV)。首先將該無定形粒料預(yù)結(jié)晶,結(jié)晶和/或預(yù)加熱,然后在重力流動(dòng)反應(yīng)器(例如,沒有被攪拌的反應(yīng)器)中進(jìn)行SSP處理。在結(jié)晶后,如果SSP的溫度比樹脂粒料的熔融開始的溫度小至少10'C,則樹脂粒料變得不透明并且不粘在一起。在直接的高IV熔融方法中,僅使用熔融方法(無SSP)制造各種根據(jù)需要的瓶子樹脂(例如,對(duì)于水瓶,0.72-0.78IV,對(duì)于CSD/啤酒瓶,0.83-0.87IV)。在直接的高IV熔融方法中,后縮聚器(例如,擦膜或薄膜蒸發(fā)器)可用來有效且迅速地除去反應(yīng)副產(chǎn)物例如EG(較多的)、水、乙醛等。在高溫下立即除去EG/水朝聚合物那一側(cè)驅(qū)動(dòng)縮聚反應(yīng)平衡。PET或其它聚酯樹脂已知具有吸濕行為(例如,從大氣吸水),所以通過切割水淬火的絲束獲得的粒料包含大量水。通常,可以通過使干空氣在粒料上方通過或通過加熱干燥該粒料。在高溫下加熱延長(zhǎng)的時(shí)間可能引起問題,原因在于無定形聚酯(例如PET)粒料可能具有彼此粘住的傾向。在預(yù)成型模塑方法中,通常在模塑之前干燥粒料和/或碎片。在合適的干燥之后,粒料和/或碎片可以具有不超過50ppm的水含量。然后通過注射模塑將該碎片和/或粒料加工,例如,以預(yù)成型物形式加工。因?yàn)樵诟邷叵?例如,大于200。C的溫度)進(jìn)行的注射模塑方法中的樹脂中存在殘留水,所以可以降低樹脂的IV,例如通過水解降解降低。起始碎片可以為大約O.84IV。由起始樹脂形成的后續(xù)注塑預(yù)成形物的IV可以為大約O.80IV。因此,當(dāng)碎片和/或粒料已經(jīng)被適當(dāng)?shù)馗稍锊⑶野炼啻蠹s50ppm水時(shí),可以從碎片和/或粒料開始到通過注射模塑制備的預(yù)成型物在IV方面產(chǎn)生大約5y。的降低(大約O.04dL/g)。含更大量水的聚酯材料可以經(jīng)歷熱和水解降解。樹脂中過量的水可能導(dǎo)致iv方面3oy?;蚋叩娘@著降低。為了彌補(bǔ)在加工期間發(fā)生的IV損失(例如,降低),必須制造具有比最終產(chǎn)品所需的IV高的IV的樹脂。通常,在形成預(yù)成型物之前樹脂的IV和在形成預(yù)成型物之后樹脂的IV的差異大約是O.03-0.05IVdL/g。因此,為了制備具有O.80的目標(biāo)IV的模制品,首先必須制造IV為O.83-0.85的基礎(chǔ)樹脂。因?yàn)樾枰腎V較高,所以在基礎(chǔ)樹脂的制備期間要求較長(zhǎng)的聚合時(shí)間。較長(zhǎng)的聚合時(shí)間導(dǎo)致生產(chǎn)能力的降低。樹脂在加工期間IV變得降低的具體機(jī)理還不知道,但是通常理解為可歸因于一個(gè)或多個(gè)降解過程,包括熱、水解、氧化、剪切誘導(dǎo)或自由基。樹脂的降解可以伴隨有副產(chǎn)物例如乙醛的形成。當(dāng)加工基礎(chǔ)樹脂時(shí),觀察到一些聚酯樹脂的IV降低。該加工一般包括其中使樹脂熔融和/或經(jīng)歷高剪切的步驟。此種加工可以包括注塑或其它加工,藉此使基礎(chǔ)樹脂熔融或從固態(tài)轉(zhuǎn)變成流態(tài),然后冷卻而形成固體。不導(dǎo)致聚酯樹脂的IV下降的加工聚酯樹脂的方法將是希望的,因?yàn)榫埘渲纳a(chǎn)者可以獲得更大的生產(chǎn)量和因此生產(chǎn)率。同時(shí),樹脂加工器(例如,注射模塑機(jī))可以從改進(jìn)的加工循環(huán)時(shí)間,例如注射模塑循環(huán)獲得更大的生產(chǎn)率,因?yàn)榫哂懈推鹗糹v的樹脂可以要求更少熔融能量并且可以更迅速地填充模具和/或相對(duì)于更高iv樹脂在加工期間可能遭受的剪切應(yīng)力在更小剪切應(yīng)力下轉(zhuǎn)變成液態(tài)。加工可以包括其它類型的有或者沒有熔融的方法,藉此聚酯樹脂形成不同的形狀,包括例如,壓縮模塑、拉伸吹塑、熱成型和反應(yīng)注塑。常規(guī)上,通過吹塑將樹脂預(yù)成型物轉(zhuǎn)變成瓶子或容器。在比該聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大的溫度,例如90-ll(TC下進(jìn)行吹塑,該溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于在注射模塑以形成預(yù)成型物期間讓粒料和/或碎片接觸到的注射模塑溫度。通常通過紅外加熱進(jìn)行預(yù)成型物的預(yù)加熱。在吹塑期間,樹脂的IV不會(huì)顯著地改變并且優(yōu)選根本不改變。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的是提供在不降低聚酯樹脂的IV超過O.0"dL/g的情況下加工該樹脂的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供在比常規(guī)加工更少降解的情況下加工聚酯樹脂的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供碳酸軟飲料瓶的制備方法,該方法包括由固體聚酯樹脂形成預(yù)成型物然后在不使該聚酯樹脂的IV降低超過0.025dL/g的情況下由該預(yù)成型物形成碳酸軟飲料瓶。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用更少能量并具有更快循環(huán)時(shí)間由聚酯樹脂形成固體制品的加工方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供聚酯樹脂的加工方法,該方法允許增加量的聚酯回收物料(regrind)存在于該聚酯樹脂中,而不會(huì)顯著影響由其制備的模制品與由原始聚酯樹脂制備的模制品相比的性能。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供由在不損失超過O.025dL/g的情況下加工聚酯樹脂的方法制備的模制品。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有改進(jìn)的氣體阻隔抗性的聚酯樹脂,該聚酯樹脂是通過沒有固相聚合的方法制造的,并且能夠在較高量的氣體阻隔添加劑下經(jīng)歷IV降低程度較小的加工。本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供能夠經(jīng)歷熔融和包括凝固的加工而特性粘度不會(huì)顯著變化的聚酯樹脂。將容易地獲得本發(fā)明的更完全領(lǐng)會(huì)及其許多伴隨的優(yōu)點(diǎn),因?yàn)楫?dāng)與附圖結(jié)合考慮時(shí)參考以下詳細(xì)描述將更好地理解本發(fā)明,在所述附圖中圖l顯示了包括熔融相縮聚和固相聚合的制備聚酯樹脂的方法;圖2顯示了沒有固相聚合的制備聚酯樹脂的方法;圖3顯示了在有和沒有固相聚合的情況下制造的CSD/Beer樹脂的特性粘度梯度對(duì)比;圖4顯示了在有和沒有固相聚合的情況下制造的水瓶樹脂的IV梯度的對(duì)比;圖5顯示了可以是在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中形成的成形制品的瓶子預(yù)成型物;圖6顯示了由通過本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案獲得的成形制品獲得的吹塑制品。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的一個(gè)方面是包括以下步驟的方法加工樹脂,例如通過使該樹脂熔融進(jìn)行加工,由該熔融樹脂形成成形制品,和將該成形制品冷卻而形成固體成形制品,其中沒有改變?cè)摼埘渲奶匦哉扯?IV)超過O.025dL/g。加工包括任何將該聚酯樹脂從固態(tài)轉(zhuǎn)變成可流動(dòng)和/或塑性形態(tài)的方法。該轉(zhuǎn)變可以包括將該聚酯樹脂加熱超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度然后由該加熱的聚酯樹脂形成成形固體制品。加工還包括任何將固體聚酯樹脂加熱到大于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和/或熔融溫度并隨后和/或同時(shí)將其形成成形制品的方法,包括注射模塑、反應(yīng)注塑(RIM)、拉伸吹塑、注射吹塑、再循環(huán)、擠出模塑、壓縮模塑、熱成型和如DavidW.Brooks和GeoffGiles的"PETPackagingTechnology"(2002)中所述用于加工聚酯樹脂的此類方法,該文獻(xiàn)描述聚酯樹脂和/或PET樹脂加工方法的部分在此引入作為參考。優(yōu)選的加工包括注射(吹塑)模塑、片材和薄膜擠出和壓縮模塑。測(cè)定聚酯(例如PET)樹脂的溶液特性粘度(IV)的測(cè)量方法是通常已知的。溶液IV可以在60/40(wt.°/。/wt.°/。)苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷溶液中在O.50%的樹脂濃度下利用玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)測(cè)量。溶液IV的測(cè)量條件在ASTMD4603-03(2003年3月10日批準(zhǔn)并在2003年4月出版,在此整體引入作為參考)中進(jìn)行了描述。本文描述的共阻隔樹脂的溶液IV也可以按用來測(cè)定聚酯樹脂的溶液IV的相同方法測(cè)量。本發(fā)明中加工的聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不受限制并且可能受聚酯樹脂的聚合度和/或共聚單體含量(例如,構(gòu)成聚合物鏈的聚合的單體單元的數(shù)目)和/或不同聚合度的不同聚合物的混合物的分子量分布(多分散度)和/或該聚酯樹脂的單體或共聚單體單元的本性和數(shù)量限定或影響。優(yōu)選地,使用具有較窄分子量分布的聚酯樹脂,因?yàn)樗c具有寬分子量分布的聚酯樹脂相比在加工時(shí)顯示更少降解和更穩(wěn)定的IV。樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為75-90'C,更優(yōu)選80-85°C,最優(yōu)選大約82。C。含添加劑的樹脂組合物的Tg可以具有比上述那些高或低多達(dá)5'C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,樹脂呈固體顆粒形式并且沿著所有的顆粒尺寸具有均勻IV分布。用固相聚合制成的呈固體顆粒形式的常規(guī)樹脂當(dāng)呈碎片或粒料形式時(shí)可以具有特性粘度梯度。具有IV梯度的碎片或粒料可以具有沿著該粒料和/或碎片的尺寸改變的IV。例如,聚酯樹脂的特定粒料當(dāng)在粒料或碎片的外部測(cè)量時(shí)可以具有O.9的IV和與在該粒料和/或碎片的內(nèi)部測(cè)量的IV不同的IV(例如,沿著該碎片和/或粒料的尺寸可能有多達(dá)O.2-0.3IVdL/g的IV梯度)。當(dāng)以整體測(cè)量時(shí),這樣一種iv梯度一般不影響聚酯樹脂的總體或平均iv。然而,如果樣品中存在不足量的聚酯樹脂,則可能將易變性引入該聚酯樹脂小樣品的IV測(cè)定并因此該樣品不提供存在于該聚酯粒料和/或碎片中的材料的代表性截面。常規(guī)固態(tài)樹脂中Iv梯度的存在可能歸因于固相聚合,在此期間,呈固態(tài)的樹脂顆粒被加熱并且可能形成和釋放乙二醇(例如,因?yàn)樵摌渲?jīng)歷進(jìn)一步縮合和鏈伸長(zhǎng))。如果乙二醇緩慢從樹脂當(dāng)中擴(kuò)散,其存在可能減緩鏈伸長(zhǎng)反應(yīng)。認(rèn)為,在固相聚合期間,樹脂顆粒的外部經(jīng)歷更長(zhǎng)熱歷史,因?yàn)樗枪虘B(tài)樹脂將在固相聚合過程中被加熱的第一部分。通過聚合形成的乙二醇更可能從樹脂顆粒(例如,粒料或碎片)的邊緣逸出,這歸因于與存在于樹脂顆粒中心的乙二醇相比更容易從該顆粒當(dāng)中擴(kuò)散的傾向。與常規(guī)樹脂相反,本發(fā)明方法中使用的樹脂不經(jīng)歷固相聚合并且沒有或基本上沒有樹脂顆粒的IV梯度或沿著樹脂顆粒顯著更少的特性粘度變化(例如梯度)。對(duì)于本發(fā)明的一方面,本發(fā)明的樹脂的IV改變至多O.05,優(yōu)選至多O.03,優(yōu)選至多0.025,更優(yōu)選至多O.02,甚至更優(yōu)選至多0.015,進(jìn)一步優(yōu)選至多O.01,最優(yōu)選IV沿著樹脂顆粒的任何尺寸將是相同的。圖4提供了固態(tài)常規(guī)CSD/Beer等級(jí)樹脂與根據(jù)本發(fā)明的相應(yīng)樹脂(即,不經(jīng)歷固相聚合的樹脂)相比的IV變化的對(duì)比。圖3顯示了樹脂顆粒外部的IV較之在樹脂顆粒內(nèi)部(例如,粒料芯)對(duì)樹脂測(cè)量的IV。該IV測(cè)量值代表從通過將樹脂顆粒研磨連續(xù)較長(zhǎng)時(shí)間獲得的樣品測(cè)量的IV。通過用lmm裂縫碗低溫研磨來進(jìn)行研磨,每5秒收集樣品。當(dāng)固態(tài)樹脂最初經(jīng)歷研磨時(shí),從粒料的外部?jī)H除去小碎片和/或粉末。因此,對(duì)通過研磨短時(shí)間獲得的粉末和/或小碎片測(cè)量的IV代表該固態(tài)樹脂外部的特征。對(duì)這種粉末和/或碎片測(cè)量IV以提供用來制定圖3的數(shù)據(jù)。對(duì)于用于制造水瓶的樹脂,看到類似的結(jié)果(見圖4)。圖3和4證實(shí)可以用于本發(fā)明方法的樹脂與常規(guī)樹脂相比具有更小的iv梯度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的加工包括將聚酯樹脂加熱到大于其熔融溫度。進(jìn)一步優(yōu)選地,將該聚酯樹脂加熱到它是自由流動(dòng)液體的點(diǎn)。在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚酯樹脂在加熱的同時(shí)經(jīng)歷高剪切應(yīng)力。高剪切應(yīng)力條件是可以在諸如常規(guī)注射模塑和/或擠出的過程中觀察到或產(chǎn)生的導(dǎo)致聚酯樹脂在加工期間熔融和混合的那些條件。該加工可以對(duì)干燥或未干燥的聚酯樹脂進(jìn)行。干燥的聚酯樹脂是結(jié)晶樹脂,該結(jié)晶樹脂已經(jīng)在其固態(tài)下在除濕環(huán)境中被加熱到大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度。干燥的聚酯樹脂包含小于l,OOOppm,優(yōu)選小于500ppm,更優(yōu)選小于50ppm,特別是優(yōu)選小于25ppm水,基于該水相對(duì)于該樹脂總重量的重量。干燥也可以如下進(jìn)行將該聚酯樹脂暴露到除濕氣氛中從而除去被該聚酯樹脂吸附或吸收的水。未干燥的聚酯樹脂可以是含水的聚酯樹脂或不含水的樹脂。不含水的樹脂可以是如下獲得的樹脂在基本上不含水的氣氛中將直接從聚酯聚合方法獲得的聚酯樹脂液體凝固(例如,基本上不含水包括99體積%,優(yōu)選99.5體積%,更優(yōu)選99.9體積y。不含水蒸氣的氣氛)。因此,未干燥的聚酯樹脂可以是沒有在固態(tài)下經(jīng)歷加熱的聚酯樹脂。未干燥的聚酯樹脂可以是從聚酯聚合方法獲得然后在非惰性和/或未干燥(例如除濕)的氣氛中儲(chǔ)存的固態(tài)聚酯樹脂。存在于該氣氛中的水蒸氣可以吸附到聚酯樹脂的表面上和/或可以吸收到該聚酯樹脂的基體中??梢源嬖诙噙_(dá)5wt。/。的水,基于該水相對(duì)于該樹脂總重量的重量。優(yōu)選地,用于本發(fā)明方法的聚酯樹脂是未干燥的無水樹脂或干燥的樹脂。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,經(jīng)歷本發(fā)明熔融和加工的樹脂可以是沒有干燥或與常規(guī)樹脂(例如,用固相聚合制備的樹脂)相比已經(jīng)以較小程度干燥的樹脂。因?yàn)楸疚拿枋龅臉渲梢栽诟√匦哉扯雀淖?例如,由該樹脂的熔融和加工所引起)下加工,所以該樹脂可以含相對(duì)更大量水并且仍然提供經(jīng)加工樹脂,該經(jīng)加工樹脂具有不大于當(dāng)加工常規(guī)樹脂時(shí)觀察到的IV降低的IV降低。因此,本發(fā)明的樹脂不必完全地干燥(例如,與常規(guī)樹脂所需的干燥相比),但是仍能提供成形制品,該成形制品具有與經(jīng)歷相同熔融和加工的常規(guī)樹脂的粘度改變(例如,特性粘度降低)相當(dāng)或更小的IV改變。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在加工之前將固態(tài)聚酯樹脂干燥。該干燥可以在常規(guī)干燥機(jī)中通過讓除濕空氣在固態(tài)聚酯樹脂的碎片和/或粒料上方通過來進(jìn)行。優(yōu)選地,在除濕環(huán)境中干燥聚酯樹脂2-10小時(shí),更優(yōu)選4-8小時(shí),最優(yōu)選大約6小時(shí)。在聚酯粒料和/或碎片上方通過的除濕氣體具有小于-l(TC,優(yōu)選小于-2(TC,更優(yōu)選小于-4(TC,甚至更優(yōu)選小于-5(TC,最優(yōu)選小于-6(TC的露點(diǎn)。在聚酯粒料上方通過的除濕氣體具有220-400下,優(yōu)選260-360T,更優(yōu)選300-320下的溫度。通過在不要求為在常規(guī)樹脂中獲得足夠干燥所必需的溫度和/或露點(diǎn)的條件下使樹脂經(jīng)歷較少干燥或干燥該樹脂,可以實(shí)現(xiàn)工具和設(shè)備投資方面的顯著節(jié)約。因此,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,固態(tài)樹脂可以經(jīng)歷在沒有干燥或有部分干燥的情況下的熔融和加工,仍形成成形制品,該成形制品在熔融和加工之后顯示的IV改變不超過或小于在相同條件下釆用相應(yīng)常規(guī)樹脂(例如用包括固相聚合的方法制成的聚酯樹脂)觀察到的IV改變。降低的干燥要求允許設(shè)計(jì)具有更少專注于干燥設(shè)施和輔助基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的投資的生產(chǎn)設(shè)施(包括新的設(shè)備建筑)。本發(fā)明方法的聚酯樹脂可以是任何聚酯樹脂,包括常規(guī)聚酯樹脂。常規(guī)聚酯樹脂可以通過使二元醇和羧酸(或羧酸的酯)的單體單元反應(yīng)制備。為了獲得足夠的IV,常規(guī)聚酯樹脂可以經(jīng)歷固相聚合。然而,一些聚酯樹脂可以在沒有固相聚合的情況下制造。在沒有固相聚合的情況下制得的聚酯樹脂中,通過一種或多種二元醇單元和一種或多種羧酸/酯單元的聚合反應(yīng)制備的樹脂可用來由熔融聚酯樹脂直接地形成預(yù)成型物,而不經(jīng)歷任何中間凝固,或可以^f吏它凝固成碎片并再熔融以模塑預(yù)成型物或其它物體。在沒有固相聚合的情況下制得的優(yōu)選聚酯樹脂的實(shí)例包括美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?1/294,370(全文引入供參考)中描述的那些樹脂。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,用于本發(fā)明方法的樹脂是在沒有固相聚合的情況下制備的樹脂。在沒有固相聚合的情況下制備的樹脂可以包括在沒有任何固相聚合(例如在足以提高IV超過O.05dL/g的溫度和時(shí)間下加熱呈固態(tài)的樹脂)的情況下達(dá)到其最終特性粘度(例如,對(duì)粒料或商業(yè)上運(yùn)輸?shù)男问綔y(cè)量的粘度)的樹脂。例如,本發(fā)明的樹脂是融相中聚合達(dá)到的IV。任選地,隨后不將如此獲得的固態(tài)樹脂加熱到可能實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步聚合或最后聚合的溫度。在其它實(shí)施方案中,用于本發(fā)明方法的樹脂可以具有小的聚合度,這至少部分地如下實(shí)現(xiàn)在通過熔融聚合制得該樹脂并以固態(tài)離析之后將該固態(tài)樹脂加熱。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,用于本發(fā)明方法的樹脂可以具有O.7的IV并且可以衍生自通過在沒有常規(guī)固相聚合的情況下進(jìn)行聚合獲得的IV為O.68的樹脂。然而,固態(tài)樹脂的后續(xù)處理或加熱(經(jīng)由常規(guī)固相聚合或經(jīng)由其它手段例如在高溫下干燥)可以提高特性粘度例如,0.02dL/g的量。因此,具有最終IV為O.70的樹脂如下制備首先在沒有固相聚合的情況下形成IV為O.68的樹脂,然后少量(例如,0.02dL/g)提高該樹脂的IV從而制備具有最終IV為O.70的樹脂。優(yōu)選地,用于本發(fā)明方法的樹脂的IV在該樹脂最初與熔融聚合隔離之后增加至多O.05,優(yōu)選O.04,更優(yōu)選O.03,甚至更優(yōu)選O.02,特別優(yōu)選O.01,最優(yōu)選OdL/g。本文所使用的術(shù)語"在沒有固相聚合的情況下"包括如下制得的樹脂熔融聚合到第一IV,然后在固態(tài)下進(jìn)一步聚合到第二IV,該第二IV比該第一IV大至多0.05dL/g??梢杂糜诒景l(fā)明方法的聚酯樹脂的IV可以落入寬的范圍。例如,對(duì)于碳酸軟飲料容器,聚酯樹脂的IV可以為O.6-1.0dL/g,優(yōu)選0.7-0.9,更優(yōu)選O.75-0.85,甚至更優(yōu)選O.77-0.83,特別優(yōu)選大約0.8。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中,在經(jīng)歷加工而形成固體制品(例如,通過首先熔融然后凝固)之后,聚酯樹脂的IV改變至多0.025dL/g。優(yōu)選地,IV改變至多0.025,更優(yōu)選至多0.02,甚至更優(yōu)選至多O.015,最優(yōu)選,IV改變至多O.01,特別優(yōu)選地,沒有可測(cè)得的IV改變。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,聚酯樹脂呈固體(例如,固態(tài)聚酯樹脂)形式,如下加工該固體熔融,形成成形制品,然后凝固而制備成形制品。初始的固態(tài)聚酯樹脂可以呈碎片或粒料形式。固態(tài)聚酯樹脂可以包含0-20wt。/。再研磨或再循環(huán)聚酯,基于該聚酯樹脂的總重量,優(yōu)選地,該再循環(huán)或再研磨材料以至多15wt。/。,更優(yōu)選至多10wt。/。,甚至更優(yōu)選至多5wt。/。的量存在,在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,固態(tài)聚酯樹脂是不包含再研磨或再循環(huán)聚酯材料的原始樹脂并且呈相異固體顆粒(例如,粒料和/或碎片)形式。在制品例如瓶子、容器等的制造期間,制造不具有優(yōu)質(zhì)或不可銷售的許多獨(dú)立制品和部件。希望再使用(例如再循環(huán))此種"不合格"制品中的樹脂??梢詫⒅频貌缓细癫牧系臉渲c原始PET樹脂混合以回收而形成其它制品。在一個(gè)實(shí)施方案中,將這些制品研磨,切碎或縮減成更小部件(例如,顆粒)以便制備用于再使用的樹脂。據(jù)此獲得的顆粒形式材料通常稱為"回收物料"。可以將該回收物料引入原始樹脂料流??梢源嬖谟谟脕碇圃熘破防绱邓芷孔雍?或容器用的預(yù)成型物的樹脂中的回收物料的量可以在寬范圍內(nèi)改變,這取決于該樹脂的可獲得性、形成的制品的最終目的及其它各種因素?;厥瘴锪峡梢哉加脕硇纬杉庸?例如注塑)制品例如預(yù)成型物的樹脂的0-100%,該加工制品可用來吹塑容器。例如,熱成型可以按大約40-10oy。的量包括回收物料,常規(guī)容器包括大約O-30%回收物料,CSD/Beer容器包括大約0-15。/?;厥瘴锪希渲?。/。是wt。/。,基于回收物料的量和該樹脂的總重量??梢源嬖谂c上述用量不同的回收物料量,包括以上范圍的任何范圍或子范圍,包括l、2、3、5和10%的任何遞增。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,由聚酯樹脂形成的固體成形制品是瓶子預(yù)成型物。瓶子預(yù)成型物的實(shí)例如圖5所示。通常,瓶子預(yù)成型物由該聚酯樹脂構(gòu)成,但是在其它實(shí)施方案中,瓶子預(yù)成型物可以包括添加劑或可以是該聚酯與一種或多種其它樹脂的混合物。優(yōu)選地,瓶子預(yù)成型物是由該聚酯樹脂通過注射模塑制造的。瓶子預(yù)成型物可以具有任何大小,對(duì)于每個(gè)預(yù)成型物包括12或更少克至300或更多克的范圍。例如,一次性(singleserve)水并瓦由其吹塑的預(yù)成型物可以重12克或更少至高達(dá)40克或更多。為CSD/Beer應(yīng)用而設(shè)計(jì)的一些預(yù)成型物可以低到20克或更少且高達(dá)65克或更多??梢杂糜诔R?guī)容器市場(chǎng)的其它預(yù)成型物設(shè)計(jì)可以低到12克或更少或高達(dá)IOO克或更多并且為水瓶市場(chǎng)中的使用而設(shè)計(jì)的一些預(yù)成型物可以低到50克或更少或高達(dá)300克或更多。優(yōu)選地,瓶子預(yù)成型物由聚酯樹脂通過注射模塑制造,然而,制造預(yù)成型物的其它手段是可利用的,例如,壓縮模塑。在注射模塑之后將瓶子預(yù)成型物冷卻并且可以儲(chǔ)存6個(gè)月或更少至12個(gè)月或更多,這取決于儲(chǔ)存條件。優(yōu)選地,形成瓶子預(yù)成型物進(jìn)行的注射模塑使用多腔模。例如,優(yōu)選使用具有多個(gè)內(nèi)腔的注射模塑設(shè)備。該多腔模的每個(gè)內(nèi)腔能夠形成單個(gè)瓶子預(yù)成型物。聚酯樹脂IV改變的消除和/或降低可能在使用具有許多內(nèi)腔的模具的注射模塑工藝中是特別顯著的。在此種注射模塑工藝中,與具有更少內(nèi)腔的模具相比必須將更大量的熔融聚酯樹脂加壓到多腔模中,因?yàn)楦篌w積的聚酯樹脂必須用來形成更大數(shù)目的瓶子預(yù)成型物。因此,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,與常規(guī)聚酯樹脂和/或使用常規(guī)聚酯樹脂的模塑方法相比,可以在更高的溫度下將一定量熔融聚酯樹脂保持在比該聚酯樹脂熔融溫度大的溫度下更長(zhǎng)時(shí)間,在本發(fā)明的方法中,與常規(guī)聚酯樹脂和/或模塑操作相比,在熔融和延長(zhǎng)的熱歷史之后觀察到樹脂中程度更低的IV降低。形成瓶子預(yù)成型物的聚酯樹脂的注射模塑可以在不同條件下進(jìn)行。優(yōu)選地,采用能夠完全使聚酯樹脂熔融并具有足以填充多腔模的注射壓力的注射模塑設(shè)備進(jìn)行注射模塑。這樣一種注射模塑設(shè)備的擠出機(jī)部分可以包含多個(gè)加熱區(qū)。獨(dú)立地控制每個(gè)加熱區(qū)的溫度。加熱區(qū)的數(shù)目不受限制,優(yōu)選地,加熱區(qū)的數(shù)目是4個(gè)或更多,更優(yōu)選5個(gè)或更多,更優(yōu)選6個(gè)或更多,更優(yōu)選7個(gè)或更多,更優(yōu)選8個(gè)或更多,甚至更優(yōu)選9個(gè)或更多,最優(yōu)選10個(gè)或更多。每個(gè)加熱區(qū)能夠?qū)⒕埘渲訜岬酱笥谠摼埘渲廴跍囟鹊臏囟?。任何區(qū)的溫度可以不同,例如,450-650下,優(yōu)選475-525°F,更優(yōu)選500-575下,最優(yōu)選大約550T。任何上述溫度可以按例如,2、4、6、8或10T,或它們的任4可多倍的任何遞增改變。用來進(jìn)行注射模塑的注射模塑設(shè)備的螺桿速度可以根據(jù)需要改變以調(diào)節(jié)循環(huán)時(shí)間及該注射模塑工藝的其它因素。例如,螺桿速度可以為20-200rpm,優(yōu)選30-160rpm,更優(yōu)選40-120rpm,更優(yōu)選50-80rpm,更優(yōu)選大約60rpm。螺桿速度可以按在任何上述范圍內(nèi)的l、2、4、6、8和10rpm的任何遞增,或它們的任何多倍改變。注射模塑工藝的反壓力可以改變并且可以為0-700psig,優(yōu)選300-350psi,更優(yōu)選250-400psi,特別優(yōu)選200-600psi。循環(huán)時(shí)間優(yōu)選小于一分鐘,更優(yōu)選小于45秒,最優(yōu)選小于30秒。循環(huán)時(shí)間是從啟模到啟模的總時(shí)間。循環(huán)時(shí)間通常由以下職能限定模具填充,部件冷卻,模具打開,部件噴射,部件取出,模具封閉。同時(shí)地且在相同時(shí)間量?jī)?nèi),樹脂正熔成液化狀態(tài),樹脂經(jīng)歷調(diào)理(例如擠出),和熔融樹脂(例如,聚合物熔體)準(zhǔn)備轉(zhuǎn)移到模具空間中。一種方法包括將樹脂供入擠出機(jī)用于熔融并在加熱的具有旋轉(zhuǎn)螺桿的擠出機(jī)內(nèi)混合,隨著該聚合物從固體到液體發(fā)生相變,該旋轉(zhuǎn)螺桿將它壓縮和調(diào)理,然后將該液化的樹脂轉(zhuǎn)移至受控體積,將該受控體積轉(zhuǎn)移到模具中。因?yàn)檫@些行動(dòng)可能依賴性地重合,所以可以在循環(huán)時(shí)間和聚合物呈液相的時(shí)間之間找到相關(guān)性。這種相關(guān)性可能在瓶子預(yù)成型物部件與瓶子預(yù)成型物部件和模具與模具、以及機(jī)器與機(jī)器之間不同。在形成瓶子預(yù)成型物的注射模塑期間或在瓶子預(yù)成型物的成形制品的吹塑以形成成形制品例如碳酸軟飲料容器期間,可能發(fā)生某種程度的模具收縮。模具收縮是在完全冷卻和從模具噴射之后與成形制品有關(guān)的收縮量。模塑收縮是比較冷卻的成品成形制品的尺寸與獲得成形制品的模具的尺寸值的值。模具收縮值是成形制品(瓶子預(yù)成型物和吹塑成形制品兩者)的重要特性,特別是當(dāng)它與通過注射模塑瓶子預(yù)成型物并隨后吹塑該密封容器制備的密封容器的密封、封蓋和泄漏特性有關(guān)時(shí)。如果存在相當(dāng)大的模具收縮,則蓋子和容納在該容器中的液體間的密封可能不足以防止泄漏和/或防止容器密封的失效。在本發(fā)明的方法中,通過將本發(fā)明的樹脂注射模塑獲得的預(yù)成型物的模具收縮值優(yōu)選改變不大于與常規(guī)聚酯樹脂有關(guān)的模具收縮值。此外,由該瓶子預(yù)成型物獲得的吹塑制品的模具收縮性能與源自由常規(guī)聚酯樹脂制成的瓶子預(yù)成型物的吹塑制品的模具收縮值基本相等或完全相同。優(yōu)選地,模具收縮與相應(yīng)常規(guī)樹脂的模具收縮相同。注塑瓶子預(yù)成型物可以用于吹塑工藝以形成膨脹瓶子(例如吹塑瓶子或容器)。由從本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的方法獲得的預(yù)成型物形成的膨脹瓶子如圖6所示。在吹塑期間,將瓶子預(yù)成型物加熱,例如通過紅外光,并隨后在氣體壓力或機(jī)械裝置引發(fā)的壓力下使之膨脹。聚酯樹脂在吹塑期間可以經(jīng)歷顯著的拉伸。例如,由預(yù)成型物獲得的吹塑瓶子的軸向拉伸比可以為1.5-3.5倍,優(yōu)選l.75-3.25倍,更優(yōu)選2-3倍,甚至更優(yōu)選2.25-2.7倍,最優(yōu)選大約2.5倍。吹塑瓶子的環(huán)向拉伸比可以是例如,3-7倍,優(yōu)選3.5-6.5倍,更優(yōu)選4-6倍,最優(yōu)選大約4.5-大約5.5倍,甚至更優(yōu)選大約5倍。通常,將瓶子預(yù)成型物吹塑到直壁模具中。然而,可以使用其它模具例如有形狀和/或紋理的模具和具有所有尺寸,沒有限制。一種瓶子形式是兩升碳酸軟飲料瓶。通過吹塑形成膨脹預(yù)成型物可以包括用為瓶子預(yù)成型物提供紅外熱的多個(gè)燈將瓶子預(yù)成型物加熱??梢詫⒃擃A(yù)成型物加熱到例如,80-15(TC,優(yōu)選85-14(TC,更優(yōu)選90-130°C,甚至更優(yōu)選95-120°C,最優(yōu)選大約10(TC的溫度??梢詫怏w注入加熱的瓶子預(yù)成型物中以按0.2-2.0米/秒,優(yōu)選O.4-1.5,更優(yōu)選O.6-1.2,最優(yōu)選大約O.8m/s的拉伸速度將聚酯樹脂拉伸??梢栽谄孔幽>咧杏么蠹s20巴,例如5-30巴,更優(yōu)選8-22巴的初始?jí)毫榧訜岬钠孔宇A(yù)成型物充氣。最終吹塑可以用40巴或更大的氣壓進(jìn)行。最終吹塑可用來更好地限定容器的形狀和/或紋理。在一個(gè)實(shí)施方案中,模具的溫度比聚酯瓶子預(yù)成型物的溫度低并且優(yōu)選是G-10(TC,更優(yōu)選1Q-8G。C,更優(yōu)選15-6(TC,最優(yōu)選20-5(TC。在熱定形實(shí)施方案中,模具的溫度高達(dá)200。C,優(yōu)選100-200°C,更優(yōu)選125-175。C,最優(yōu)選14Q-160°C。由聚酯瓶子預(yù)成型物形成的瓶子,例如,碳酸軟飲料或哞酒瓶?jī)?yōu)選沒有混濁和珠光。可以調(diào)節(jié)吹塑期間瓶子預(yù)成型物的溫度以致在由該瓶子預(yù)成型物獲得的吹塑制品中觀察不到珠光。吹塑期間過低的瓶子預(yù)成型物溫度可能導(dǎo)致不可接受的珠光,而過高的溫度可能導(dǎo)致混濁。如果將聚酯樹脂取向,則用來通過例如吹塑制造聚酯基瓶子的聚酯樹脂的氣體阻隔抗性可以改進(jìn)100。/?;蚋?。對(duì)于二氧化碳?xì)夂脱鯕?,取向的聚酯瓶子具有是未取向的聚酯瓶子的至少兩?2X)或更高的氣體阻隔抗性。雙軸取向的過程導(dǎo)致應(yīng)力誘導(dǎo)的薄片狀晶體的產(chǎn)生。該取向的微晶體實(shí)現(xiàn)更低的透氣性和增強(qiáng)的機(jī)械性能。雙軸取向的聚酯瓶子通常具有20-30%的結(jié)晶度(在肩部,21%,在中部,25%,在底部,25%),這基于在密度梯度柱中測(cè)量的密度?;蛘撸梢杂靡阎哂斜萈ET大的氣體阻隔抗性的共阻隔樹脂將聚酯樹脂改性。例如,間二甲苯二胺(MXDA)基聚合物例如MXD6、MXD6-IPA、MXD6-鄰苯二曱酸酐等可以具有比PET好的氣體阻隔性能。此類含MXDA的聚合物還可以具有比某些尼龍例如尼龍6、尼龍6/6等好的氣體抗性。MXD6是可以通過MXDA與己二酸的縮聚制備的半結(jié)晶聚酰胺樹脂。此類含MXDA的聚合物的制備方法例如,在美國(guó)專利號(hào)4,433,136和4,438,257中進(jìn)行了描述,所述文獻(xiàn)中的每一篇在此整體引入作為參考。在本發(fā)明的另一方面中,如下制造在沒有固相聚合的情況下獲得的聚酯樹脂經(jīng)由模口直接地從后縮聚器(例如,擦膜或薄膜蒸發(fā)器)加工,隨后在有或者沒有水冷卻的情況下造粒。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所得的樹脂呈絲束形式擠出,該絲束可以在比該樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下切割。優(yōu)選地,同時(shí)或在該絲束已經(jīng)穿過水浴之后在比該樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大IO、15、20、30、4050或10(TC的溫度下切割該絲束。優(yōu)選盡快將碎片與水分離。在粒料外部的溫度可以低于該粒料內(nèi)部的溫度。該碎片和/或粒料可能經(jīng)由它們內(nèi)部的殘余熱繼續(xù)結(jié)晶(例如,潛熱結(jié)晶)。本發(fā)明中使用的聚合物(例如,樹脂)可以潛熱結(jié)晶或者可以常規(guī)結(jié)晶。任選地,可以使用碎片振動(dòng)器或流化床來防止在加熱和/或結(jié)晶期間該碎片粘在一起。降低碎片粘在一起的傾向的一種方法是為在冷卻和/或切割過程中形成的碎片和/或粒料賦予更快或更穩(wěn)固的結(jié)晶性。如果樹脂含有多于一類聚合物,則情況可能尤其那樣。當(dāng)加熱時(shí)(例如,當(dāng)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上或接近玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加熱時(shí)),一些含聚酯的樹脂例如含MXDA共聚樹脂的樹脂可能更有粘貼或結(jié)塊的傾向。優(yōu)選地,在擠出(例如當(dāng)形成絲束時(shí))之后不將此類樹脂和/或樹脂混合物冷卻到小于Tg以致可以進(jìn)行潛熱結(jié)晶。即使經(jīng)歷固相聚合,所形成的粒料和/或碎片也不太傾向于粘貼。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在本發(fā)明方法中加工的樹脂是已經(jīng)經(jīng)歷潛熱結(jié)晶的聚酯樹脂。還可以按提供無定形碎片和/或粒料的方式將樹脂組合物冷卻/結(jié)晶。冷的冷卻(有或者沒有切割)可以提供是無定形的碎片和/或粒料。當(dāng)熔融相聚合達(dá)到目標(biāo)IV時(shí),經(jīng)過??诒盟吞幱谌廴跔顟B(tài)的熔融聚酯(例如,PET、PEN等)。可以使用任何常規(guī)方法,包括下述方法中的任一種將所述樹脂造粒。在制備聚酯組合物例如PET組合物或含PET的組合物的常規(guī)熔融縮聚方法中,將熔融聚酯完全地淬火為透明/無定形顆粒。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,可以通過任何常規(guī)方法處理所得的樹脂(例如,在該熔融樹脂穿過??谥?。例如,可以進(jìn)行干/冷造粒,藉此在水浴中迅速地將透明/無定形熔融樹脂淬火。首先將淬火的樹脂的水吹掉然后將該樹脂造粒。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,可以使用濕/冷造粒。濕/冷造粒方法可以使用部分在水下的造粒機(jī)。可以通過連續(xù)地將樹脂的熔融下降的絲束與冷水一起噴霧進(jìn)行快速淬火方法。然后通過旋轉(zhuǎn)切割機(jī)(其可以部分地在水中)將該濕/冷絲束造粒。水下造粒也可以用來形成樹脂的粒料和/或碎片。例如,樹脂絲束的常規(guī)水下造??捎脕硇纬稍摌渲牧A虾?或碎片。水下造??梢杂每谀C嬖炝C(jī)進(jìn)行。優(yōu)選地,使用水下口模面造粒機(jī)獲得潛熱結(jié)晶的固態(tài)樹脂。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,可以使用濕/熱造粒。當(dāng)熔融樹脂從??诘目纂x開時(shí),可以在處于發(fā)熱的同時(shí)立即將它們切割。優(yōu)選在樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔融溫度之上進(jìn)行熱切割并且通常提供球形和/或橢^^形顆粒。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,將熔融聚酯組合物部分地冷卻以使該組合物固化。將該聚酯組合物部分冷卻到的溫度在該聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熔點(diǎn)之間。然后通過盡快從水中分離熱的碎片將該聚合物組合物維持在170±50°C,優(yōu)選±40°C,更優(yōu)選±300。C,特別優(yōu)選±20。C的溫度下以便PET結(jié)晶。固化的聚酯組合物與例如,水浴的分離可以釆用離心干燥機(jī)、振動(dòng)板和/或振動(dòng)篩分機(jī),例如可以乂人Rieter,BKG和GalaIndustries荻得的那些加以促進(jìn)。該碎片的殘余熱可以用于原位結(jié)晶,而不需要常規(guī)的結(jié)晶器。優(yōu)選地,本發(fā)明這一方面基于聚酯樹脂進(jìn)行??梢酝ㄟ^在按串聯(lián)、并聯(lián)或串并聯(lián)連接的多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行的熔融相反應(yīng)制備聚酯樹脂??梢栽跊]有任何溶劑(例如,不形成該樹脂組合物中已反應(yīng)聚合物單元的相當(dāng)大部分的稀釋劑組分)的情況下進(jìn)行該二羧酸和二醇單體的反應(yīng)。使所述單體單元反應(yīng)以形成到最終后縮聚器的具有特性粘度的材料,該特性粘度可以優(yōu)選在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中為O.2-0.5IV。然后將在熔融相反應(yīng)器中如此形成的熔融材料泵送或轉(zhuǎn)移至后縮聚反應(yīng)器中。該后縮聚反應(yīng)器可以是在反應(yīng)器混合的反應(yīng)器例如擦膜或薄膜反應(yīng)器。該后縮聚器可以在按串聯(lián)、并聯(lián)或串并聯(lián)連接的一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。除了擦膜反應(yīng)器之外,還可以包括一個(gè)或多個(gè)管式反應(yīng)器。從最后后縮聚反應(yīng)器獲得的樹脂產(chǎn)物可以具有O.7-0.9,優(yōu)選大約O.75-0.85,更優(yōu)選大約O.80的特性粘度,例如用于CSD/Beer樹脂。從后縮聚反應(yīng)器獲得的熔融樹脂產(chǎn)物優(yōu)選然后以熔融形態(tài)經(jīng)歷聚合物過濾處理。聚合物過濾可以按一個(gè)或多個(gè)步驟進(jìn)行。例如,在將最后一個(gè)后縮聚反應(yīng)器的樹脂材料過濾之后,可以將一種或多種共阻隔樹脂與該熔融過濾的聚酯樹脂組合物混合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,共阻隔樹脂經(jīng)熔融擠出然后與被過濾的且呈熔融形態(tài)的熔融聚酯樹脂組合物混合??梢詫⒂稍撊廴诠沧韪魳渲徒?jīng)過濾的聚酯樹脂組合物獲得的混合料流送往靜態(tài)混合器以便混合。在混合,優(yōu)選連續(xù)混合之后,將該熔融混合材料送往造粒機(jī)以使該混合聚酯樹脂組合物固化。例如,可以經(jīng)過含一系列孔的模口泵送該混合聚酯樹脂組合物。將離開所述孔的熔融材料造粒。當(dāng)該樹脂進(jìn)入水下造粒機(jī)的水中時(shí),它慢慢地固化。該水下造粒機(jī)的水可以維持在高溫下。優(yōu)選地,將該水下造粒機(jī)的水維持在大于5(TC,優(yōu)選大于8(TC,甚至更優(yōu)選大于9(TC的溫度下。優(yōu)選地,將水下造粒機(jī)的熱水維持在大于該聚酯樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且小于該聚酯樹脂組合物的熔點(diǎn)的溫度下。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,為了避免潛熱結(jié)晶,優(yōu)選該水溫小于8(TC,優(yōu)選小于6(TC,更優(yōu)選小于50。C。通過用熱水實(shí)施該熔融混合聚酯樹脂組合物的固化并切割,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的方法提供處于結(jié)晶相的固態(tài)聚酯樹脂組合物的粒料和/或碎片。因?yàn)樵摿A虾?或碎片處于結(jié)晶相,所以它們可能看起來是不透明的。然后可以將所得的固態(tài)、不透明、結(jié)晶聚酯樹脂組合物轉(zhuǎn)移至成品倉庫以便中間存儲(chǔ)或包裝。可以將如此獲得的產(chǎn)物與呈固態(tài)(例如作為粒料或粉末)的共阻隔樹脂混合以形成本發(fā)明聚酯樹脂組合物和固態(tài)共阻隔樹脂的粒料和/或碎片的混合物。然后可以將所得的組合物用于注模操作,包括形成用于吹塑制品例如容器和瓶子的預(yù)成型物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括通過使二醇和二羧酸的單體單元反應(yīng)以形成聚酯而獲得的聚酯樹脂,該聚酯具有按摩爾當(dāng)量或接近摩爾當(dāng)量的數(shù)量存在的已反應(yīng)單體單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,該二醇和二羧酸反應(yīng)形成具有按大致摩爾當(dāng)量數(shù)量存在的單體單元的聚合物。該二醇和二羧酸可以按在數(shù)量方面未必是摩爾當(dāng)量的量反應(yīng)。例如,二醇可以按比二羧酸大的數(shù)量存在。在縮聚反應(yīng)期間,通常在減壓下采用加熱將過量的二醇除去??捎糜诒景l(fā)明組合物的適合的聚酯是本領(lǐng)域中熟知的并且通常由包含一種或多種羧酸組分和一種或多種二醇組分的重復(fù)單元形成,所述羧酸組分選自對(duì)苯二甲酸(TPA)、間苯二甲酸、萘二甲酸、二甲基-2,6-萘二羧酸酯(NDC)、水解的2,6-萘二甲酸(HNDA),所述二醇組分選自乙二醇、二乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、2-曱基-1,3-丙二醇和2,2-二曱基-1,3-丙二醇(新戊二醇)和它們的混合物。本發(fā)明的優(yōu)選的聚酯包括聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(間苯二甲酸乙二酯)(PEI)和聚(三亞曱基對(duì)苯二甲酸酯)(PTT)、聚(三亞甲基萘二甲酸酯)(P頂),最優(yōu)選,聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)(PET)。本發(fā)明一個(gè)方面的聚酯可以使用熟練技術(shù)人員熟知的方法制造。適合的聚酯可以按常規(guī)的方式通過使含2-40個(gè)碳原子的二羧酸與一種或多種含2-大約20個(gè)碳原子,優(yōu)選6-12個(gè)碳原子的多羥基醇例如二元醇(glycols)、二醇(diols)或多元醇反應(yīng)來制備。制備聚酯的一般條件,包括工藝條件、催化劑和添加劑是熟練技術(shù)人員已知的。聚酯材料和聚酯與其它聚合物材料的結(jié)合物的制備方法在以下文獻(xiàn)中進(jìn)行了給出W.R.SorensonandT.W.Campbell,"PreparativeMethodsofPolymerChemistry,11(IntersciencePublishers,NewYork1968和后續(xù)版本)和"EncyclopediaofPolymerScience;andEngineering,2ndEd.,"H.F.Marketal.,(JohnWiley&Sons,NewYork1985),尤其是第12巻,1-290頁(通常是聚酯),特別是樹脂制造方法的259-274頁,所述文獻(xiàn)中的每一篇在此引入作為參考??捎脕碇圃毂景l(fā)明的含聚酯的組合物的二羧酸包括含2-20個(gè)碳原子,優(yōu)選6-12個(gè)碳原子的烷基二羧酸,和含8-24個(gè)碳原子,優(yōu)選8-16個(gè)碳原子的芳基或烷基-取代的芳基二羧酸。此外,可以使用含4-20個(gè)碳原子的烷基二羧酸二酯或含10-20個(gè)碳原子的烷基-取代的芳基二羧酸二酯。本發(fā)明聚酯的二羧酸組分可以任選地用至多大約30摩爾%,優(yōu)選至多大約25摩爾%,更優(yōu)選大約20摩爾%—種或多種不同的二羧酸加以改性。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,用小于10mo1。/。,優(yōu)選小于8mol%,最優(yōu)選3-6mo"/。一種或多種不同的二羧酸將所述聚酯改性。此類額外的二羧酸包括優(yōu)選含8-14個(gè)碳原子的芳族二羧酸,優(yōu)選含4-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸或優(yōu)選含8-12個(gè)碳原子的環(huán)脂族二羧酸。待按大或小比例與對(duì)苯二甲酸一起包括在本發(fā)明樹脂組合物中的二羧酸的實(shí)例包括鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、5-(sodiosulfo)-間苯二曱酸(5-Na+S03—-IPA)、5-(lithiosulfo)間苯二甲酸(5-Li+S0廣IPA)、萘-2,6-二羧酸(以及l(fā),4-、1,5-、2,7-和1,2-、1,3-、1,6-、1,7-、1,8-、2,3-、2,4-、2,5-、2,8-異構(gòu)體)、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烷二乙酸、二苯基-4,4'-二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、聯(lián)苯曱酸、六氫鄰苯二甲酸、雙對(duì)羧基苯氧基乙烷和它們的混合物等。優(yōu)選的二羧酸包括間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和萘二羧酸。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚酯基體樹脂包含呈已反應(yīng)單體單元形式的5-30mol。/。間苯二曱酸和1-1Smol。/。萘二甲酸,更優(yōu)選2-10mo1%萘二曱酸,甚至更優(yōu)選3-6mo1%萘二甲酸。用于透明容器應(yīng)用的對(duì)苯二曱酸酯聚酯通常由對(duì)苯二甲酸和乙二醇,或由對(duì)苯二甲酸和1,4-環(huán)己烷二醇制成。適合的二羧酸包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、馬來酸和富馬酸,它們都是為人熟知的二羧酸,或它們的混合物以致制備共聚酯。優(yōu)選含2-8個(gè)碳原子的多羥基二元醇或二醇,最優(yōu)選乙二醇。含4-12個(gè)碳原子的二元醇醚或二醇醚可以代替所迷二元醇或二醇。除了乙二醇和l,4-環(huán)己烷二曱醇(CHDM)之外,適合的二醇還包括二乙二醇、丙二醇(l,2-丙烷二醇)、1,3-丙二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、2,2-二曱基-l,3-丙二醇(新戊二醇)、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、季戊四醇、類似的二醇和二元醇,和它們的混合物。這些化合物和使用所述化合物制造聚酯和共聚酯的方法都是本領(lǐng)域中熟知的。此外,該二元醇組分可以任選地用至多大約i5摩爾y。,優(yōu)選至多大約io摩爾y。,更優(yōu)選大約5摩爾y。一種或多種不同的除乙二醇以外的二醇加以改性。這些其它的二醇包括優(yōu)選含6-20個(gè)碳原子的環(huán)脂族二醇或優(yōu)選含3-20個(gè)碳原子的脂族二醇。這些二醇的實(shí)例包括二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-l,6-二醇、己烷-1,4-二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基戊烷二醇-(2,4)、2-甲基戊烷二醇-(1,4)、2,2,4-三甲基戊烷-二醇-(1,3)、2-乙基己烷二醇-(1,3)、2,2-二乙基丙烷_二醇-(1,3)、己二醇-(1,3)、1,4-二(羥基乙氧基)-苯、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2,4-二羥基-l,1,3,3-四曱基-環(huán)丁烷、2,2-雙(3-幾基乙氧基苯基)-丙烷、新戊二醇、2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷、它們的混合物等。聚酯可以由上述二醇中的兩種或更多種制備。聚酯還可以含有少量三官能化或四官能化共聚單體例如偏苯三酸酐、三羥甲基丙烷、均苯四酸二酐、季戊四醇及其它本領(lǐng)域中通常已知的形成聚酯的多元酸或多元醇。本文描述的聚酯樹脂可以含有一種或多種常用于制造聚酯樹脂的其它元素或組分。例如,典型的樹脂可以含有元素例如Co、Ti、Sb和/或P,它們可以由于它們的使用和/或存在于在聚酯樹脂的聚合和/或加工期間使用的催化劑、熱穩(wěn)定劑和著色劑中而存在于樹脂組合物中。例如,Sb、Ge、Ti或Sn可以用于熔融聚合,例如,以有機(jī)鈦酸酯、二月桂酸二丁錫、錫有機(jī)物、二氧化鍺、三氧化銻(Sb203)、三乙酸銻和/或羥乙酸銻(Sb2(gly)3)或相應(yīng)金屬的氧化物(例如,Ti02、Ge02等)形式使用。磷可以作為在所得樹脂的聚合和/或加工期間存在的任何三烷基磷酸酯或亞磷酸酯的殘余物存在。還可以存在作為著色劑例如Co(OAc)2的殘余物存在的元素,所述著色劑例如用來改進(jìn)和/或控制泛黃指數(shù)。通常,作為聚合催化劑或加工添加劑的殘余物存在的材料按1-1,OOOppm,優(yōu)選5-500ppm的量存在。此外,雖然不要求,但是一般用于聚酯和/或其它熱塑料組合物的其它添加劑可以存在于本發(fā)明的樹脂組合物中。這些添加劑可以包括但不限于,著色劑、調(diào)色劑、顏料、炭黑、玻璃纖維、填料、沖擊改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、再加熱助劑、乙醛還原化合物、除氧劑、阻隔增強(qiáng)助劑和它們的混合物??拐尺B劑也可以與其它潤(rùn)滑劑一起存在。以排除固相聚合的方式形成本發(fā)明聚合物組合物的方法包括美國(guó)公開申請(qǐng)?zhí)?005/0029712和2005/0161863;和美國(guó)專利號(hào)5,980,797;5,968,429;5,945,460和5,656,719(所述文獻(xiàn)中的每一篇在此整體引入作為參考)中描述的方法。在本文描述的包括根據(jù)它們的物理和化學(xué)性能例如特性粘度、結(jié)晶性、透明度等限定的聚酯組合物的一些實(shí)施方案中,常規(guī)方法例如圖l描述的方法可用來形成聚酯或共聚酰胺??梢詫⑷廴诰酆衔锊牧吓c一種或多種其它熔融聚合物料流混合以形成熔融聚合物材料的混合物(例如,聚酯材料的共混物),所述其它熔融聚合物料流含有由相同單體單元或不同單體單元制成的聚合物聚酯材料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,將所得聚合物組合物與一種或多種添加劑混合同時(shí)熔融然后用于預(yù)成形制品的形成?;w樹脂(例如,聚酯基體樹脂)的特性粘度按預(yù)成形物形式時(shí)可以比經(jīng)模塑得到該預(yù)成形物的樹脂的特性粘度低。這可能出于許多原因發(fā)生。例如,具有不同特性粘度的共阻隔樹脂的添加可能影響(例如提高或降低)最終組合物的特性粘度,該最終組合物可能是基體樹脂和共阻隔樹脂的混合物。此外,在制備預(yù)成型物的加工步驟之后,所遭受的熱歷史可能導(dǎo)致基體樹脂的分解或解聚從而降低特性粘度是可能的。對(duì)于聚酯基體樹脂,單體單元的聚合優(yōu)選經(jīng)進(jìn)行而提供O.7-0.95,優(yōu)選O.75-0.85的目標(biāo)特性粘度,最優(yōu)選,特性粘度為大約O.80dL/g(例如用于CSD/Beer)或O.72(例如用于水瓶)。乙醛在聚酯樹脂中的濃度是樹脂的重要的性能并且可以決定特定的樹脂是否適合于例如,食品或水接觸應(yīng)用。在常規(guī)聚酯樹脂的加工期間,樹脂在加工期間的分解(例如,伴隨變化例如IV的損失)可能導(dǎo)致乙醛的形成。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,進(jìn)行包括將聚酯樹脂加工的方法,相對(duì)于在該加工之前聚酯樹脂中乙醛的濃度該方法伴有相對(duì)較低的乙醛濃度提高率,例如使該聚酯樹脂經(jīng)歷包括使該聚酯樹脂熔融和凝固的熱歷史。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,在沒有固相聚合的情況下制得的樹脂的加工期間形成的乙醛的量可能小于用包括固相聚合的方法制得的常規(guī)樹脂的加工期間形成的乙醛量。優(yōu)選地,在沒有固相聚合的情況下制得的樹脂的加工期間,在加工期間形成的乙醛的量不超過用包括固相聚合的方法制得的常規(guī)樹脂的加工期間形成的乙醛量。更優(yōu)選,在本發(fā)明的加工期間形成的乙酪的量比在常規(guī)樹脂的加工期間形成的乙醛量少至少5°/。,更優(yōu)選少至少10%,甚至更優(yōu)選少至少15%,進(jìn)一步優(yōu)選少至少20%,甚至更優(yōu)選少至少25%,特別優(yōu)選比常規(guī)樹脂中形成的乙醛量少至少30%,更優(yōu)選比在常規(guī)聚酯樹脂的加工期間形成的乙醛量少至少50%。如下計(jì)算乙醛的降低量測(cè)量在本發(fā)明的熔融和加工前后的乙醛并測(cè)定所形成的乙醛相對(duì)于常規(guī)樹脂中形成的乙醛量的變化。在聚酯樹脂的正常加工期間(例如,常規(guī)樹脂的熔融和加工期間),聚合物(例如,模制品)中乙醛濃度比在加工之前(例如,在熔融和注射模塑以形成預(yù)成型物之前)樹脂(例如粒料和/或碎片)中存在的乙醛量大300%-1,000%是常見的。在本發(fā)明中,在沒有乙酪清除劑或還原劑的情況下加工之后,樹脂中乙醛的量很可能增加。然而,本發(fā)明中觀察到的乙醛濃度的增加可能小于當(dāng)將通過固相聚合制得的常規(guī)聚酯樹脂熔融和/或加工時(shí)觀察到的乙醛濃度增加。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明模制品中乙醛濃度在熔融和加工(例如,樹脂的常規(guī)注射模塑以形成瓶子預(yù)成型物)之后增加至多500%,優(yōu)選至多300%,優(yōu)選至多250%,甚至更優(yōu)選至多225。/。,甚至進(jìn)一步優(yōu)選至多200。/。,特別優(yōu)選至多175%,甚至進(jìn)一步優(yōu)選至多150%,特別優(yōu)選至多100%。在其它實(shí)施方案中,在加工(例如注射模塑)之后對(duì)原始樹脂觀察到的乙酪增加的量與該原始樹脂相比不超過iooy。的乙醛增加。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚合物組合物包含一種或多種添加劑例如填料。填料可以包括材料例如粘土、納米材料和/或其它聚合物材料,例如尼龍。本發(fā)明的聚酯組合物優(yōu)選包含PET樹脂,該P(yáng)ET樹脂包含共聚合的IPA單體單元。本發(fā)明至少包括低IPA和高IPAPET樹脂。例如,包含PET樹脂的低IPA組合物(i),所述PET樹脂具有至多6mol。/。的IPA單體單元的量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,低IPAPET樹脂包含至多5mo1。/0IPA單體單元。最優(yōu)選地,基于二羧酸單體單元的總摩爾數(shù),該低IPAPET樹脂包含2-4mol。/。聚合的IPA單體單元。在下文中,含低量IPA單體單元的PET樹脂稱為低IPAPET樹脂。另一種PET樹脂是高IPAPET樹脂,例如(ii)其中基于PET聚合物中二羧酸的總摩爾數(shù)IPA單體單元的存在量為6-30mol%,優(yōu)選8_25mol%,更優(yōu)選9-20mol%,最優(yōu)選大約10-15mol。/。的高IPAPET樹脂。其它范圍包括IO-28%,12-30%,和在14%、16%、18%、20°/。、22%、24%和26%和/或上述范圍之間出現(xiàn)的和其中任何一個(gè)的所有范圍和子范圍。因此,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚酯組合物可以包括PET基體樹脂例如上述的低IPA樹脂或高IPA樹脂以及一種或多種添加劑例如無機(jī)填料或共阻隔樹脂。優(yōu)選地,包含低IPA樹脂的組合物含有2-8wtX共阻隔樹脂,其中w"/。基于該組合物的總重量。更優(yōu)選,該共阻隔樹脂以3-6wt。/。的量存在于該低IPAPET基體樹脂中,甚至更優(yōu)選地,該共阻隔樹脂以4-5wt。/。的量存在。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的PET組合物含有高IPA樹脂作為基體和共阻隔樹脂。該共阻隔樹脂優(yōu)選以至多2.5wt%,優(yōu)選小于1.5wt%,更優(yōu)選至多0.5wty。的量存在于高IPAPET樹脂的基體中,其中wt。/?;谠摻M合物的總重量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚合物聚酯組合物含有固體粘土填料和/或納米材料。所述粘土填料優(yōu)選呈膨脹粘土或膨脹云母形式。膨脹粘土和/或云母的實(shí)例包括有機(jī)粘土。一些有機(jī)粘土材料是優(yōu)選的。有機(jī)粘土例如CLOISITE93A、CL0ISITE30B及其它得自SouthernClayProducts,Go證lez,TX的CLOISITE產(chǎn)品在MXD6(6001或6007)樹脂基體顯示優(yōu)異的剝離。30B或93A有機(jī)粘土的劑量可以為大約5wt。/。。填料可以存在的其它范圍包括1-10wt%、2-8wt%和3-6wt。/。。優(yōu)選地,有機(jī)粘土存在于基體中,該基體含有含MXD6的樹脂并且該有機(jī)粘土相對(duì)于總MXD6樹脂以大約5。/。的量存在。填料可以基于其它量存在例如l-20wt。/。,2-15wt°/。,3-10wt。/。和6-8wt%。有機(jī)粘土與含胺樹脂的混合物可以與PET樹脂組合物熔融共混以獲得含基體樹脂、有機(jī)粘土填料和共阻隔樹脂的組合物。這是將納米薄片間接地分散在聚酯樹脂基體中的一種有希望的途徑。優(yōu)選地,有機(jī)粘土和/或納米材料材料是有機(jī)改性的納米級(jí)層狀硅酸鎂鋁薄片。通常,有機(jī)改性的有機(jī)粘土衍生自大約1納米厚且70-150納米寬的薄片。該薄片的有機(jī)改性方法包括使該薄片與有機(jī)化學(xué)物質(zhì)例如季銨鹽接觸。例如,與季銨鹽例如二甲基千基氫化牛油季銨鹽(2MBHT)、甲基雙(2-羥乙基)牛油季銨鹽(MHEtOH)和甲基二氫化牛油銨(M2HT)接觸的納米顆粒粘土是優(yōu)選的。顆粒尺寸可以為大約6微米,但是可以使用允許該顆粒均勻包括在基體和/或共阻隔樹脂中的任何顆粒尺寸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,首先將有機(jī)粘土和/或納米材料分散在共阻隔樹脂例如MXDA-共聚酰胺例如含IPA和對(duì)苯二甲酸以及一定量乙二醇或其它二醇和MXDA(間二曱苯二胺)的MXDA-共聚酰胺中。通過首先將無機(jī)填料例如有機(jī)粘土填料分散在共阻隔樹脂(例如MXDA-共聚酰胺樹脂)中,可以將該無機(jī)填料更好地分散在聚酯基體樹脂(例如,PBT基體樹脂)中。通過將無機(jī)填料的粉末和共阻隔樹脂混合可以將該無機(jī)填料分散在呈固態(tài)的共阻隔樹脂中。該粉末混合物然后可以直接地與熔融基體樹脂混合,或可以在首先使該共阻隔樹脂和無機(jī)填料的混合物熔融之后與熔融樹脂混合。在一個(gè)實(shí)施方案中,制備共阻隔物/無機(jī)填料母料。將該無機(jī)填料與熔融共阻隔樹脂混合以形成母料的粒料和/或絲束,該母料含有作為基體樹脂的共阻隔樹脂和分散在其中的無機(jī)填料?;诠沧韪粑?無機(jī)填料母料的全部重量,該無機(jī)填料可以按至多25wt。/。的量存在。優(yōu)選地,無機(jī)填料以至多20%,更優(yōu)選以至多15%的量存在,在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,無機(jī)填料以至多10wt。/。,更優(yōu)選l-5wt。/。的量存在于共阻隔物/無機(jī)填料母料混合物和/或樹脂中?;谠摻M合物的總重量,無機(jī)填料可以以O(shè).05-2.5wt。/。的量存在。更優(yōu)選,無機(jī)填料以O(shè).1-2.Owt%,甚至更優(yōu)選O.5-1.5wt。/。的量存在,最優(yōu)選地,無機(jī)填料以大約lwt。/。的量存在。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,將聚合物聚酯組合物(例如,PET組合物)與聚合物填料例如粉末酰胺基聚合物(例如尼龍)或其它熱塑性塑料材料混合。本發(fā)明的樹脂(例如聚酯樹脂組合物)可以含有一種或多種聚酰胺或熱塑性塑料。任何聚酰胺可以存在于本發(fā)明組合物中,包括,例如聚(間二甲苯己二酰二胺)、聚(六亞曱基己二酰二胺)、聚己內(nèi)酰胺、聚(六亞曱基間苯二曱酰胺)和聚(六亞曱基間苯二甲酰胺-共聚-對(duì)苯二甲酰胺)。也可以存在是例如,聚酯的共聚物的聚酰胺。任何聚酰胺/聚酯共聚物可以存在于本發(fā)明組合物中,包括包括以下物質(zhì)的聚合單元的聚酰胺間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、間二甲苯二胺、對(duì)二曱苯二胺、1,3-或1,4-環(huán)己烷(雙)亞甲基、一種或多種含6-12個(gè)碳原子的脂族酸、含6-12個(gè)碳原子的脂族氨基酸、含6-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺、含4-12個(gè)碳原子的脂族二胺??梢源嬖诰埘0分铙w,包括含聚合二羧酸的聚酰胺枝狀體。優(yōu)選的聚酰胺是聚(間苯二曱基己二酰二胺)、聚(六亞甲基己二酰二胺)、聚己內(nèi)酰胺、聚(六亞甲基間苯二甲酰胺)、聚(六亞曱基己二酰二胺-共聚-間苯二曱酰胺)、聚(六亞曱基己二酰二胺-共聚-對(duì)苯二甲酰胺)。特別優(yōu)選的是MXD6,它是間苯二甲基二胺和己二酸的聚合物。MXD6與鄰苯二甲酸的共聚物也是優(yōu)選的。MXD6與一種或多種聚酯樹脂例如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和/或用間苯二甲基二胺3改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的共混物?;跇渲目傊亓浚酆衔锾盍峡梢园?-20%,2-18%,4-16%,5-15%,6-12%,8_11°/。和所述值之間的任何范圍或子范圍的量存在。本發(fā)明的優(yōu)選的樹脂組合物包括PET與聚酰胺,例如MXD6,或其中己二酸單體單元的至多25%被二羧酸例如間苯二甲酸替代的MXD6聚合物中的至少一種的共混物或混合物。可以使用PET與不同聚酯例如聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的共混物代替所述共聚物。有機(jī)填料優(yōu)選可以以至多10wt。/。的量存在。更優(yōu)選,有機(jī)填料以l-8wt。/。的量存在。甚至更優(yōu)選,有機(jī)填料基于組合物的總重量以3-6wt。/。的量存在。最優(yōu)選,有機(jī)填料以大約5wt%的量存在。在拉伸吹塑中,PET鏈可以在雙軸取向期間配向。當(dāng)與PET相比時(shí),尼龍的存在可以產(chǎn)生甚至更緊密的鏈配向,這歸因于氫鍵的分子間力。對(duì)于由標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂模塑的瓶子,如果將PET鏈的溫度從室溫例如大約25。C減小12。C,則可以觀察到大約40。/。阻隔改進(jìn)。降低PET鏈的溫度還減小其有效自由體積。分子取向傾向于提高共混物的界面面積。PET和MXD6(或MXIPA)之間的二級(jí)鍵(相互作用)可能更強(qiáng)以按降低共混物有效自由體積的方式降低鏈移動(dòng)性。TEM是取得連續(xù)相中小相分散體的二維(2-D)微曲線圖的良好的技術(shù)。TEM還可用于理解有機(jī)改性納米粘土在有機(jī)聚合物基體中的有效分散(剝離或插入)。對(duì)于不相容的PET/MXD6共混物,通常用1%磷鴒酸水溶液(12W03.H3P04xH20)將次生相中的MXD6染色,該磷鎢酸水溶液標(biāo)記胺基和端部。如果必須將PET染色,則可能使用Ru04蒸氣,它與酸端部反應(yīng)。如果該試樣沒有染色,則TEM圖像中的暗線是在高倍放大下分散的有機(jī)粘土薄片的邊緣。薄片狀或?qū)訝钚螒B(tài)是不混容共混物的透氣速率顯著降低的原因。單層樹脂阻隔瓶子的性能取決于,例如,基礎(chǔ)樹脂、結(jié)晶度、預(yù)成型物通過拉伸的分子取向和瓶子的所得的材料分布。PET預(yù)成型物通常設(shè)計(jì)用來利用強(qiáng)應(yīng)變硬化效應(yīng)以達(dá)到好的材料分布。特性粘度(IV)對(duì)PET的應(yīng)變硬化行為具有相當(dāng)強(qiáng)的影響。對(duì)于CSD應(yīng)用,注塑預(yù)成型物優(yōu)選可以具有O.70-0.95的IV以產(chǎn)生對(duì)于良好應(yīng)變硬化的法向拉伸。實(shí)施例測(cè)試聚酯樹脂組合物的樣品的特性粘度。對(duì)照組包括包含常規(guī),可商購聚酯樹脂的聚酯樹脂組合物,該聚酯樹脂用包括固相聚合的方法制得。在經(jīng)歷除初始造粒方法以外的熔融之前對(duì)原始材料測(cè)量聚酯樹脂組合物的特性粘度。將僅包含通過不包括固相聚合的方法制得的聚酯樹脂的聚酯樹脂組合物與常規(guī)聚酯樹脂相比。除iv之外,通過非固相聚合制備的樹脂(例如,根據(jù)本發(fā)明的樹脂)在組成方面與常規(guī)可商購的聚酯樹脂相同,只是制造方法方面的差異。在加工前后(即,在注射模塑而形成瓶子預(yù)成型物前后)的特性粘度提供于表l-4中。熔融和加工條件在注射模塑之前將樹脂干燥。干燥器設(shè)定點(diǎn)是300下,具有_25到-47。F的露點(diǎn)。在注射模塑之前進(jìn)行干燥至少6小時(shí)。用50下的芯供給源將該瓶子預(yù)成型物模具水冷。熔融樹脂的靜態(tài)溫度為537-563下,具有572-609下的峰值熔融溫度。液壓注射壓力為l,175-1,"Opsi。集管設(shè)定溫度(總計(jì)5)是540T。噴射澆注頭和區(qū)溫度為535-555下。擠出機(jī)區(qū)為535-580下。同樣的樹脂在同樣條件下加工。擠出機(jī)分布的實(shí)例提供如下BHE-535T;BH-535TE2-548T;El-550下。BHE-540下;BH-540TE2-555T;El-557下。BHE-545°F;BH-545下E2-562T;E1-564T。BHE-541T;BH-546TE2-558下;El-560下。BHE-548下;BH-553TE2-568下;El-570下。E6-535下E5-540T;E4-540°F;E3-545TE6-542TVE5-547下;E4—547T;E3-552TE6-549TE5-554T;E4-554下;E3—559TE6-546下E5-546下;E4-554下;E3-556TE6-556T:E5-556下;E4—561T;E3—566°FBHE-555°F;BH-560°F;E6-566°F;E5—566T;E4-571°F;E3-576T;E2-578T;El-580°F。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>在固相聚合的情況下制得的樹脂經(jīng)歷與常規(guī)固相聚合樹脂相同的干燥和注塑條件。特性粘度測(cè)量值提供于下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>從上表1和2可以看出,通過包括固相聚合的方法制得的樹脂的特性粘度改變大約O.04dL/g。當(dāng)兩種樹脂在相同條件下進(jìn)行加工時(shí),比較起來,在沒有固相聚合的情況下制得的樹脂(例如,本發(fā)明樹脂)顯示僅大約O.015dL/g的特性粘度降低。對(duì)用于形成水瓶的聚酯樹脂進(jìn)行類似的試驗(yàn)。分別在下表3和4沖將用固相聚合制得的樹脂的特性粘度測(cè)量值與在沒有固相聚合的情況下制得的樹脂的數(shù)據(jù)相比。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>如對(duì)表l和2的CSD/嘩酒瓶樹脂觀察到的那樣,當(dāng)將在沒有固相聚合的情況下制造的樹脂與在固相聚合下制造的常規(guī)樹脂相比時(shí),用于制造水瓶的聚酯樹脂的特性粘度降低顯著更低。例如,用于本發(fā)明方法的樹脂的特性粘度改變?yōu)榇蠹sO.OldL/g,而常規(guī)樹脂的特性粘度改變?yōu)榇蠹sO.Q3dL/g。測(cè)試兩種CSD/Beer樹脂的對(duì)2升瓶子的瓶子資格。在48內(nèi)腔模具上將預(yù)成型物注射模塑并將該瓶子拉伸吹塑。試驗(yàn)綜述兩種樹脂通過了到目前為止的所有資格試驗(yàn),具有類似的結(jié)果。試驗(yàn)方法、規(guī)格和定量數(shù)據(jù)顯示如下。側(cè)壁剛性試驗(yàn)沒有規(guī)格。表5試驗(yàn)方法非SSPSSP下落沖擊試驗(yàn)1通過通過試驗(yàn)2通過通過破裂壓力試驗(yàn)3通過通過試驗(yàn)4通過通過側(cè)壁剛性試驗(yàn)5僅供參考僅供參考熱穩(wěn)定性試驗(yàn)6通過通過垂直載荷試驗(yàn)7通過通過試驗(yàn)S通過通過體積試驗(yàn)9通過通過試驗(yàn)10通過通過應(yīng)力開裂試驗(yàn)11通過通過側(cè)壁拉伸試驗(yàn)12僅供參考僅供參考AA瓶子頂部空間試驗(yàn)13通過通過試驗(yàn)14通過通過C02滲透試驗(yàn)15通過通過試驗(yàn)程序、規(guī)格和結(jié)果A)下落沖擊-試驗(yàn)l二十四個(gè)瓶子充碳酸氣到4.2+/-0.l氣體體積。十二個(gè)瓶子調(diào)理到70T并且十二個(gè)瓶子調(diào)理到40下,以2m高度落下到熱軋鋼板上。規(guī)格-沒有失效。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>D)破裂壓力-下落沖擊-試驗(yàn)4試驗(yàn)六個(gè)瓶子。不規(guī)定等變或初始?jí)毫?。?guī)格-沒有失效小于135psig和平均-3標(biāo)準(zhǔn)偏差,對(duì)于基礎(chǔ)破壞〉135psig,和對(duì)于側(cè)板破壞〉120psig。通過。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>F)熱穩(wěn)定性-試驗(yàn)6對(duì)十二個(gè)空瓶子測(cè)量要求的瓶子尺寸。將相同的十二個(gè)瓶子充碳酸氣到4.2+/-0.l氣體體積。在100T儲(chǔ)存瓶子24小時(shí)。測(cè)量要求的瓶子尺寸。規(guī)格<3°/。高度改變,<3%直徑改變,<28mm(1.l英寸)充填線改變和〈9mm(0.35英寸)最終垂直度。都通過。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>G)垂直載荷-試驗(yàn)7十二個(gè)空瓶子。在25mm弄平,頭速度為20英寸/分(Plattenat25mmabovefinishandheadspeedat20in/min.)。試驗(yàn)至'J失效并i己錄最大載荷。規(guī)格66lbs的平均并且都沒有小于44lbs。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>二十四個(gè)空瓶子老化72小時(shí)。頭速度在20in/min。在O.15偏斜下試驗(yàn)。規(guī)格35lbs和平均-3(標(biāo)準(zhǔn)偏差)>35lbs。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>I)體積—試驗(yàn)9十二個(gè)瓶子填充到溢出和填充點(diǎn)。規(guī)格-沒有瓶子>+/-1%基于體積,平均<+/-0.5%基于體積。通過。J)體積-試驗(yàn)10六個(gè)瓶子填充到溢出和填充點(diǎn)。規(guī)格-沒有瓶子〉17ml或〈9ml,平均沒有〉10ml或〈0ml。通過表14<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>K)應(yīng)力開裂-試驗(yàn)ll用22+/-2下水填充每個(gè)瓶子到灌裝面,加壓到77十/-0.5psig并保持5分鐘。將每個(gè)瓶子放入O.2%NaOH溶液中并記錄失效時(shí)間。通過表15<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表22<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>模具收縮數(shù)據(jù)表明本發(fā)明的樹脂可以提供與用固相聚合制備的常規(guī)樹脂相同的模具收縮。權(quán)利要求1.由含聚酯聚合物的固體聚酯樹脂制造成形制品的方法,包括通過在不以大于0.025dL/g改變聚酯聚合物的特性粘度的情況下熔融和加工該聚酯聚合物來形成該成形制品;其中該聚酯聚合物在熔融之前具有0.70-0.95的特性粘度,和其中該聚酯樹脂是通過滿足選自(i)沒有固相聚合,(ii)高IV熔融縮聚和(iii)具有直接潛熱結(jié)晶中的一個(gè)或多個(gè)條件的方法制造的。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,還包括使包含一種或多種二元醇單元和一種或多種羧酸單元的混合物,或羧酸的酯聚合,以形成含聚合的單體單元的熔融樹脂,和使該熔融聚合物凝固以形成聚酯樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該加工是選自以下的至少一種注射模塑、擠出模塑、貼片模塑、反應(yīng)注塑、注射吹塑、熱成型和一和兩步拉伸吹塑。4.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中該聚酯聚合物在模塑之前具有0,75-0.85dL/g的特性粘度。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中在成形之前的聚酯聚合物和成形制品的聚酯樹脂都具有大約O.80dL/g的特性粘度。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.02dL/g。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.015dL/g。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.01dL/g。9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.005dL/g。10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相同。11.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中該加工是注射模塑,并且該成形制品是預(yù)成型物或型坯,其中該方法還包括將該預(yù)成型物或型坯拉伸吹塑。12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該聚酯樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以O(shè)-30mol。/。的量包含聚合的間苯二甲酸單元。13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該聚酯樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以0-5mo"/。的量包含聚合的間苯二甲酸單元。14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該聚酯樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以5-"mol。/。的量包含聚合的間苯二甲酸單元。15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該固體聚酯樹脂以5-15瓜01%的量包含聚合的間苯二甲酸單元。16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該固體聚酯樹脂包含對(duì)苯二甲酸和乙二醇的反應(yīng)的基團(tuán)。17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中該聚酯樹脂呈碎片、粒料、錠劑、球形顆?;驒E圓形顆粒中至少一種的形式。18.通過包括以下步驟的方法制備的模制品通過在不以大于O.025dL/g改變聚酯聚合物的特性粘度的情況下熔融和加工含該聚酯聚合物的聚酯樹脂來形成模制品;其中該聚酯聚合物在熔融之前具有O.70-0."的特性粘度,和其中該聚酯樹脂是通過滿足選自(i)沒有固相聚合,(n)高iv熔融縮聚和(iii)具有直接潛熱結(jié)晶中的一個(gè)或多個(gè)條件的方法制造的。19.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該加工是選自以下的至少一種注射模塑、擠出模塑、貼片模塑、反應(yīng)注塑、注射吹塑、熱成型和一和兩步拉伸吹塑。20.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該聚酯聚合物在模塑之前具有0.75-0.85dL/g的特性粘度。21.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中在成形之前的聚酯聚合物和成形制品的聚酯聚合物都具有大約O.80dL/g的特性粘度。22.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.02dL/g。23.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.015dL/g。24.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.01dL/g。25.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相比減小至多0.005dL/g。26.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該成形制品的聚酯聚合物的特性粘度與熔融之前的聚酯聚合物的特性粘度相同。27.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該加工是注射模塑,并且該成形制品是預(yù)成型物或型坯,其中該方法還包括將該預(yù)成型物或型坯拉伸吹塑。28.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該聚酯樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以0-3Omo1%的量包含聚合的間苯二甲酸單元。29.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該聚酯樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以O(shè)-511101%的量包含聚合的間苯二甲酸單元。30.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該聚酯樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以5-2511101%的量包含聚合的間苯二甲酸單元。31.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該固體聚酯樹脂以5-1511101%的量包含聚合的間苯二甲酸單元。32.根據(jù)權(quán)利要求l8的模制品,其中該固體聚酯樹脂包含對(duì)苯二甲酸和乙二醇的反應(yīng)的基團(tuán)。33.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品,其中該聚酯樹脂呈碎片、粒料、錠劑、球形顆?;驒E圓形顆粒中至少一種的形式。34.由含聚酯聚合物的聚酯樹脂形成模制品的方法,包括通過將該聚酯樹脂熔融和加工來形成模制品,其中在該熔融和加工之前沒有將該聚酯樹脂千燥或部分干燥;其中該聚酯聚合物在該熔融之前具有O.7-0.95dL/g的特性粘度并且在該熔融和加工之后該聚酯聚合物的特性粘度減小至多O.05dL/g,和其中該聚酯樹脂是通過滿足選自(i)沒有固相聚合,(ii)高IV熔融縮聚和(iii)具有直接潛熱結(jié)晶中的一個(gè)或多個(gè)條件的方法制造的。35.由含聚酯聚合物的固體聚酯樹脂形成模制品的方法,包括通過熔融和加工含該聚酯樹脂和一種或多種添加劑的組合物來形成模制品,其中該聚酯聚合物在該熔融和加工之前具有O.7-0.95dL/g的特性粘度并且在該模塑和加工之后該聚酯聚合物的特性粘度減小至多0.05dL/g,和其中該聚酯樹脂是通過滿足選自(i)沒有固相聚合,(ii)高IV熔融縮聚和(iH)具有直接潛熱結(jié)晶中的一個(gè)或多個(gè)條件的方法制造的。36.根據(jù)權(quán)利要求35的方法,其中該組合物包含選自乙醛清除劑和乙醛還原劑的一種或多種添加劑。全文摘要在不以大于0.025dL/g改變聚酯聚合物的特性粘度的情況下加工聚酯組合物的方法,例如將PET樹脂注塑以形成瓶子預(yù)成型物并由該瓶子預(yù)成型物吹塑容器。文檔編號(hào)B29D22/00GK101448633SQ200780018704公開日2009年6月3日申請(qǐng)日期2007年4月20日優(yōu)先權(quán)日2006年4月21日發(fā)明者H·科德,K·R·哈里森,P·S·基齊斯申請(qǐng)人:Dak美洲有限責(zé)任公司