I. 1~2. 0當量、更優(yōu)選為I. 1~1. 5當量的方式混合有機多異氰 酸酯，在優(yōu)選為70~90°C的反應(yīng)溫度下使其反應(yīng)而合成氨基甲酸酯低聚物。接著，以相對 于氨基甲酸酯低聚物的異氰酸酯基每1當量，羥基（甲基）丙烯酸酯化合物的羥基優(yōu)選為 1~1. 5當量的方式混合羥基（甲基）丙烯酸酯化合物，在70~90°C下使其反應(yīng)，從而能 夠得到作為目標的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯。
[0085] 作為氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)的重均分子量，優(yōu)選約7000~約25000,更 優(yōu)選約10000~約20000。重均分子量過小時，收縮變大，重均分子量過大時，固化性變差。
[0086] 本發(fā)明的樹脂組合物中，這些（D)成分可以使用1種或以任意比例混合2種以上 而使用。（D)成分在本發(fā)明的光固化型透明膠粘劑組合物中的重量比例通常為20~80重 量％，優(yōu)選為25~50重量％。
[0087] 本發(fā)明的樹脂組合物中，上述（D)成分與上述具有1個（甲基）丙烯酰基的（甲 基）丙烯酸酯化合物（B'）的合計含量相對于該樹脂組合物的總量優(yōu)選為至少40重量％， 更優(yōu)選為至少50重量％。
[0088] 本發(fā)明的樹脂組合物中可以含有具有聚異戊二烯和/或聚丁二烯骨架的（甲基） 丙烯酸酯低聚物作為（甲基）丙烯酸酯化合物（B)。作為具有聚異戊二烯和/或聚丁二烯 骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物，只要是公知的化合物，則可以沒有特別限定地使用。
[0089] 作為上述具有聚異戊二烯和/或聚丁二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物，可以 優(yōu)選使用（a)先合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它們的共聚物，接著使不飽和酸酐 與這些聚合物反應(yīng)，然后使羥基（甲基）丙烯酸酯化合物與所得到的聚合物中的一部分或 全部反應(yīng)而得到的低聚物，或者（b)使不飽和羧酸或其衍生物與羥基末端異戊二烯聚合 物、羥基末端丁二烯聚合物或它們的共聚物反應(yīng)而得到的低聚物。
[0090] 首先，對（a)先合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它們的共聚物，接著使不飽 和酸酐與這些聚合物反應(yīng)，然后使羥基（甲基）丙烯酸酯化合物與所得到的聚合物中的一 部分或全部反應(yīng)而得到的低聚物進行說明。
[0091] 作為上述異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物，可以使用通過將異戊二烯和/或丁二 烯中的1種均聚而得到的異戊二烯聚合物或丁二烯聚合物，也可以使用通過使異戊二烯和 丁二烯的混合物共聚而得到的異戊二烯-丁二烯共聚物。以下，將它們一并簡稱為低聚物 用聚合物。
[0092] 作為使其聚合的方法，可以通過將異戊二烯和/或丁二烯以甲基鋰、乙基鋰、仲丁 基鋰、正丁基鋰、戊基鋰等烷基鋰、鈉萘絡(luò)合物作為引發(fā)劑進行陰離子聚合而得到，也可以 通過將過氧化苯甲酰等過氧化物、偶氮二異丁腈等偶氮二腈化合物作為引發(fā)劑進行自由基 聚合而制造。
[0093] 另外，這些聚合反應(yīng)可以在己燒、庚烷、甲苯、二甲苯等溶劑的存在下、在-KKTC~ 200°C下反應(yīng)0. 5~100小時而進行。
[0094] 從賦予柔軟性的觀點出發(fā)，本發(fā)明中使用的上述低聚物用聚合物的數(shù)均分子量通 常為2000~100000,優(yōu)選5000~50000,特別優(yōu)選20000~50000。
[0095] 接著，使不飽和酸酐與通過上述方法得到的低聚物用聚合物反應(yīng)。該反應(yīng)例如可 以通過使上述聚合物與不飽和酸酐在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶劑等對反應(yīng)為惰性的溶 劑的存在下或無溶劑條件下通常在常溫~300°C下反應(yīng)0. 5~100小時而進行。
[0096] 作為不飽和酸酐，例如可以使用：馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲 基六氫鄰苯二甲酸酐等。
[0097] 該酸酐的使用量通常相對于上述低聚物用聚合物100重量份優(yōu)選為0. 1~200重 量份的范圍，更優(yōu)選為〇. 1~100重量份的范圍內(nèi)。
[0098] 利用酸酐基的反應(yīng)對上述聚合物的加成中，通過在上述條件下使其反應(yīng)，通常每1 分子的加成數(shù)為1~30個的范圍，優(yōu)選為2~20個的范圍。
[0099] 接著，通過使羥基（甲基）丙烯酸酯化合物與上述聚合物中導(dǎo)入的酸酐基的一部 分或全部進行反應(yīng)，能夠得到具有聚異戊二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二 烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物或具有聚異戊二烯-聚丁二烯共聚物骨架的（甲基）丙 烯酸酯低聚物。
[0100] 反應(yīng)可以通過在己烷、庚烷等溶劑或無溶劑存在下，通常將羥基（甲基）丙烯酸酯 化合物以使其羥基優(yōu)選為1~1. 5當量的方式混合且在20~200°C下反應(yīng)0. 1~100小時 而得到。
[0101] 作為羥基（甲基）丙烯酸酯化合物，例如可以使用：（甲基）丙烯酸羥基乙酯、（甲 基）丙烯酸羥基丙酯、（甲基）丙烯酸羥基丁酯等（甲基）丙烯酸羥基C2~C4烷基酯、單 (甲基）丙烯酸二羥甲基環(huán)己酯、羥基己內(nèi)酯（甲基）丙烯酸酯等。
[0102] 接著，對（b)獲得通過使不飽和羧酸或其衍生物與含有羥基的異戊二烯聚合物、 丁二烯聚合物或它們的共聚物反應(yīng)而得到的低聚物的方法進行說明。
[0103] 通過使不飽和羧酸或其衍生物與羥基末端異戊二烯聚合物、羥基末端丁二烯聚合 物或羥基末端異戊二烯-丁二烯共聚物的一部分或全部反應(yīng)，能夠得到具有聚異戊二烯骨 架的（甲基）丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物或具有異戊 二烯-丁二烯共聚物骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物。
[0104] 反應(yīng)可以通過在己烷、庚烷等溶劑下或無溶劑存在下，通常使不飽和羧酸或其衍 生物在20~200°C下反應(yīng)0. 1~100小時而得到。
[0105] 作為不飽和羧酸或其衍生物，例如可以使用：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α -乙 基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲酸等不飽和羧酸及 它們的酰鹵、酰胺、酰亞胺、酐、酯等衍生物。
[0106] 作為這樣得到的化合物的具體例，可以例示：可樂麗公司制造的UC_203(異戊二 烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物）、日本曹達公司制 造的NISSO-PB TE-2000(兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯類低聚物）等。
[0107] 本發(fā)明的樹脂組合物中，這些具有聚異戊二烯、聚丁二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯 低聚物可以使用1種或以任意比例混合2種以上而使用。具有聚異戊二烯、聚丁二烯骨架 的（甲基）丙烯酸酯低聚物在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的重量比例通常為5~90 重量％，優(yōu)選為20~80重量％，更優(yōu)選為25~50重量％。
[0108] (甲基）丙烯酸酯低聚物可以與上述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯⑶并用，根據(jù) 情況，也可以代替氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)而使用。
[0109] 作為本發(fā)明的組合物中含有的光聚合引發(fā)劑（C)，沒有特別限定，可以列舉例如： 1-羥基環(huán)己基苯基甲酮1 7 (注冊商標，下同）184;BASF公司制造）、2_羥 基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基）苯基]丙醇低聚物（工寸寧柏迪公司制造）、 1-[4-(2-羥基乙氧基）苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮（4少力'? 1 7 2959 ;BASF 公司制造）、2-羥基-I- {4-[4- (2-羥基-2-甲基丙?；┢S基]苯基} -2-甲基丙烷-1-酮 (彳；1/力、_ 1 7 127 ;BASF公司制造）、2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙酮1 7 651 ; BASF公司制造）、2-羥基甲基苯基丙烷酬（夕口_^7 (注冊商標）1173; BASF公司制造）、2_甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮（41 7 907 ;BASF公司制造）、氧基苯基乙酸2- [2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]乙酯與氧基 苯基乙酸2-[2_羥基-乙氧基]乙酯的混合物（4少力' ? 1 7 754 ;BASF公司制造）、2_芐 基-2-二甲氨基-1- (4-嗎啉基苯基）丁烷-1-酮、2-氯噻噸酮、2, 4-二甲基噻噸酮、2, 4-二 異丙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙（2, 4, 6-三甲基苯 甲?；┍交趸ⅰ㈦p（2, 6-二甲氧基苯甲?；?2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦等。從透明 性考慮，優(yōu)選1-羥基環(huán)己基苯基甲酮（4少力> 1 7 184 ;BASF制造）、2_羥基-2-甲基 [4-(1-甲基乙烯基）苯基]丙醇低聚物（工寸? 1 7 KIP-150 ;寧柏迪公司制造）、苯基乙 醛酸甲酯（夂口_1718?出43?制造）、氧基苯基乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙 氧基]乙酯與氧基苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]乙酯的混合物（41 7 754 ;BASF 公司制造）。另外，從使膠粘劑內(nèi)部固化性良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選2, 4, 6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦（只匕。一卜'、? I 7 TPO ;LAMBS0N公司制造）。
[0110] 本發(fā)明的樹脂組合物中，這些（C)成分可以使用1種或以任意比例混合2種以上 而使用。（C)成分在本發(fā)明的光固化型透明膠粘劑組合物中的重量比例通常為0. 2~5重 量％，優(yōu)選為2~5重量％。
[0111] 在此，為了提高透明性而僅使用2, 4, 6-三甲基苯甲?；交趸⒆鳛楣饩?合引發(fā)劑時，優(yōu)選的在本發(fā)明的光固化型透明膠粘劑組合物中的重量比例通常為0.3~ 1. 〇重量％，特別優(yōu)選為〇. 3~0. 8重量％。
[0112] 此外，作為上述（A)、（B)和（C)以外的其他成分，也可以根據(jù)需要將能夠作為光聚 合引發(fā)助劑的胺類等與上述的光聚合引發(fā)劑并用。作為可以使用的胺類等，可以列舉：苯甲 酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、對二甲氨基苯甲酸乙酯或?qū)Χ装被郊姿岙愇祯?等。使用該胺類等光聚合引發(fā)助劑時，本發(fā)明的膠粘用樹脂組合物中的含量通常為〇~5 重量％，添加時為〇. 005~5重量％，優(yōu)選為0. 01~3重量％。
[0113] 另外，作為其他成分，可以根據(jù)需要含有氧雜環(huán)丁烷化合物?？梢允褂玫难蹼s環(huán)丁 烷化合物只要是公知的化合物，則沒有特別限定。
[0114] 作為氧雜環(huán)丁烷化合物的具體例，可以列舉例如：4_雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷 基甲氧基）甲基]苯、4-雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基）甲基]苯、3-甲基-3-縮 水甘油基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、二 (1-乙基（3-氧雜環(huán)丁烷基））甲基醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基）氧雜環(huán)丁烷、3-(環(huán)己氧 基）甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、苯二亞甲基雙氧雜環(huán)丁烷、苯酚酚醛清漆氧雜環(huán)丁烷等。只 要是通常使用的氧雜環(huán)丁烷化合物，則不限于此。這些氧雜環(huán)丁烷化合物可以單獨使用，也 可以使用2種以上。
[0115] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中，這些氧雜環(huán)丁烷化合物可以使用1種或以任意 比例混合2種以上而使用。氧雜環(huán)丁烷化合物在本發(fā)明的光固化型膠粘劑組合物中的重量 比例通常為0~70重量％，添加時為5~70重量％，優(yōu)選為5~50重量％。
[0116] 另外，本發(fā)明的組合物中，在不損害本發(fā)明特性的范圍內(nèi)，可以使用環(huán)氧（甲基） 丙烯酸酯作為其他成分。環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯具有使固化性提高和使固化物的硬度、固 化速度提高的功能。另外，作為環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯，只要是通過使縮水甘油醚型環(huán)氧化 合物與（甲基）丙烯酸反應(yīng)而得到的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯，則均可以使用，作為優(yōu)選使用 的用于得到環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯的縮水甘油醚型環(huán)氧化合物，可以列舉雙酚A或其環(huán)氧 烷加成物的二縮水甘油醚、雙酚F或其環(huán)氧烷加成物的二縮水甘油醚、氫化雙酚A或其環(huán)氧 烷加成物的二縮水甘油醚、氫化雙酚F或其環(huán)氧烷加成物的二縮水甘油醚、乙二醇二縮水 甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮 水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等。
[0117] 環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯可以通過使這些縮水甘油醚型環(huán)氧化合物與（甲基）丙烯 酸在如下所述的條件下反應(yīng)而得到。
[0118] 以相對于縮水甘油醚型環(huán)氧化合物的環(huán)氧基1當量使（甲基）丙烯酸為0. 9~ 1. 5摩爾、更優(yōu)選為0. 95~I. 1摩爾的比率進行反應(yīng)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為80~120°C，反應(yīng) 時間為約10小時~約35小時。為了促進反應(yīng)，優(yōu)選使用例如三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四 乙基氯化銨等催化劑。另