紫外線固化型樹脂組合物、固化物及物品的制作方法
【專利說明】
[0001] 本申請是申請日為2012年10月19日、國際申請?zhí)枮镻CT/JP2012/006707、中國申 請?zhí)枮?01280051831. 0的中國專利申請的分案申請。
技術領域
[0002] 本發(fā)明涉及對光學透明構件的貼合有用的紫外線固化型樹脂組合物。
【背景技術】
[0003] 近年來，在液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置的顯示屏幕 上貼合觸控面板從而能夠進行屏幕輸入的顯示裝置得到廣泛利用。該顯示裝置具有以下結 構：在其顯示屏幕上層疊有將形成有透明電極的玻璃板或樹脂制薄膜以使透明電極相向的 方式貼合而得到的觸控面板，再在觸控面板的觸控面上層疊有玻璃制或樹脂制的透明保護 板。另外，對于不具有觸控面板的顯示裝置而言，成為在顯示屏幕上層疊有玻璃或樹脂制的 透明保護板的結構。
[0004] 已有在觸控面板中的形成有透明電極的玻璃板或薄膜的觸控面與玻璃或樹脂制 的透明保護板的貼合、或者顯示裝置與其屏幕上的透明保護板的貼合、或者顯示裝置與其 屏幕上的觸控面板的貼合等中使用雙面粘合片的技術，但存在容易產(chǎn)生氣泡的問題。作為 替代雙面粘合片的技術，提出了使用光固化型樹脂組合物貼合的技術（專利文獻1~3)。
[0005] 另一方面，顯示裝置的薄型化和大屏幕化正在發(fā)展。因此，例如，觸控面板的透明 保護板或基板、并且顯示裝置中的顯示屏幕用的玻璃板或樹脂制透明板等也逐漸變薄。因 此，在上述的層疊或貼合中，使用光固化型樹脂組合物進行貼合時，存在由于該樹脂組合物 的固化收縮而使觸控面板、顯示屏幕變形的問題。另外，在被膠粘物中這兩者的材質為玻璃 /丙烯酸樹脂、玻璃/聚碳酸酯樹脂等材質不同的情況下，由于兩種材質的熱膨脹、吸濕性 的差異，存在在耐濕熱試驗中膠粘面剝離的問題。為了解決這些問題，要求提供抑制固化時 的收縮、對基材的膠粘性和柔軟性優(yōu)良的固化物的光固化型樹脂組合物。但是，在使用專利 文獻1記載的聚異戊二烯作為主要成分的情況下，在再加工時必須使用庚烷、己烷等有機 溶劑將其除去，存在再加工性差的問題。另外，在使用如專利文獻2所記載的具有環(huán)烷烴骨 架的環(huán)氧樹脂時，柔軟性差，在如專利文獻3所記載的組合物中，也存在固化時發(fā)生黃變的 擔憂。因此，專利文獻1~3無法得到令人滿意的光固化型樹脂組合物。
[0006] 現(xiàn)有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :國際公開第2010/027041號
[0009] 專利文獻2 :日本特開2010-248387號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特表2011-511851號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的問題
[0012] 本發(fā)明的目的在于提供能夠得到固化性優(yōu)良、固化時的收縮小、固化物的透明性、 與基材的膠粘性和柔軟性優(yōu)良的光學透明膠粘劑的紫外線固化型樹脂組合物、使用該紫外 線固化型樹脂組合物而得到的光學構件、例如觸控面板或顯示裝置、組裝有它們的電子設 備等。
[0013] 用于解決問題的手段
[0014] 本發(fā)明人為了解決上述問題進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)含有具有下述式（1)的結 構的化合物、（甲基）丙烯酸酯化合物和光聚合引發(fā)劑的紫外線固化型樹脂組合物實現(xiàn)了 上述問題，從而完成了本發(fā)明。
[0015] gp，本發(fā)明涉及以下⑴~（22)項。
[0016] (1) -種紫外線固化型樹脂組合物，其含有具有下述通式（1)表示的結構的化合 物（A)、（甲基）丙烯酸酯化合物⑶和光聚合引發(fā)劑（C)，
[0018] 式（1)中，η為0~40的整數(shù)，m為10~80的整數(shù)，R1和R2各自可以相同也可以 不同，為碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)2~18的烯基、碳原子數(shù)2~18的炔基或碳原 子數(shù)5~18的芳基。
[0019] (2)如上述（1)所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，R1和R2各自獨立地為碳原 子數(shù)1~10的烷基或碳原子數(shù)3~10的烯基。
[0020] (3)如上述⑴所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，上述化合物㈧為選自由 聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚 乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙 基丁基醚組成的組中的至少一種。
[0021] (4)如上述（1)~（3)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有具有 1個（甲基）丙烯?；模谆┍┧狨セ衔铮˙'）或具有2個（甲基）丙烯?；?(甲基）丙烯酸酯化合物作為（甲基）丙烯酸酯化合物（B)。
[0022] (5)如上述（1)~（4)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有氨基 甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)作為（甲基）丙烯酸酯化合物（B)。
[0023] (6)如上述（1)~（5)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有氨基 甲酸酯（甲基）丙烯酸酯⑶和具有1個（甲基）丙烯?；模谆┍┧狨セ衔?(B'）作為（甲基）丙烯酸酯化合物（B)。
[0024] (7)如上述（1)~（6)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，上述化合 物（A)的含量為10~60重量％，光聚合引發(fā)劑（C)的含量為0. 2~5重量％，剩余部分為 (甲基）丙烯酸酯化合物（B)。
[0025] (8)如上述（6)所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有選自由（甲基）丙烯 酸碳原子數(shù)10~30的烷基酯、聚C2~C4亞烷基二醇（甲基）丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷改性 的（甲基）丙烯酸壬基苯酯、（甲基）丙烯酸具有羥基的碳原子數(shù)1~5的烷基酯、丙烯酰 基嗎啉、（甲基）丙烯酸四氫糠酯和（甲基）丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯組成的 組中的至少一種作為具有1個（甲基）丙烯酰基的（甲基）丙烯酸酯化合物（B'）。
[0026] (9)如上述（4)~（8)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有選 自由（甲基）丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯?；鶈徇ⅲ谆┍┧?4_羥基丁酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸異硬脂酯、聚環(huán)氧丙烷改性的（甲 基）丙烯酸壬基苯酯、（甲基）丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、（甲基）丙烯酸異硬 脂酯、（甲基）丙烯酸2-癸基十四烷酯組成的組中的至少一種作為具有1個（甲基）丙烯 酰基的（甲基）丙烯酸酯化合物（B'）。
[0027] (10)如上述⑷~（9)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，
[0028] 上述化合物（A)為選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二 丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二 丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚組成的組中的至少一種，
[0029] 含有選自由（甲基）丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯?；鶈徇?、 (甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸異硬脂酯、聚環(huán)氧 丙烷改性的（甲基）丙烯酸壬基苯酯、（甲基）丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、（甲 基）丙烯酸異硬脂酯、（甲基）丙烯酸2-癸基十四烷酯組成的組中的至少一種作為具有1 個（甲基）丙烯酰基的（甲基）丙烯酸酯化合物（B'）。
[0030] (11)如上述⑴~（10)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有具 有1個（甲基）丙烯?；模谆┍┧狨セ衔铮˙'）和氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸 酯（D)，通式（1)中的m為10~50的整數(shù)。
[0031] (12)如上述⑴~（11)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，氨基甲 酸酯（甲基）丙烯酸酯⑶為聚醚多元醇與多異氰酸酯和含羥基的（甲基）丙烯酸酯的反 應產(chǎn)物。
[0032] (13)如上述⑴~（12)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有氨 基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯⑶和具有1個（甲基）丙烯?；模谆┍┧狨セ衔?(B'）作為（甲基）丙烯酸酯化合物（B)，相對于組合物的總量，含有1~60重量％的上述 化合物（A)、20~80重量％的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)UO~70重量％的具有1 個（甲基）丙烯?；模谆┍┧狨セ衔铮˙'）和0· 2~5重量％的光聚合引發(fā)劑 (C)。
[0033] (14)如上述（13)所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，具有1個（甲基）丙烯 ?；模谆┍┧狨セ衔铮˙'）與氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯⑶的合計含量相 對于樹脂組合物的總量為至少40重量％。
[0034] (15)如上述⑴~（14)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，固化收 縮率為3.0%以下。
[0035] (16)如上述（6)~（15)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，
[0036] (i)上述化合物㈧為選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇 二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇 二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚組成的組中的至少一種，
[0037] (ii)含有選自由（甲基）丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯?；?嗎啉、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸異硬脂酯、聚 環(huán)氧丙烷改性的（甲基）丙烯酸壬基苯酯、（甲基）丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、 (甲基）丙烯酸異硬脂酯、（甲基）丙烯酸2-癸基十四烷酯組成的組中的至少一種作為具 有1個（甲基）丙烯酰基的（甲基）丙烯酸酯化合物（B'），
[0038] (iii)氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)為聚醚多元醇與多異氰酸酯和含羥基的 (甲基）丙烯酸酯的反應產(chǎn)物。
[0039] (17)如上述（6)~（16)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，氨基甲 酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)的重均分子量為7000~25000。
[0040] (18)如上述（6)~（18)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，
[0041] 上述化合物（A)為通式（1)中的R1和R2各自可以相同也可以不同且R 1和R2為碳 原子數(shù)1~10的烷基或碳原子數(shù)3~10的烯基的化合物，
[0042] 氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)為聚醚多元醇與多異氰酸酯和含羥基的（甲 基）丙烯酸酯的反應產(chǎn)物且該反應產(chǎn)物的重均分子量為7000~25000，
[0043] 含有氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)和具有1個（甲基）丙烯?；模谆?丙烯酸酯化合物（B'）作為（甲基）丙烯酸酯化合物（B)，而且
[0044] 相對于組合物的總量，含有1~60重量％的上述化合物（A)、20~80重量％的氨 基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（D)UO~70重量％的具有1個（甲基）丙烯?；模谆?丙烯酸酯化合物（B'）和0. 2~5重量％的光聚合引發(fā)劑（C)，并且具有1個（甲基）丙烯 ?；模谆┍┧狨セ衔铮˙'）與氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯⑶的合計含量相 對于組合物的總量為40~90重量％。
[0045] (19) 一種光學構件，其通過利用上述⑴~（18)中任一項所述的紫外線固化型樹 脂組合物的固化物層將至少兩個光學基材膠粘而得到。
[0046] (20) -種固化物，其通過對上述⑴~（18)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組 合物照射活性能量射線而得到。
[0047] (21) -種觸控面板，其通過利用上述（1)~（18)中任一項所述的紫外線固化型樹 脂組合物的固化物層將至少兩個光學基材膠粘而得到。
[0048] (22) -種具有保護用光學基材或觸控面板的顯示裝置，其通過利用上述（1)~ (18)中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物的固化物層將保護用光學基材或觸控面板 與顯示裝置膠粘而得到。
[0049] 發(fā)明效果
[0050] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供能夠作為固化性優(yōu)良、固化時的收縮小、固化物的透明性、 與基材的膠粘性和柔軟性優(yōu)良的光學透明膠粘劑使用的紫外線固化型樹脂組合物、使用該 樹脂組合物的固化物層貼合而得到的光學構件。
【具體實施方式】
[0051] 本發(fā)明的紫外線固化型樹脂組合物（以下，